JPH0781205B2 - ポリイミド繊維 - Google Patents
ポリイミド繊維Info
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- JPH0781205B2 JPH0781205B2 JP62040013A JP4001387A JPH0781205B2 JP H0781205 B2 JPH0781205 B2 JP H0781205B2 JP 62040013 A JP62040013 A JP 62040013A JP 4001387 A JP4001387 A JP 4001387A JP H0781205 B2 JPH0781205 B2 JP H0781205B2
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- Japan
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- polyimide
- fiber
- polyamic acid
- polyimide fiber
- bis
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- Artificial Filaments (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリイミドからなるポリイミド繊維に関
する。
する。
芳香族ポリイミドは有機ポリマーの中で最高級の耐熱性
に加え、優れた機械物性、耐溶剤性を有しており、例え
ばビス（４−アミノフェニル）エーテルとピロメリット
酸二無水物とからなるポリイミド（Dupont社製；商標KA
PTON,Vespel）は、それらの特徴を生かしてフィルムや
成形物の形態で実用化されている。これらポリイミドの
うちでも芳香族ジアミンとピロメリット酸二無水物とか
らなるポリピロメリットイミドはポリマー構造が直鎖状
であり高結晶性であるため高強度、高弾性率繊維素材と
しての可能性を有しているにもかゝわらずポリピロメリ
ットイミドからなるポリイミド繊維の研究は、M.M.Koto
n,Polym.Sci.USS.21.2756（1980）に見られるにすぎな
い。しかも得られたポリイミド繊維のうち、比較的高強
度であるポリ（4,4′−ビフェニレンピロメリットイミ
ド）繊維でもその強度は6.9g/dにすぎない。これは従来
のポリピロメリットイミドは加工性にとぼしいために溶
融紡糸できず、またほとんどの薬品に不溶であり、その
ために乾式紡糸もできず、ポリイミドの前駆体である不
安定なポリアミド酸の形態で湿式紡糸をして、ついで熱
水延伸後、熱環化させてポリイミド繊維を製造する湿式
紡糸法でしか繊維化することができなかったためであ
る。
に加え、優れた機械物性、耐溶剤性を有しており、例え
ばビス（４−アミノフェニル）エーテルとピロメリット
酸二無水物とからなるポリイミド（Dupont社製；商標KA
PTON,Vespel）は、それらの特徴を生かしてフィルムや
成形物の形態で実用化されている。これらポリイミドの
うちでも芳香族ジアミンとピロメリット酸二無水物とか
らなるポリピロメリットイミドはポリマー構造が直鎖状
であり高結晶性であるため高強度、高弾性率繊維素材と
しての可能性を有しているにもかゝわらずポリピロメリ
ットイミドからなるポリイミド繊維の研究は、M.M.Koto
n,Polym.Sci.USS.21.2756（1980）に見られるにすぎな
い。しかも得られたポリイミド繊維のうち、比較的高強
度であるポリ（4,4′−ビフェニレンピロメリットイミ
ド）繊維でもその強度は6.9g/dにすぎない。これは従来
のポリピロメリットイミドは加工性にとぼしいために溶
融紡糸できず、またほとんどの薬品に不溶であり、その
ために乾式紡糸もできず、ポリイミドの前駆体である不
安定なポリアミド酸の形態で湿式紡糸をして、ついで熱
水延伸後、熱環化させてポリイミド繊維を製造する湿式
紡糸法でしか繊維化することができなかったためであ
る。
また最近、神田ら〔繊学誌，40,T−480（1980）〕は、
ポリピロメリットイミドの高結晶性を犠牲にして、ポリ
イミドの延伸性の向上をはかり、テトラカルボン酸二無
水物成分として酸無水物中にエーテル結合や、カルボニ
ル結合の屈曲性の基を導入したビス（3,4−ジカルボキ
シフェニル）エーテル二無水物や3,3′,4,4′−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物を用い、またジアミ
ン成分として２−クロロベンジジンや２−クロロ−ｐ−
フェニレンジアミンを用いた低結晶性のポリイミドによ
る繊維化を検討して、強度19.7g/dのポリイミド繊維を
作成している。
