JPH0782132A - 活性酸素抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 貝類の粘液の加水分解物を含む活性酸素抑制
剤。 【効果】 貝類の粘液の加水分解物に優れた活性酸素抑
制効果があることが確認された。これを含む化粧料は肌
荒れ防止効果が大きい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明の他の目的の食品、医薬品
等に多年内用又は外用され、安全性が保証された物質を
用いて、活性酸素抑制作用のある活性酸素抑制剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】本出願人は特開昭６３−５７５０７号公
報により、貝類の粘液を加水分解することを特徴とする
化粧品原料の製造方法に関して提案した。粘液の回収
は、貝類の貝殻を脱殻し（真珠を含有しているものは真
珠を取り出した後に脱殻し）、加圧して、又は加圧する
ことなくデカンテーション、濾過、遠心分離等によって
行う。

【０００３】粘液源である貝類としては、アコヤ貝（Pi
ctada martensii）、イガイ（Mytilus coruscum）、イ
ケチョウガイ（Hyriopsis schlegelii）、カラスガイ
（Cristaria plicata）等ウグイスガイ科、イガイ科、
イシガイ科等が好適であるが、他の貝類も自由に使用で
き、原料供給の点では問題はない。特に好適なものは、
アコヤ貝（真珠貝）である。

【０００４】このようにして採取した粘液は、そのまま
加水分解または透析等の脱塩の操作を行ってもよいが、
海水を多く含むときなど処理量が多くなるので、加熱、
あるいは水溶性有機溶媒たとえばエタノール、メタノー
ル、イソプロパノール、アセトン、または無機塩類例え
ば硫酸アンモニウム、塩化ナトリウム、を加えて沈殿さ
せて遠心分離、濾過等で沈殿を集めて処理量をすくなく
する。

【０００５】ただし、加熱処理では一部しか沈殿してこ
ない場合があるので、加圧して約１２０〜１５０℃まで
加熱すると大部分が沈殿する故、最適な処理を用途に応
じて選択する。沈殿処理を行うと、上記したように以後
の処理が容易となるほか、化粧品原料としての効果が更
に高まり、また保存性も高まる。これらの目的を達成す
るため、沈殿処理を行うほか、常法により凍結乾燥した
り減圧低温濃縮処理を行ってもよい。これらの処理は、
単独でもまた併用することも可能である。

【０００６】貝粘液は、沈殿処理を経て又は経ることな
く、酸、アルカリ、又は酵素によって加水分解処理し
て、粘液成分を低分子化する。加水分解は、酸たとえば
塩酸、硫酸、酢酸、乳酸などを濃度、温度を必要な条件
にして用いることができる。アルカリとしては、ＮａＯ
Ｈ、ＮＨ₄ＯＨ等が利用できる。

【０００７】そして酵素を用いて加水分解する場合に
は、蛋白分解酵素例えばトリプシン、パパイン、プロナ
ーゼ、等動植物起源、微生物起源の酵素が適宜利用でき
る。酵素を利用すれば、酵素の特異性を利用して必要な
分子量、目的のペプチドが得られ、トリプトファン等の
分解も無く、分解による副生物も少ないので加水分解は
酵素で行うのがよい。このようにして、貝粘液を酸、ア
ルカリ、酵素を用いて、必要な分子量まで分解して脱塩
する。或いは脱塩したのち分解する。

【０００８】脱塩は必ずしも必要としないが化粧品、特
にエマルジョンでは乳化の破壊が起こる場合もあるので
用途に応じて脱塩するのがよい。脱塩は、例えば次のよ
うにして行う：水又は約４０〜８０％のエタノール水溶
液を用いてくり返し洗浄する方法；透析、ゲル濾過、限
外濾過、塩析による方法；陽イオン交換樹脂、スネーク
ゲイジイオン交換樹脂を用いる方法；キレート交換樹脂
をＣｕ⁺⁺型にして用いる方法；クロマトグラフィーによ
る方法等、これらの脱塩処理は、単独でも又組合わせて
用いてもよい。

【０００９】脱塩の方法では水を用いてあるいは４０〜
８０％のエタノールを用いるときは、試料を沈殿させた
のちでなければ用いることができないのは当然である。
また脱塩の方法が水を用いた場合試料の一部が流失する
ときがあるので、沈殿処理の方法が加熱して沈殿させた
方法を用いたときに利用するとよい。

【００１０】４０〜８０％のエタノールを用いると製品
の着色が少なく、よい結果が得られる。脱塩の方法でキ
レート交換樹脂をＣｕ⁺⁺型にして用いる方法は、塩分が
多いときは他のイオン交換樹脂に比べて樹脂量が少なく
てすむという利点がある。

【００１１】脱塩処理は、前記のように加水分解処理後
に行ってもよく、加水分解処理の前に行ってもよい。必
要があれば加水分解の前及び後に行うことも差支えな
い。ただし、加水分解後に行う場合は、加水分解によっ
て試料が低分子化しているので、有効成分の流亡を避け
るため、イオン交換樹脂、クロマトグラフィ等の処理を
実施するのが好適である。

【００１２】この特開昭６３−５７５０７号公報では、
貝類の粘液を加水分解する化粧品原料の製造方法につい
ては記載されているが、その原料の効果については整肌
効果がある旨の記載だけである。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、天然
物で人体に安全であることが分かっており、しかも強い
活性酸素抑制作用のある物質で、できれば活性酸素抑制
作用以外の効果も発揮するような活性酸素抑制剤を提供
することにある。また、貝類の粘液から得たものの新規
な用途を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは貝類の粘液
から得たものの新たな効果を研究するうちに、この物質
が活性酸素抑制作用を有することを見いだし、本発明を
完成した。貝類の粘液の利用方法としては、貝類の粘液
なら特に種類を問わないが真珠養殖に用いるアコヤ貝は
真珠養殖後、貝柱以外は食用とはならず海洋汚染などの
問題があり、本発明者らはアコヤ貝を利用するのがよい
と考える。

【００１５】空気中には酸素があり、これがないと生物
（嫌気性のものを除く）は存在しえない。しかし酸素は
紫外線や酵素等の影響を受けて活性酸素になる。活性酸
素は脂肪酸を酸化し過酸化物を生成させる。生体の生体
膜のリン脂質も酸化させ、障害を与える。その上、生成
した過酸化物と活性酸素はＤＮＡに損傷を与え、老化を
促進するといわれている。この活性酸素は、チロシンか
らメラニンを作る機構にも影響を与え皮膚の黒化にも関
与している。この活性酸素を抑制することは皮膚にとっ
て重要な、言い換えれば化粧料に求められる重要な要素
である。

【００１６】この物質を他の化粧品原料例えばスクワラ
ン、ホホバ油等の液状油、ミツロウ、セチルアルコール
等の固体油、各種の活性剤、グリセリン、１，３ブチレ
ングリコール等の保湿剤や各種薬剤等を添加してさまざ
まな剤形の化粧料を調整することができる。例えばロー
ション、クリーム、乳液、パック等で目的に応じて利用
形態を考えればよい。

【００１７】

【実施例】以下に実施例によって、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明はこの実施例によって何等限定さ
れるものではない。 （製造例）三重県産のアコヤ貝（Pictada martensi、真
珠採取後の廃棄貝）を原料に用いた。上記アコヤ貝を１
０．０kg脱殻し、これをデカンテーション又は、遠心分
離して粘液２７０ｇを得た。

【００１８】この粘液１００ｇにエタノールを等量くわ
えて、５℃に放置したのち遠心分離した。残留物に精製
水２０mlを加えて撹拌しエタノール２０mlを加えて撹拌
したのち遠心分離した。これを８回繰り返した。これに
精製水２００mlを加えて撹拌したのちアクチナーゼＥ
（商品名）を０．５ｇ加えて撹拌しつつ、５０℃で６時
間放置した。その後１００℃３０分間加熱後、濾過（東
洋濾紙Ｎｏ５Ｃ）した。これを凍結乾燥した。

【００１９】 （実施例１）ローション （重量％） オリーブ油 ０．５ ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート ２．０ ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 ２．０ エタノール １０．０ 製造例の５．０％水溶液 ５．０ 精製水 ８０．５

【００２０】 （実施例２）クリーム （重量％） Ａ スクワラン ２０．０ オリーブ油 ２．０ ミンク油 １．０ ホホバ油 ５．０ ミツロウ ５．０ セトステアリルアルコール ２．０ グリセリンモノステアレート １．０ ソルビタンモノステアレート ２．０ Ｂ 精製水 ４３．９ ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート ２．０ ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 １．０ グリセリン ５．０ 製造例の５．０％水溶液 ５．０ １．０％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 ５．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ ＡとＢをそれぞれ計量し、７０℃まで加温し、ＢにＡを
撹拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり撹拌しつつ３０
℃まで冷却した。

【００２１】（活性酸素抑制試験効果その１）活性酸素
を抑制する効果を測定する方法は各種あるが、今回和光
純薬のＳＯＤテストワコーを用いて実験した。発色試薬
を１．０ml、製造例の凍結乾燥物の５％水溶液試料を
０．１mlとり３７℃で恒温にしたのち、酵素液１．０ml
を加えて撹拌したのち、３７℃２０分間放置後、反応停
止液を２．０mlを加えて５６０ｎｍで吸光度を測定し
た。 計算式 阻害率＝（Ａ−（Ｂ−Ｃ））／Ａ×１００ この結果を表１に示す。 Ａ：試料を水としたときの吸光度 Ｂ：試料の吸光度 Ｃ：試料を測定するとき酵素液をブランク液としたとき
の吸光度

【００２２】

【表１】

【００２３】（活性酸素抑制試験効果その２）ＫＨ₂Ｐ
Ｏ₄−ＫＯＨ緩衝液（０．２Ｍ、ｐＨ７．４）０．１m
l、２８ｍＭデオキシリボース水溶液０．１ml、検体の
水溶液（製造例の凍結乾燥物の５％水溶液）０．１ml、
１．０４ｍＭＥＤＴＡ水溶液０．１ml、１ｍＭアスコル
ビン酸水溶液０．１ml、１ｍＭＦｅＣｌ₃水溶液０．１m
l、１ｍＭ過酸化水素水溶液０．１mlを順次添加し、３
７℃で１時間加温後、室温に戻したのち、精製水３mlと
０．６７％チオバルビツール酸５０％酢酸水溶液１mlを
加えて９５℃で１時間加温後、室温に戻したのち、５３
２ｎｍで吸光度を測定した。検体の水溶液の替わりに水
で同様な試験を行いこれと比較して抑制率を計算した。
また、検体自体の５３２ｎｍでの吸光度分は別途測定し
補正した。この結果を表２に示す。

【００２４】

【表２】

【００２５】（使用テスト）女性６名の顔面を左右に分
け、一方に実施例１，２のローションとクリームを、他
方に比較例１，２として、実施例１，２中の貝類の粘液
の加水分解物の製造例のものを水にかえたローションと
クリームを使用してもらった。毎日、１回以上使用して
もらって、３ケ月後、下記判定基準により評点をつけて
もらい、その評点の合計を結果として、表３に示す。 判定基準 実施例の方が非常によい ３ 実施例の方がかなりよい ２ 実施例の方がややよい １ 差がない ０ 比較例の方がややよい −１ 比較例の方がかなりよい −２ 比較例の方が非常によい −３

【００２６】

【表３】

【００２７】

【発明の効果】貝類の粘液の加水分解物が、優れた活性
酸素抑制効果を有することが確認された。これを配合し
た化粧料は、肌荒れ防止効果が大きい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 35/56 7431−4Ｃ 38/00 ＡＥＤ // Ａ６１Ｋ 38/44

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 貝類の粘液の加水分解物を含む活性酸素
   抑制剤。
2. 【請求項２】 貝類の粘液の加水分解の前又は後に脱塩
   処理を組み合わせた加水分解物を含む活性酸素抑制剤。