JPH0782114A - 歯科用硬化性組成物 - Google Patents

歯科用硬化性組成物

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JPH0782114A
JPH0782114A JP5248531A JP24853193A JPH0782114A JP H0782114 A JPH0782114 A JP H0782114A JP 5248531 A JP5248531 A JP 5248531A JP 24853193 A JP24853193 A JP 24853193A JP H0782114 A JPH0782114 A JP H0782114A
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paste
silica particles
dental
calcium phosphate
phosphate
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JP5248531A
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Hiroko Wachi
和知  浩子
Takao Tanaka
隆夫 田中
Toshihiko Nishitsuji
俊彦 西辻
Yoshihito Ochiai
良仁 落合
Koichi Saito
浩一 斉藤
Fumio Osato
文夫 大里
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Lion Corp
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Lion Corp
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 リン酸カルシウムとフッ素化合物を含有し、
さらに粒径0.5〜20μmのシリカ粒子を含有する歯
科用硬化性組成物である。 【効果】 シリカ粒子を含有することにより流動性を示
し、根管等の狭い箇所、又は複雑な形状の部分に充填可
能である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、歯科治療用に用いる硬
化性組成物に関する。更に詳しくは、水や酸と練和し
て、優れた生体親和性を持ち、歯の根管部やその他の骨
欠損部及び骨空隙部を充填できるペーストを与える自己
硬化型歯科用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、歯科用硬化性組成物としては、例
えば、リン酸亜鉛セメント、酸化型亜鉛−ユージノール
系、ヨードホルム系及び高分子系のものなどが用いられ
ている。しかしながら、これらの歯科用硬化性組成物は
歯及び骨の生体組織とは本質的に異なる材質からなるも
のである。それ故、その硬化物の生体組織との接着は化
学的又は物理的な接着であり、永久的に生体と同化する
ことがなく、口腔内や生体内で経時的に接着力が低下
し、剥離や破折による充填部内の死控を多々生じること
もある。また、歯科用根管充填材の場合配合しているユ
ージノールやヨードホルム等の物質が溶出し、刺激性を
示すことが問題となっている。
【0003】一方、αリン酸三カルシウム、リン酸四カ
ルシウム、第二リン酸カルシウム・二水塩等の自己硬化
性リン酸カルシウムは水あるいは酸と混和することによ
り、骨や歯の主成分であるアパタイトに転化し、同時に
硬化する。この性質のため、生体親和性に優れ、生体組
織と容易に同化することから、歯科用生体材料に利用す
ることが試みられている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、自己硬
化性リン酸カルシウムは、広範囲に用いられている高分
子系のものに比較すると、作業性が悪いという欠点があ
る。つまり、水あるいは酸との練和物が流動性の低い湿
り砂状であるため骨欠損部や歯根管等の狭い箇所又は複
雑な形状の場所への充填が困難である。また、封鎖性が
不良であるため治療部の再感染の原因となる。その上、
硬化時間が10分程度であり、充填作業中に練和物が硬
化してしまい、歯科用として用いる場合には充填作業可
能な時間が、短いという問題がある。
【0005】要求される歯科用組成物の特性としては、
作業性、特に流動性及び練和性が良好であり、生体親和
性に優れ、易硬化型であり、また充填作業可能な時間の
十分に長いことが挙げられるが、現在、これらの特性を
すべて満足する歯科用組成物はない。一方、リン酸カル
シウムとフッ素化合物を混合し、水あるいは酸で練和し
たものは、充填後、アパタイト化し、生体親和性に優れ