ポリピロメリットイミドの高結晶性を犠牲にして、ポリ
イミドの延伸性の向上をはかり、テトラカルボン酸二無
水物成分として酸無水物中にエーテル結合や、カルボニ
ル結合の屈曲性の基を導入したビス（3,4−ジカルボキ
シフェニル）エーテル二無水物や3,3′,4,4′−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物を用い、またジアミ
ン成分として２−クロロベンジジンや２−クロロ−ｐ−
フェニレンジアミンを用いた低結晶性のポリイミドによ
る繊維化を検討して、強度19.7g/dのポリイミド繊維を
作成している。
しかしながら、延伸性向上のために、結晶性を低下させ
る構造を導入し、弾性率が1380g/dと低いために、耐熱
性繊維としての総合的な性能は充分満足のゆくものでは
ない。またポリマー構造から、さらに高弾性の期待でき
るベンジジンとピロメリット酸二無水物とからなる高結
晶性のポリピロメリットイミドから得られるポリイミド
繊維は強度7.7g/d、弾性率は880g/dと低いものであっ
た。これも従来のポリピロメリットイミドの加工性が劣
るために前駆重合体であるポリアミド酸を一部化学イミ
ド化した後に紡糸して、その後熱処理延伸しポリイミド
繊維化を行なう乾湿式法でしか繊維化できなかったため
である。
る構造を導入し、弾性率が1380g/dと低いために、耐熱
性繊維としての総合的な性能は充分満足のゆくものでは
ない。またポリマー構造から、さらに高弾性の期待でき
るベンジジンとピロメリット酸二無水物とからなる高結
晶性のポリピロメリットイミドから得られるポリイミド
繊維は強度7.7g/d、弾性率は880g/dと低いものであっ
た。これも従来のポリピロメリットイミドの加工性が劣
るために前駆重合体であるポリアミド酸を一部化学イミ
ド化した後に紡糸して、その後熱処理延伸しポリイミド
繊維化を行なう乾湿式法でしか繊維化できなかったため
である。
本発明者らは、ポリピロメリットイミドの高結晶性をそ
こなうことなく、しかも、溶融紡糸可能な加工性良好な
新規ポリイミドを見い出し、高強度、高弾性率のポリイ
ミド繊維を得ることに成功し、本発明に至った。
こなうことなく、しかも、溶融紡糸可能な加工性良好な
新規ポリイミドを見い出し、高強度、高弾性率のポリイ
ミド繊維を得ることに成功し、本発明に至った。
本発明の目的は、高結晶性の新規なピロメリットイミド
からなる高強度、高弾性率のポリイミド繊維を提供する
ことにある。
からなる高強度、高弾性率のポリイミド繊維を提供する
ことにある。
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、下式（Ｉ）で表わされるポリイミドから高強度、高
弾性率のポリイミド繊維が得られることを見い出した。
果、下式（Ｉ）で表わされるポリイミドから高強度、高
弾性率のポリイミド繊維が得られることを見い出した。
すなわち、本発明は 式（Ｉ） で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドからなる
ポリイミド繊維である。
ポリイミド繊維である。
本発明におけるポリイミドは、ジアミン成分として4,
4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルを、ま
たテトラカルボン酸二無水物成分としてピロメリット酸
二無水物を用い、これらを重合させて得られるポリアミ
ド酸を、さらに脱水環化させて得られるポリイミドであ
る。
4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルを、ま
たテトラカルボン酸二無水物成分としてピロメリット酸
二無水物を用い、これらを重合させて得られるポリアミ
ド酸を、さらに脱水環化させて得られるポリイミドであ
る。
かつまた本発明のポリイミドは従来のポリイミドと同様
な耐熱性を有していながら、結晶性であり、しかも熱可
塑性であるという特色を有している。そのため、溶融紡
糸可能な、高結晶性のポリイミドである。
な耐熱性を有していながら、結晶性であり、しかも熱可
塑性であるという特色を有している。そのため、溶融紡
糸可能な、高結晶性のポリイミドである。
本発明におけるポリイミドは次のごとき方法で得られ
る。
る。
すなわちまず4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビ
フェニルとピロメリット酸二無水物とを有機溶媒中で重
合させてポリアミド酸を得る。
フェニルとピロメリット酸二無水物とを有機溶媒中で重
合させてポリアミド酸を得る。
このポリアミド酸の生成反応は通常、有機溶媒中で実施
する。この反応に用いる有機溶媒としては、例えばN,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキ
シアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、1,3−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラ
クタム、1,2−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシ
エチル）エーテル、1,2−ビス（２−メトキシエトキ
シ）エタン、ビス｛２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル｝エーテル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキサ
ン、1,4−ジオキサン、ピリジン、ピコリン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチル尿素、
ヘキサメチルホスホルアミド、ｍ−クレゾール、Ｐ−ク
ロロフェノール、アニソールなどが挙げられる。またこ
れらの有機溶剤は単独でも或いは２種以上混合して用い
ても差し支えない。
する。この反応に用いる有機溶媒としては、例えばN,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキ
シアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、1,3−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラ
クタム、1,2−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシ
エチル）エーテル、1,2−ビス（２−メトキシエトキ
シ）エタン、ビス｛２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル｝エーテル、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキサ
ン、1,4−ジオキサン、ピリジン、ピコリン、ジメチル
スルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチル尿素、
ヘキサメチルホスホルアミド、ｍ−クレゾール、Ｐ−ク
ロロフェノール、アニソールなどが挙げられる。またこ
れらの有機溶剤は単独でも或いは２種以上混合して用い
ても差し支えない。
反応温度は通常200℃以下、好ましくは50℃以下であ
る。
る。
反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実施できる。
反応時間は溶剤の種類および反応温度により異なり、通
常、下記式（II）で表わされるポリアミド酸の生成が完
了するに十分な時間反応させる。
常、下記式（II）で表わされるポリアミド酸の生成が完
了するに十分な時間反応させる。
通常４〜24時間で十分である。
このような反応により、下記式（II）の繰り返し単位を
有するポリアミド酸が得られる。
有するポリアミド酸が得られる。
さらに得られたポリアミド酸を100〜400℃に加熱してイ
ミド化するか、または無水酢酸などのイミド化剤を用い
て化学イミド化することにより下記式（Ｉ）の繰り返し
単位を有する対応するポリイミドが得られる。
ミド化するか、または無水酢酸などのイミド化剤を用い
て化学イミド化することにより下記式（Ｉ）の繰り返し
単位を有する対応するポリイミドが得られる。
また、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニ
ルとピロメリット酸二無水物とを有機溶媒中に懸濁また
は溶解させた後加熱し、ポリイミドの前駆体であるポリ
アミド酸の生成と脱水イミド化とを同時に行なうことに
より上記式（Ｉ）の繰り返し単位を有するポリイミドを
得ることも可能である。すなわち、従来公知の手法を用
いて上記（Ｉ）の繰り返し単位を有するポリイミドを得
ることができる。
ルとピロメリット酸二無水物とを有機溶媒中に懸濁また
は溶解させた後加熱し、ポリイミドの前駆体であるポリ
アミド酸の生成と脱水イミド化とを同時に行なうことに
より上記式（Ｉ）の繰り返し単位を有するポリイミドを
得ることも可能である。すなわち、従来公知の手法を用
いて上記（Ｉ）の繰り返し単位を有するポリイミドを得
ることができる。
かくして得られたポリイミドを380℃から450℃で溶融
し、押し出し、繊維化する。その後200〜550℃、好まし
くは220〜250℃において３〜４倍に熱延伸することによ
り高強度、高弾性率のポリイミド繊維を得ることができ
る。
し、押し出し、繊維化する。その後200〜550℃、好まし