ている。しかし、このものは作業性、流動性が悪く、充
填作業可能な時間が短いという欠点がある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の歯科用硬化性組成物の欠点を克服するため鋭意
研究を重ねた結果、リン酸カルシウムにフッ素化合物を
含有させ、さらに特定の粒径のシリカ粒子を混合するこ
とにより、水又は酸で練和することによってアパタイト
化する性質が損なわれずに、その練和物としての作業性
及び流動性が改良され、さらに充填作業可能な時間が十
分に長くなることを見い出し、この知見に基づき本発明
をなすに至った。この組成物は、優れた操作性を示す歯
科用硬化性であり、ペースト化したものは根管充填後、
硬化してアパタイトに転換し、刺激性もなく、生体親和
性に優れた根管充填材である。
【0007】即ち、本発明はリン酸カルシウムとフッ素
化合物を含有し、さらに粒径0.5〜20μmのシリカ
粒子を含有することを特徴とする歯科用硬化性組成物に
関する。
【0008】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明に使用するリン酸カルシウムとしては、α−リン酸三
カルシウム(α−TCP)、リン酸四カルシウム(四C
P)、第二リン酸カルシウム・二水塩(DCPD)更
に、ハイドロキシアパタイト(HAP)、フッ素アパタ
イト(FAP)、β−リン酸三カルシウム(β−TC
P)、第二リン酸カルシウム・無水塩(DCPA)、リ
ン酸八カルシウム(OCP)、第一リン酸カルシウム・
無水塩(MCPA)、第一リン酸カルシウム・一水塩
(MCPM)などがある。これらのリン酸カルシウムの
うち、1種または2種以上を混合して使用する。該リン
酸カルシウムのリンとカルシウムの原子比は1.3〜
2.0(Ca/P)が好ましく、更に好ましくは1.4
〜1.8の範囲が好適である。
【0009】次にフッ素化合物としては、難溶性のCa
2 、NaPO3 F、MgF2 、BeF2 、SrF2
BaF2 、SnF2 、AlF3 、水溶性のKF、Na
F、KF・HF、NaF・HF、NH4 F・HFなどが
挙げられる。これらのフッ素化合物は、1種または2種
以上を併用して用いることもできるが、特に、CaF2
が好ましい。配合量はCa/F(グラムアトム比)1.
0〜60が好ましい。
【0010】本発明に用いるシリカ粒子とは、球状多孔
質、溶融破砕型または破砕型で多孔質のSiO2 が挙げ
られる。これらのシリカ粒子のうち、1種または2種以
上を混合して使用してもかまわない。該シリカ粒子の粒
径は、0.5〜20μmが好ましく、更に好ましくは
1.0〜10μmである。粒径が0.5μm未満では、
流動性向上に十分な効果が発揮できない。また、20μ
mを超えると、水あるいは酸との練和物がざらつき展延
性が減少し、流動性が低下する。
【0011】リン酸カルシウム粉体に用いるシリカ粒子
の添加量は、該粉体中0.1〜15重量%(以下、%は
特記しない限り重量%を意味する)が好ましく、更に好
ましくは1〜10%である。シリカ粒子の添加量が少な
すぎると流動性が向上せず、また充填操作可能な時間も
延長することができないので好ましくない。添加量が多
すぎるとリン酸カルシウムの硬化が阻害され歯科治療用
組成物としての性能が発揮されず、また練和物もパサつ
き練和性が低下する。
【0012】なお本発明においては、リン酸カルシウム
成分及びフッ素化合物成分の使用時の形態については特
に制限はないが、通常粒径100μm以下の粉末として
用いられ、好ましくは粒径20μm以下の粉末とする。
また、本発明の歯科用硬化性組成物では、更に必要に応
じて、X線造影剤を任意に含有させることができる。X
線造影剤としては、バリウム塩、ビスマス塩、アルミニ
ウム塩またはヨードホルムから成る群より1種以上選択
することができる。X線造影剤の添加量は特に限定され
ないが、リン酸カルシウム粉体に対して0.1〜30%
が好ましい。本発明の組成物を硬化させるために水又は
酸を加えて練和しペースト化するがこの際の水又は酸の
量は、特に制限はないが硬化性組成物1重量部に対し、
好ましくは0.1〜2重量部、より好ましくは0.2〜
0.7重量部である。
【0013】
【実施例】以下、本発明を実施例と比較例を示し、具体
的に説明するが、下記の実施例に制限されるものでな
い。以下、部及び%は特記しない限り重量部及び重量%
を表す。また、実施例及び比較例で得られた該ペースト
の評価は下記試験法に従って行った。
【0014】練和性評価 練和開始後、1分以内でペースト状となり、且つ、ペー
ストにザラつきがなく、つやがあるものを練和性良好と
判断した。また、ペーストを得るために1分以上の練和
時間を要するか、あるいはペーストにザラつきがあるも