くは220〜250℃において３〜４倍に熱延伸することによ
り高強度、高弾性率のポリイミド繊維を得ることができ
る。
また、ポリイミドの前駆体である前記式（II）で表され
るポリアミド酸を有機溶剤に溶解した溶液を用いて、湿
式紡糸法によりポリアミド酸繊維を製造し、次いで熱処
理してイミドに環化させるか、または必要に応じて熱延
伸することによってもポリイミド繊維が得られる。さら
にはまたポリアミド酸繊維を化学的手段によってイミド
に環化させ、ついで熱延伸を行なうことによっても、も
ちろんポリイミド繊維を得ることは可能である。
るポリアミド酸を有機溶剤に溶解した溶液を用いて、湿
式紡糸法によりポリアミド酸繊維を製造し、次いで熱処
理してイミドに環化させるか、または必要に応じて熱延
伸することによってもポリイミド繊維が得られる。さら
にはまたポリアミド酸繊維を化学的手段によってイミド
に環化させ、ついで熱延伸を行なうことによっても、も
ちろんポリイミド繊維を得ることは可能である。
たとえば濃度約20％のポリアミド酸のＮ−メチルピロリ
ドン溶液をＮ−メチルピロリドンと水の混合溶液からな
る凝固浴中へ、吐出量0.1〜5.0ml/分で吐出し、紡糸速
度１〜20m/分で巻き取り、ついで10〜90℃の水中で１〜
３倍に延伸することによりポリアミド酸繊維を得ること
ができる。かくして得られたポリアミド酸繊維を200〜5
50℃において熱処理してイミドに環化させることにより
ポリイミド繊維を得ることができる。また湿式紡糸によ
り得られたポリアミド酸繊維を、無水酢酸などの脱水環
化剤およびピリジン、トリエチルアミンなどのイミド化
触媒とからなる混合溶液に浸せきし、化学的手法により
あらかじめイミド化し、次いでイミド化剤を抽出した
後、真空乾燥し、さらに400〜550℃で1.01〜3.0倍に熱
延伸することにより高強度、高弾性のポリイミド繊維を
得ることができる。
ドン溶液をＮ−メチルピロリドンと水の混合溶液からな
る凝固浴中へ、吐出量0.1〜5.0ml/分で吐出し、紡糸速
度１〜20m/分で巻き取り、ついで10〜90℃の水中で１〜
３倍に延伸することによりポリアミド酸繊維を得ること
ができる。かくして得られたポリアミド酸繊維を200〜5
50℃において熱処理してイミドに環化させることにより
ポリイミド繊維を得ることができる。また湿式紡糸によ
り得られたポリアミド酸繊維を、無水酢酸などの脱水環
化剤およびピリジン、トリエチルアミンなどのイミド化
触媒とからなる混合溶液に浸せきし、化学的手法により
あらかじめイミド化し、次いでイミド化剤を抽出した
後、真空乾燥し、さらに400〜550℃で1.01〜3.0倍に熱
延伸することにより高強度、高弾性のポリイミド繊維を
得ることができる。
すなわち、本発明におけるポリイミド繊維は、溶融紡糸
法においても、またポリイミドの前駆体であるポリアミ
ド酸の段階で湿式紡糸法により繊維化しその後、熱的ま
たは化学的にイミド化する方法においても製造すること
が可能である。
法においても、またポリイミドの前駆体であるポリアミ
ド酸の段階で湿式紡糸法により繊維化しその後、熱的ま
たは化学的にイミド化する方法においても製造すること
が可能である。
本発明を実施例および合成例により具体的に説明する。
合成例 ３ガラス製反応容器に4,4′−ジヒドロキシビフェニ
ル186g（1.0モル）、ｍ−ジニトロベンゼン438g（2.6モ
ル）、炭酸カリウム363gおよびN,N−ジメチルホルムア
ミド2000mlを装入し145〜150℃で16時間反応させる。反
応終了後、冷却、無機塩をろ別し、次にろ液の溶剤を減
圧蒸留により留去したのち65℃に冷却し、メタノール20
00mlを装入し１時間かきまぜる。結晶をろ別、水洗、メ
タノール洗浄、乾燥して4,4′−ビス（３−ニトロフェ
ノキシ）ビフェニルの茶褐色結晶を得た。収量426g（収
率99.5％）。ついで、１のガラス製密閉容器に、得ら
れた粗4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ビフェニ
ル100g（0.23モル）を５％Pd/C（日本エンゲルハルト社
製）1g、メチルセロソルブ350mlとともに装入した。60
〜65℃で激しくかきまぜながら水素を導入すると８時間
でそれ以上水素を吸収しなくなり反応が完了した。冷却
後、ろ過して触媒を除去し、これを水500mlに排出し、
結晶をろ別する。これに35％塩酸48gと50％イソプロパ
ノール540mlを加えて加熱溶解し、放冷すると4,4′−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルの塩酸塩が析出
した。これをろ過後、50％イソプロパノール540mlを加
えて加熱溶解し、活性炭5gを加えてろ過後、アンモニア
水で中和し、結晶をろ別、水洗、乾燥して4,4′−ビス
（３−アミノフェノキシ）ビフェニルを得た。
ル186g（1.0モル）、ｍ−ジニトロベンゼン438g（2.6モ
ル）、炭酸カリウム363gおよびN,N−ジメチルホルムア
ミド2000mlを装入し145〜150℃で16時間反応させる。反
応終了後、冷却、無機塩をろ別し、次にろ液の溶剤を減
圧蒸留により留去したのち65℃に冷却し、メタノール20
00mlを装入し１時間かきまぜる。結晶をろ別、水洗、メ
タノール洗浄、乾燥して4,4′−ビス（３−ニトロフェ
ノキシ）ビフェニルの茶褐色結晶を得た。収量426g（収
率99.5％）。ついで、１のガラス製密閉容器に、得ら
れた粗4,4′−ビス（３−ニトロフェノキシ）ビフェニ
ル100g（0.23モル）を５％Pd/C（日本エンゲルハルト社
製）1g、メチルセロソルブ350mlとともに装入した。60
〜65℃で激しくかきまぜながら水素を導入すると８時間
でそれ以上水素を吸収しなくなり反応が完了した。冷却
後、ろ過して触媒を除去し、これを水500mlに排出し、
結晶をろ別する。これに35％塩酸48gと50％イソプロパ
ノール540mlを加えて加熱溶解し、放冷すると4,4′−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルの塩酸塩が析出
した。これをろ過後、50％イソプロパノール540mlを加
えて加熱溶解し、活性炭5gを加えてろ過後、アンモニア
水で中和し、結晶をろ別、水洗、乾燥して4,4′−ビス
（３−アミノフェノキシ）ビフェニルを得た。
収量72.0g（収率85％）、無色結晶、融点144〜146℃、
純度99.6％（高速液体クロマトグラフィーによる）。
純度99.6％（高速液体クロマトグラフィーによる）。
元 素 分 析（C24H20N2O2） Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 78.26 5.43 7.61 分析値（％） 78.56 5.21 7.66 MS:368（M+）、340、184 IR（KBr、cm-1）:3400と3310（NH2基）、1240（エーテ
ル結合） 実施例−１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル368g（１モル）と、N,N−ジメチルアセトアミド234
4gを装入し、窒素雰囲気下に、ピロメリット酸二無水物
218g（１モル）を溶液温度の上昇に注意しながら分割し
て加え、室温で約20時間かきまぜた。かくして得られた
ポリアミド酸の対数粘度は3.21dl/gであった。こゝに対
数粘度は、N,N−ジメチルアセトアミドを溶媒とし、濃
度0.5g/100ml溶媒、35℃で測定した値である。
ル結合） 実施例−１ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル368g（１モル）と、N,N−ジメチルアセトアミド234
4gを装入し、窒素雰囲気下に、ピロメリット酸二無水物
218g（１モル）を溶液温度の上昇に注意しながら分割し
て加え、室温で約20時間かきまぜた。かくして得られた
ポリアミド酸の対数粘度は3.21dl/gであった。こゝに対
数粘度は、N,N−ジメチルアセトアミドを溶媒とし、濃
度0.5g/100ml溶媒、35℃で測定した値である。
かくして得られたポリアミド酸溶液に30.3g（0.3モル）
のトリエチルアミンおよび30.6g（0.3モル）の無水酢酸
を約30分かけて添加し、その後約30分かきまぜた。かく
して得られた溶液を0.08mmφ×20ホールの口金から吐出
量0.7ml/分で、室温のN,N−ジメチルアセトアミド／水
（容積比25/75）の凝固浴に吐出し、紡糸速度10m/分で
巻きとり、ついで室温の水中において1.4倍に延伸し
た。かくして得られた凝固糸をガラスボビンにまいたま
ま、ただちに室温の無水酢酸／トリエチルアミン（容積
比70/30）に12時間浸漬した。ついで室温のジメチルア
セトアミド中に１時間浸漬したのち、90℃の熱水中で1.
2倍に延伸後90℃で２時間真空乾燥した。かくして得ら
れたポリイミド繊維を窒素雰囲気下500℃において1.1倍
に延伸した。
のトリエチルアミンおよび30.6g（0.3モル）の無水酢酸
を約30分かけて添加し、その後約30分かきまぜた。かく
して得られた溶液を0.08mmφ×20ホールの口金から吐出
量0.7ml/分で、室温のN,N−ジメチルアセトアミド／水
（容積比25/75）の凝固浴に吐出し、紡糸速度10m/分で
巻きとり、ついで室温の水中において1.4倍に延伸し
た。かくして得られた凝固糸をガラスボビンにまいたま
ま、ただちに室温の無水酢酸／トリエチルアミン（容積
比70/30）に12時間浸漬した。ついで室温のジメチルア
セトアミド中に１時間浸漬したのち、90℃の熱水中で1.