のを練和性不良と判断した。 流動性(フロー)試験(ADA No.57による) 練和ペーストを0.5ml取り、約20gのガラス板上
に乗せた。練和開始3分後に該ペーストの上にもう一枚
の上記と同じガラス板を乗せ、さらに静かに100gの
分銅を乗せた。練和開始10分後に重りを外し、ペース
トの広がりを最大、最小直径の平均値として算出し、こ
れをフロー値とした。この値の大きいものほど流動性良
好と判断した。 流動性・10分後 練和ペーストを0.5ml取り、約20gのガラス板上
に乗せた。練和開始10分後に該ペーストの上にもう一
枚の上記と同じガラス板を乗せ、さらに静かに100g
の分銅を乗せた。練和開始17分後に重りを外し、ペー
ストの広がりを最大、最小直径の平均値として算出し
た。この値の大きいものほど流動性良好と判断した。 硬化試験 練和開始2分後のペーストを内径10mm、高さ2mm
のリングに満たし、37℃、相対湿度95%以上の恒温
槽に入れ、2時間放置した。その後、荷重100g、直
径2mmのギルモア針の圧痕がつかなくなったものを硬
化したものとし、硬化性良好と判断した。また、圧痕が
わずかでもつくものを硬化性不良と判断した。 アパタイト化試験 硬化性を評価した検体を37℃の水中に一週間浸漬し
た。検体を取り出し乾燥した後、瑪瑙乳鉢で粉砕した。
更に、内部標準として20重量%酸化チタンを瑪瑙乳鉢
で充分混合し、α−TCP2θ30.7°の回折強度と
酸化チタン2θ27.5°のピーク強度比より、α−T
CPの残存量から逆算してアパタイト転換量(HA化
度)とした。 封鎖性試験 抜去歯の歯冠部と根管部分を切除し、根管処理した。こ
の根管内にペーストを充填し硬化した後、歯根部のみ墨
汁中に浸漬した。これを、37℃、24時間で保存した
後、縦方向に切断し、根尖部よりの墨汁の浸入比率を測
定した。この浸入比率は根管の長さに対する浸入距離の
比率で表し、この値の小さいものほど封鎖性良好と判断
した。
【0015】実施例1 α−TCPにCaF2 を0.1mol/molα−TC
Pの割合で加えた混合物に、市販のシリカ粒子FB−5
S(溶融型、球状シリカ、平均粒径5.3μm、電気化
学株式会社製)を10%撹拌混合して、歯科用組成物を
得た。該歯科用組成物1gにpH5.0のクエン酸溶液
(NaOH、KOHの混合液によりpH調整をした)を
0.40ml加え、練和し、ペーストを得た。該ペース
トについて、流動性、硬化性及びアパタイト化について
試験を行った。その結果を表1に示す。
【0016】実施例2 実施例1のシリカ粒子を市販のシリカ粒子アドマファイ
ンSO−C5(商品名、球状シリカ、多孔質、平均粒径
1.4μm、アドマテックス株式会社製)に置き換えた
以外は、実施例1と全く同様にして、ペーストを調製し
試験を行った。その結果を表1に示す。
【0017】実施例3 実施例1のシリカ粒子を市販のシリカ粒子トレフィルE
−501(商品名、球状シリカ、多孔質、平均粒径1
2.6μm、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会
社製)に置き換えた以外は、実施例1と全く同様にし
て、ペーストを調製し試験を行った。その結果を表1に
示す。
【0018】実施例4 実施例1のシリカ粒子を市販のシリカ粒子FS−30
(商品名、溶融破砕型シリカ、平均粒径6.4μm、電
気化学株式会社製)に置き換えた以外は、実施例1と全
く同様にして、ペーストを調製し試験を行った。その結
果を表1に示す。
【0019】実施例5 実施例1のα−TCPを、α−TCPとDCPDの等モ
ルずつの混合物に、置き換えた以外は、実施例1と全く
同様にして、ペーストを調製し試験を行った。その結果
を表1に示す。
【0020】実施例6 実施例1のα−TCPを、四CPに置き換えた以外は、
実施例1と全く同様にして、ペーストを調製し試験を行
った。その結果を表1に示す。
【0021】実施例7 実施例1のα−TCPを、DCPDに置き換えた以外
は、実施例1と全く同様にして、ペーストを調製し試験
を行った。その結果を表1に示す。
【0022】実施例8 実施例1のCaF2 を、NH4 F・HFとの混合物に置
き換え、CaF2 0.13mol/molTCP、NH
4 F・HF0.2mol/molTCPの割合で加えた
以外は、実施例1と全く同様にして、ペーストを調製し
試験を行った。その結果を表1に示す。
【0023】実施例9 実施例1のCaF2 を、KFに置き換えた以外は、実施
例1と全く同様にして、ペーストを調製し試験を行っ
た。その結果を表1に示す。
【0024】実施例10 実施例1のα−TCPを四CPに、シリカ粒子FB−5
Sを実施例2で用いた市販のアドマファインSO−C5
(商品名、球状シリカ、多孔質、平均粒径1.4μm、
アドマテックス株式会社製)に置き換えた以外は、実施
例1と全く同様にして、ペーストを調製し試験を行っ
た。その結果を表1に示す。
【0025】実施例11 実施例1のα−TCPをα−TCPとDCPDの等モル
ずつの混合物に、シリカ粒子FB−5Sを市販のシリカ
粒子FS−15(商品名、溶融破砕型シリカ、平均粒径
3.3μm、電気化学株式会社製)に置き換えた以外
は、実施例1と全く同様にして、ペーストを調製し試験
を行った。その結果を表1に示す。
【0026】比較例1 実施例1の市販シリカ粒子FB−5Sを除いた以外は、
実施例1と全く同様にして、ペーストを調製し試験を行
った。その結果を表1に示す。
【0027】比較例2 実施例1のα−TCPを、燐酸四カルシウム(四CP)
に置き換え、シリカ粒子を除いた以外は、実施例1と全
く同様にして、ペーストを調製し試験を行った。その結
果を表1に示す。
【0028】比較例3 実施例1のCaF2 を、KFに置き換え、シリカ粒子を
除いた以外は、実施例1と全く同様にして、ペーストを
調製し試験を行った。その結果を表1に示す。
【0029】比較例4 実施例1のシリカ粒子FB−5SをニップシルE−22
0(商品名、球状シリカ、多孔質、平均粒径28μm、
日本シリカ株式会社製)に置き換え、他は実施例1と同
一条件で行った。しかし練和性について評価したとこ
ろ、練和物がパサパサであり、1分以上の練和時間を要
してもペースト化せず、その他の操作性についての評価
はできなかった。
【0030】比較例5 実施例1のシリカ粒子FB−5SをトレフィルR−90
0(商品名、破砕型、多孔質、平均粒径26μm、東レ
・ダウコーニング・シリコーン株式会社製)に置き換
え、他は実施例1と同一条件で行った。その結果、比較
例4と同様に練和物がペースト化せず、その他の操作性
についても評価はできなかった。
【0031】比較例6 CaF2 を除いた以外は、実施例1と全く同様にして、
ペーストを調製し試験を行った。その結果を表1に示し
た。
【0032】
【表1】
【0033】
【発明の効果】本発明の歯科用硬化性組成物は、根管等
の狭い箇所又は複雑な形状の部分に充填されるに充分な
流動性を有し、操作可能な時間も延長した。また、該組
成物は、生体中で適度な時間で完全に硬化し、更にリン
酸カルシウムがフッ素化アパタイトに転換するため、生
体中で極めて安定であり、刺激も全くなく、生体親和性
に優れており、歯科用根管充填材、骨補填材等の生体材
料としても使用可能である。
フロントページの続き (72)発明者 西辻 俊彦 山口県下関市彦島迫町七丁目1番1号 三 井東圧化学株式会社内 (72)発明者 落合 良仁 神奈川県藤沢市本藤沢3−3−7 (72)発明者 斉藤 浩一 神奈川県中郡二宮町山西457 ライオン株 式会社二宮寮 (72)発明者 大里 文夫 神奈川県中郡二宮町山西457 ライオン株 式会社二宮寮

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 リン酸カルシウムとフッ素化合物を含有
    し、さらに粒径0.5〜20μmのシリカ粒子を含有す
    ることを特徴とする歯科用硬化性組成物。
  2. 【請求項2】 リン酸カルシウムの原子比(Ca/P)
    が1.3〜2.0であることを特徴とする請求項1記載
    の組成物。
  3. 【請求項3】 リン酸カルシウムがα−リン酸三カルシ
    ウムを含有することを特徴とする請求項1記載の組成
    物。
JP5248531A 1993-09-10 1993-09-10 歯科用硬化性組成物 Pending JPH0782114A (ja)

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JP5248531A JPH0782114A (ja) 1993-09-10 1993-09-10 歯科用硬化性組成物

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009183548A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Kuraray Medical Inc リン酸カルシウム組成物及びその製造方法
JP2009195454A (ja) * 2008-02-21 2009-09-03 Kuraray Medical Inc リン酸カルシウム組成物及びその製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009183548A (ja) * 2008-02-07 2009-08-20 Kuraray Medical Inc リン酸カルシウム組成物及びその製造方法
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