2倍に延伸後90℃で２時間真空乾燥した。かくして得ら
れたポリイミド繊維を窒素雰囲気下500℃において1.1倍
に延伸した。
得られたポリイミド繊維の強度は19.8g/d、弾性率は170
0g/dであった。
0g/dであった。
実施例−２ かきまぜ機、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応
容器に、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル184g（0.5モル）、ピロメリット酸二無水物104.64g
（0.48モル）とフェノール2600gを装入し、窒素雰囲気
下に加熱し、100℃で約４時間かきまぜると黄色のポリ
イミド粉が析出しはじめる。さらに100℃において約16
時間かきまぜた後、150℃に昇温し、さらに150℃で４時
間かきまぜた。その後60℃付近まで冷却した後、2600g
のメタノールを装入し、30℃においてポリイミド粉をろ
別した。得られたポリイミド粉をメタノールおよびアセ
トンで洗浄した後、窒素雰囲気下に、300℃で８時間乾
燥して265.2g（収率98％）のポリイミド粉を得た。この
ポリイミド粉のＸ線分析を行なったところ35.1％の結晶
化度を有していた。かくして得られたポリイミド粉を41
0℃に加熱し溶融させ、0.08mmφ×20ホールの口金から2
20℃の窒素雰囲気下に吐出し、ドラフト倍率10倍でまき
取った。得られたポリイミド繊維を窒素雰囲気下240℃
において、4.0倍に延伸した。かくして得られたポリイ
ミド繊維の強度は26.0g/d、弾性率は2100g/dであった。
容器に、4,4′−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェ
ニル184g（0.5モル）、ピロメリット酸二無水物104.64g
（0.48モル）とフェノール2600gを装入し、窒素雰囲気
下に加熱し、100℃で約４時間かきまぜると黄色のポリ
イミド粉が析出しはじめる。さらに100℃において約16
時間かきまぜた後、150℃に昇温し、さらに150℃で４時
間かきまぜた。その後60℃付近まで冷却した後、2600g
のメタノールを装入し、30℃においてポリイミド粉をろ
別した。得られたポリイミド粉をメタノールおよびアセ
トンで洗浄した後、窒素雰囲気下に、300℃で８時間乾
燥して265.2g（収率98％）のポリイミド粉を得た。この
ポリイミド粉のＸ線分析を行なったところ35.1％の結晶
化度を有していた。かくして得られたポリイミド粉を41
0℃に加熱し溶融させ、0.08mmφ×20ホールの口金から2
20℃の窒素雰囲気下に吐出し、ドラフト倍率10倍でまき
取った。得られたポリイミド繊維を窒素雰囲気下240℃
において、4.0倍に延伸した。かくして得られたポリイ
ミド繊維の強度は26.0g/d、弾性率は2100g/dであった。
本発明により新規なポリイミドからなる高強度、高弾性
率のポリイミド繊維が提供される。
率のポリイミド繊維が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】式（Ｉ） で表わされる繰り返し単位を有するポリイミドからなる
ポリイミド繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62040013A JPH0781205B2 (ja) | 1987-02-25 | 1987-02-25 | ポリイミド繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62040013A JPH0781205B2 (ja) | 1987-02-25 | 1987-02-25 | ポリイミド繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63211319A JPS63211319A (ja) | 1988-09-02 |
| JPH0781205B2 true JPH0781205B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=12569023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62040013A Expired - Lifetime JPH0781205B2 (ja) | 1987-02-25 | 1987-02-25 | ポリイミド繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781205B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2002147A1 (en) * | 1988-11-07 | 1990-05-07 | Shuichi Morikawa | Production process for polyimide fibers |
| WO1991009900A1 (fr) * | 1989-12-22 | 1991-07-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Moulage de polyimide |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640972A (en) | 1985-11-15 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament of polyimide from pyromellitic acid dianhydride and 3,4'-oxydianiline |
-
1987
- 1987-02-25 JP JP62040013A patent/JPH0781205B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640972A (en) | 1985-11-15 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament of polyimide from pyromellitic acid dianhydride and 3,4'-oxydianiline |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63211319A (ja) | 1988-09-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |