JPH0782211A - 脂環式カルボン酸の製造方法 - Google Patents
脂環式カルボン酸の製造方法Info
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 脂環式カルボン酸を効率よく製造し得る新規
有用な工業的方法を提供する。 【構成】 芳香族カルボン酸を貴金属水素化触媒の存在
下、反応溶媒である脂環式ケトン中で核水素化すること
により、対応する脂環式カルボン酸を得る。
有用な工業的方法を提供する。 【構成】 芳香族カルボン酸を貴金属水素化触媒の存在
下、反応溶媒である脂環式ケトン中で核水素化すること
により、対応する脂環式カルボン酸を得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高純度の脂環式カルボ
ン酸の製造方法に関する。当該脂環式カルボン酸のう
ち、モノカルボン酸は医薬品や有機化合物中間体として
有用であり、ポリカルボン酸はポリエステル、液晶ポリ
エステル、ポリイミド、ポリアミド及び粉体塗料等の樹
脂原料として有用な化合物である。
ン酸の製造方法に関する。当該脂環式カルボン酸のう
ち、モノカルボン酸は医薬品や有機化合物中間体として
有用であり、ポリカルボン酸はポリエステル、液晶ポリ
エステル、ポリイミド、ポリアミド及び粉体塗料等の樹
脂原料として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】脂環式カルボン酸の製造法としては、芳
香族カルボン酸エステルの核水素化物の加水分解による
方法や芳香族カルボン酸のナトリウム塩の核水素化物の
酸分解による方法等が知られている（西村、高木、「接
触水素化反応」第263〜264頁、1987）。しかしながら、
これらの方法は製造工程が多段に亘り、廃水や無機塩の
発生量が多く、しかも製品に無機塩が混入する等の問題
点があり、安価な製造法でない。
香族カルボン酸エステルの核水素化物の加水分解による
方法や芳香族カルボン酸のナトリウム塩の核水素化物の
酸分解による方法等が知られている（西村、高木、「接
触水素化反応」第263〜264頁、1987）。しかしながら、
これらの方法は製造工程が多段に亘り、廃水や無機塩の
発生量が多く、しかも製品に無機塩が混入する等の問題
点があり、安価な製造法でない。
【０００３】又、水溶媒中で芳香族カルボン酸を直接水
素化する方法も提案されている（特公昭３６−５２２
号、特開昭５８−１９８４３９号）が、当該反応系では
装置の腐食が顕著であり、一般に工業的に用いられてい
るステンレス鋼が使用できないという問題点がある。
素化する方法も提案されている（特公昭３６−５２２
号、特開昭５８−１９８４３９号）が、当該反応系では
装置の腐食が顕著であり、一般に工業的に用いられてい
るステンレス鋼が使用できないという問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来方法の
問題点を解消し、脂環式カルボン酸を効率よく製造し得
る新規有用な工業的方法を提供することを目的とする。
問題点を解消し、脂環式カルボン酸を効率よく製造し得
る新規有用な工業的方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討の結果、反応条件下で少なくとも
部分的に芳香族カルボン酸が可溶であり、且つ反応に不
活性で大きな立体障害基を有する特定の構造のケトン中
で核水素化することにより、反応容器として一般に工業
的に用いられているステンレス鋼の使用が可能となり、
高純度の目的物を高収率で工業的に製造することができ
ることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
を解決すべく鋭意検討の結果、反応条件下で少なくとも
部分的に芳香族カルボン酸が可溶であり、且つ反応に不
活性で大きな立体障害基を有する特定の構造のケトン中
で核水素化することにより、反応容器として一般に工業
的に用いられているステンレス鋼の使用が可能となり、
高純度の目的物を高収率で工業的に製造することができ
ることを見いだし、かかる知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
【０００６】即ち、本発明に係る一般式（３）で表され
る脂環式カルボン酸の製造方法は、一般式（１）で表さ
れる芳香族カルボン酸を貴金属水素化触媒の存在下で核
水素化するに際し、反応溶媒として一般式（２）で表さ
れる脂環式ケトンを用いることを特徴とする。
る脂環式カルボン酸の製造方法は、一般式（１）で表さ
れる芳香族カルボン酸を貴金属水素化触媒の存在下で核
水素化するに際し、反応溶媒として一般式（２）で表さ
れる脂環式ケトンを用いることを特徴とする。
【０００７】Ｘ−ＣＯＯＨ （１） ［式中、Ｘは
【化８】 、
【化９】 又は
【化１０】 を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基又はカルボキシル基を表す。Ｙは単結合、炭素数１〜
３のアルキレン基、ヘキサフルオロプロピリデン基、ス
ルホニル基又はエーテル基を示す。］
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基又はカルボキシル基を表す。Ｙは単結合、炭素数１〜
３のアルキレン基、ヘキサフルオロプロピリデン基、ス
ルホニル基又はエーテル基を示す。］
【０００８】
【化１１】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって、炭素数３〜６の
アルキル基を表し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の
アルキル基を表す。］
アルキル基を表し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の
アルキル基を表す。］
【０００９】Ｚ−ＣＯＯＨ （３） ［式中、Ｚは
【化１２】 、
【化１３】 又は
【化１４】 を表す。Ｙ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は一般式（１）と同義で
ある。］
ある。］
【００１０】一般式（１）で表される芳香族カルボン酸
としては、安息香酸、テレフタル酸、トルイル酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、ビフェニルテトラカルボン酸、オキシジ安息香酸、
メチレンジ安息香酸、ヘキサトリフルオロプロピリデン
ジ安息香酸等が例示され、中でもテレフタル酸が好んで
用いられる。
としては、安息香酸、テレフタル酸、トルイル酸、フタ
ル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン
酸、ビフェニルテトラカルボン酸、オキシジ安息香酸、
メチレンジ安息香酸、ヘキサトリフルオロプロピリデン
ジ安息香酸等が例示され、中でもテレフタル酸が好んで
用いられる。
【００１１】一般式（２）で表される脂環式ケトンとし
て、具体的には、２，６−ジ−tert−ブチルシクロヘキ
サノン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−アルキル（炭
素数１〜６）シクロヘキサノン等が例示され、中でも
２，６−ジ−tert−ブチルシクロヘキサノン、２，６−
ジ−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノン等がよ
り効果的である。これらの溶媒は、反応条件下において
安定であり、再使用も可能である。
て、具体的には、２，６−ジ−tert−ブチルシクロヘキ
サノン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−アルキル（炭
素数１〜６）シクロヘキサノン等が例示され、中でも
２，６−ジ−tert−ブチルシクロヘキサノン、２，６−
ジ−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノン等がよ
り効果的である。これらの溶媒は、反応条件下において
安定であり、再使用も可能である。
【００１２】反応溶媒の適用量は、原料芳香族カルボン
酸の種類及び溶媒との組合わせにより適宜選択し得る
が、通常、芳香族カルボン酸に対して１〜３０倍重量程
度、好ましくは２〜１０倍重量程度である。３０倍重量
を越えて適用したとしても顕著な効果上の有意差は認め
られず、経済上不利となる。
酸の種類及び溶媒との組合わせにより適宜選択し得る
が、通常、芳香族カルボン酸に対して１〜３０倍重量程
度、好ましくは２〜１０倍重量程度である。３０倍重量
を越えて適用したとしても顕著な効果上の有意差は認め
られず、経済上不利となる。
【００１３】推奨される貴金属水素化触媒としては、パ
ラジウム、白金又はルテニウム等の金属又はそれらの水
酸化物をシリカ又はカーボンに担持してなる各種触媒系
が例示され、より好ましい触媒系としてパラジウム／カ
ーボン、水酸化パラジウム／カーボン等が例示される。
このとき、触媒金属の担持量としては、０．５〜１０重
量％程度が例示される。
ラジウム、白金又はルテニウム等の金属又はそれらの水
酸化物をシリカ又はカーボンに担持してなる各種触媒系
が例示され、より好ましい触媒系としてパラジウム／カ
ーボン、水酸化パラジウム／カーボン等が例示される。
このとき、触媒金属の担持量としては、０．５〜１０重
量％程度が例示される。
【００１４】触媒量は、原料芳香族カルボン酸に対して
０．５〜１５重量％程度、好ましくは１〜１０重量％程
度であり、反応後、濾別等により触媒の回収再使用も可
能である。
０．５〜１５重量％程度、好ましくは１〜１０重量％程
度であり、反応後、濾別等により触媒の回収再使用も可
能である。
【００１５】反応温度としては、触媒の種類、触媒の使
用量により適宜選択し得るが、通常、１３０℃〜２００
℃程度が好ましい。１３０℃未満では反応速度が遅く、
２００℃を越える温度では水素化分解が起こり易くな
る。
用量により適宜選択し得るが、通常、１３０℃〜２００
℃程度が好ましい。１３０℃未満では反応速度が遅く、
２００℃を越える温度では水素化分解が起こり易くな
る。
【００１６】水素圧力は、通常、２０〜３００Kg／cm2
Ｇ程度、好ましくは３０〜２００Kg／cm2Ｇ程度であ
る。２０Kg／cm2Ｇ未満では反応速度が遅い上、水素化
分解も起こり易く目的物への選択生が大幅に低下する。
３００Kg／cm2Ｇを越える圧力では特殊な耐圧設備が必
要となり、経済的でない。
Ｇ程度、好ましくは３０〜２００Kg／cm2Ｇ程度であ
る。２０Kg／cm2Ｇ未満では反応速度が遅い上、水素化
分解も起こり易く目的物への選択生が大幅に低下する。
３００Kg／cm2Ｇを越える圧力では特殊な耐圧設備が必
要となり、経済的でない。
【００１７】反応時間は、通常、１〜７時間程度であ
る。
る。
【００１８】本発明に係る核水素化物は、溶媒の蒸留留
去等、従来公知の方法を用いて容易に精製することがで
きる。
去等、従来公知の方法を用いて容易に精製することがで
きる。
【００１９】かくして得られる脂環式カルボン酸は、特
に高純度品が要求される用途に推奨される。
に高純度品が要求される用途に推奨される。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を詳しく説明
する。尚、各例における原料芳香族カルボン酸の転化率
及び目的物への選択率は、試料を常法によりメチルエス
テル化し、ガスクロマトグラフィー又は高速液体クロマ
トグラフィーで分析して算定した。又、反応粗物中の溶
出鉄の濃度は原子吸光分析により測定した。
する。尚、各例における原料芳香族カルボン酸の転化率
及び目的物への選択率は、試料を常法によりメチルエス
テル化し、ガスクロマトグラフィー又は高速液体クロマ
トグラフィーで分析して算定した。又、反応粗物中の溶
出鉄の濃度は原子吸光分析により測定した。
【００２１】実施例１ 電磁攪拌機を備えた５００mlのステンレス（ＳＵＳ−３
０４）製オートクレーブにテレフタル酸３０ｇ、反応溶
媒として２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルシクロ
ヘキサノン７０ｇ及び触媒として５重量％パラジウム／
カーボン１．５ｇを仕込み、系内を水素で置換した後、
攪拌しながら１７０℃、５０Kg／cm2Ｇの条件下で２時
間水素化を行った。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を
分析した。その結果、テレフタル酸の転化率は１００
％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率は
９９．６％であった。反応粗物中の溶出鉄は３ppmであ
った。又、触媒を５回に亘って再使用しても第１表から
明らかなように活性、選択性の低下は皆無であった。
０４）製オートクレーブにテレフタル酸３０ｇ、反応溶
媒として２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルシクロ
ヘキサノン７０ｇ及び触媒として５重量％パラジウム／
カーボン１．５ｇを仕込み、系内を水素で置換した後、
攪拌しながら１７０℃、５０Kg／cm2Ｇの条件下で２時
間水素化を行った。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を
分析した。その結果、テレフタル酸の転化率は１００
％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率は
９９．６％であった。反応粗物中の溶出鉄は３ppmであ
った。又、触媒を５回に亘って再使用しても第１表から
明らかなように活性、選択性の低下は皆無であった。
【表１】
【００２２】実施例２ 反応溶媒として２，６−ジ−tert−ブチル−シクロヘキ
サノンを適用した他は実施例１と同様にしてテレフタル
酸を核水素化した。反応粗物を分析した結果、テレフタ
ル酸の転化率は１００％、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸への選択率は９９．５％であった。又、反応粗
物中の溶出鉄は４ppmであった。
サノンを適用した他は実施例１と同様にしてテレフタル
酸を核水素化した。反応粗物を分析した結果、テレフタ
ル酸の転化率は１００％、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸への選択率は９９．５％であった。又、反応粗
物中の溶出鉄は４ppmであった。
【００２３】実施例３ 反応溶媒として２，４，６−トリ−tert−ブチル−シク
ロヘキサノンを適用した他は実施例１と同様にしてテレ
フタル酸を核水素化した。反応粗物を分析した結果、テ
レフタル酸の転化率は１００％、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸への選択率は９７．２％であった。又、
反応粗物中の溶出鉄は３ppmであった。
ロヘキサノンを適用した他は実施例１と同様にしてテレ
フタル酸を核水素化した。反応粗物を分析した結果、テ
レフタル酸の転化率は１００％、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸への選択率は９７．２％であった。又、
反応粗物中の溶出鉄は３ppmであった。
【００２４】実施例４ 水素化触媒として５重量％ルテニウム／カーボン触媒を
適用した他は実施例１と同様に４．５時間テレフタル酸
を核水素化した。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を分
析した。その結果、テレフタル酸の転化率は１００％、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率は７
６．０％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は４ppmで
あった。
適用した他は実施例１と同様に４．５時間テレフタル酸
を核水素化した。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を分
析した。その結果、テレフタル酸の転化率は１００％、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率は７
６．０％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は４ppmで
あった。
【００２５】実施例５ 水素化触媒として５重量％水酸化パラジウム／カーボン
触媒を適用した他は実施例１と同様にしてテレフタル酸
を核水素化した。反応粗物を分析した結果、テレフタル
酸の転化率は１００％、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸への選択率は９９．５％であった。又、反応粗物
中の溶出鉄は４ppmであった。
触媒を適用した他は実施例１と同様にしてテレフタル酸
を核水素化した。反応粗物を分析した結果、テレフタル
酸の転化率は１００％、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸への選択率は９９．５％であった。又、反応粗物
中の溶出鉄は４ppmであった。
【００２６】実施例６ 水素化触媒として５重量％ルテニウム／シリカ触媒を適
用した他は実施例３と同様にしてテレフタル酸を核水素
化した。反応粗物を分析した結果、テレフタル酸の転化
率は１００％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸へ
の選択率は７２．５％であった。又、反応粗物中の溶出
鉄は４ppmであった。
用した他は実施例３と同様にしてテレフタル酸を核水素
化した。反応粗物を分析した結果、テレフタル酸の転化
率は１００％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸へ
の選択率は７２．５％であった。又、反応粗物中の溶出
鉄は４ppmであった。
【００２７】実施例７ 水素化圧力として１００Kg／cm2Ｇを選択した他は実施
例１と同様にして１時間テレフタル酸を核水素化した。
反応粗物を分析した結果、テレフタル酸の転化率は１０
０％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率
は９９．７％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は４pp
mであった。
例１と同様にして１時間テレフタル酸を核水素化した。
反応粗物を分析した結果、テレフタル酸の転化率は１０
０％、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率
は９９．７％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は４pp
mであった。
【００２８】実施例８ 芳香族カルボン酸としてイソフタル酸３０ｇを用いた他
は実施例１と同様にしてイソフタル酸を核水素化した。
反応粗物を分析した結果、イソフタル酸の転化率は１０
０％、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率
は９９．７％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は４pp
mであった。
は実施例１と同様にしてイソフタル酸を核水素化した。
反応粗物を分析した結果、イソフタル酸の転化率は１０
０％、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸への選択率
は９９．７％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は４pp
mであった。
【００２９】実施例９ 芳香族カルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン
酸２０ｇを用いた他は実施例１と同様に４時間核水素化
して２，６−デカリンジカルボン酸を調製した。反応粗
物を分析した結果、２，６−ナフタレンジカルボン酸の
転化率は１００％、２，６−デカリンジカルボン酸への
選択率は９９．７％であった。又、反応粗物中の溶出鉄
は２ppmであった。
酸２０ｇを用いた他は実施例１と同様に４時間核水素化
して２，６−デカリンジカルボン酸を調製した。反応粗
物を分析した結果、２，６−ナフタレンジカルボン酸の
転化率は１００％、２，６−デカリンジカルボン酸への
選択率は９９．７％であった。又、反応粗物中の溶出鉄
は２ppmであった。
【００３０】実施例１０ 芳香族カルボン酸として４，４’−オキシ−ジ安息香酸
２０ｇを用いた他は実施例１と同様に５時間水素化し、
４，４’−オキシ−ジ（シクロヘキサンカルボン酸）を
調製した。反応粗物を分析した結果、４，４’−オキシ
−ジ安息香酸の転化率は１００％、４，４’−オキシ−
ジ（シクロヘキサンカルボン酸）への選択率は９９．４
％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は５ppmであっ
た。
２０ｇを用いた他は実施例１と同様に５時間水素化し、
４，４’−オキシ−ジ（シクロヘキサンカルボン酸）を
調製した。反応粗物を分析した結果、４，４’−オキシ
−ジ安息香酸の転化率は１００％、４，４’−オキシ−
ジ（シクロヘキサンカルボン酸）への選択率は９９．４
％であった。又、反応粗物中の溶出鉄は５ppmであっ
た。
【００３１】実施例１１ 芳香族カルボン酸として４，４’−ヘキサフルオロプロ
ピリデン−ジ安息香酸２０ｇを用いた他は実施例１と同
様にして５時間水素化し、４，４’−ヘキサフルオロプ
ロピリデン−ジ（シクロヘキサンカルボン酸）を調製し
た。反応粗物を分析した結果、４，４’−ヘキサフルオ
ロプロピリデン−ジ安息香酸の転化率は１００％、４，
４’−ヘキサフルオロプロピリデン−ジ（シクロヘキサ
ンカルボン酸）への選択率は９９．５％であった。又、
反応粗物中の溶出鉄は３ppmであった。
ピリデン−ジ安息香酸２０ｇを用いた他は実施例１と同
様にして５時間水素化し、４，４’−ヘキサフルオロプ
ロピリデン−ジ（シクロヘキサンカルボン酸）を調製し
た。反応粗物を分析した結果、４，４’−ヘキサフルオ
ロプロピリデン−ジ安息香酸の転化率は１００％、４，
４’−ヘキサフルオロプロピリデン−ジ（シクロヘキサ
ンカルボン酸）への選択率は９９．５％であった。又、
反応粗物中の溶出鉄は３ppmであった。
【００３２】実施例１２ 芳香族カルボン酸としてビフェニルテトラカルボン酸２
０ｇを用いた他は実施例１と同様にして６時間水素化
し、ビシクロヘキシルテトラカルボン酸を調製した。反
応粗物を分析した結果、ビフェニルテトラカルボン酸の
転化率は１００％、ビシクロヘキシルテトラカルボン酸
への選択率は９７．５％であった。又、反応粗物中の溶
出鉄は４ppmであった。
０ｇを用いた他は実施例１と同様にして６時間水素化
し、ビシクロヘキシルテトラカルボン酸を調製した。反
応粗物を分析した結果、ビフェニルテトラカルボン酸の
転化率は１００％、ビシクロヘキシルテトラカルボン酸
への選択率は９７．５％であった。又、反応粗物中の溶
出鉄は４ppmであった。
【００３３】実施例１３ 芳香族カルボン酸として４−メチル安息香酸３０ｇを用
いた他は実施例１と同様にして１時間水素化し、４−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸を調製した。反応粗物を
分析した結果、安息香酸の転化率は１００％、４−メチ
ルシクロヘキサンカルボン酸への選択率は９９．７％で
あった。又、反応粗物中の溶出鉄は６ppmであった。
いた他は実施例１と同様にして１時間水素化し、４−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸を調製した。反応粗物を
分析した結果、安息香酸の転化率は１００％、４−メチ
ルシクロヘキサンカルボン酸への選択率は９９．７％で
あった。又、反応粗物中の溶出鉄は６ppmであった。
【００３４】比較例１ 反応溶媒として水を適用した他は実施例１と同様にして
テレフタル酸を核水素化した。反応粗物を分析した結
果、テレフタル酸の転化率は１００％、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸への選択率は９６．５％であっ
た。反応粗物中の溶出鉄は４２２ppmであり、装置の腐
食は顕著であった。又、触媒の３回に亘る再使用で、第
２表に示す如く反応速度（触媒活性）は半減した。
テレフタル酸を核水素化した。反応粗物を分析した結
果、テレフタル酸の転化率は１００％、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸への選択率は９６．５％であっ
た。反応粗物中の溶出鉄は４２２ppmであり、装置の腐
食は顕著であった。又、触媒の３回に亘る再使用で、第
２表に示す如く反応速度（触媒活性）は半減した。
【表２】
【００３５】比較例２ 反応溶媒として水を適用した他は実施例９と同様に核水
素化して２，６−デカリンジカルボン酸を調製した。反
応粗物を分析した結果、２，６−ナフタレンジカルボン
酸の転化率は０％であった。
素化して２，６−デカリンジカルボン酸を調製した。反
応粗物を分析した結果、２，６−ナフタレンジカルボン
酸の転化率は０％であった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の方法によれば、一般に工業的に
用いられている安価なステンレス鋼が使用可能となり、
目的とする脂環式カルボン酸類を高収率で工業的に製造
することができる。
用いられている安価なステンレス鋼が使用可能となり、
目的とする脂環式カルボン酸類を高収率で工業的に製造
することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）で表される芳香族カルボン
酸を貴金属水素化触媒の存在下で核水素化するに際し、
反応溶媒として一般式（２）で表される脂環式ケトンを
用いることを特徴とする一般式（３）で表される脂環式
カルボン酸の製造方法。 Ｘ−ＣＯＯＨ （１） ［式中、Ｘは 【化１】 、 【化２】 又は 【化３】 を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なって水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ
基又はカルボキシル基を表す。Ｙは単結合、炭素数１〜
３のアルキレン基、ヘキサフルオロプロピリデン基、ス
ルホニル基又はエーテル基を示す。］ 【化４】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なって、炭素数３〜６の
アルキル基を表し、Ｒ6は水素原子又は炭素数１〜６の
アルキル基を表す。］ Ｚ−ＣＯＯＨ （３） ［式中、Ｚは 【化５】 、 【化６】 又は 【化７】 を表す。Ｙ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は一般式（１）と同義で
ある。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5250083A JPH0782211A (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | 脂環式カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5250083A JPH0782211A (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | 脂環式カルボン酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782211A true JPH0782211A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=17202561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5250083A Pending JPH0782211A (ja) | 1993-09-10 | 1993-09-10 | 脂環式カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782211A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6541662B2 (en) * | 2000-12-26 | 2003-04-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a hydrogenation product of an aromatic carboxylic acid |
| JP2006124313A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 脂環式多価カルボン酸及びその無水物の製造方法 |
| JP2009057385A (ja) * | 2001-12-28 | 2009-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水素化芳香族ポリカルボン酸の製造方法及び水素化芳香族ポリカルボン酸無水物の製造方法 |
-
1993
- 1993-09-10 JP JP5250083A patent/JPH0782211A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6541662B2 (en) * | 2000-12-26 | 2003-04-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing a hydrogenation product of an aromatic carboxylic acid |
| JP2009057385A (ja) * | 2001-12-28 | 2009-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水素化芳香族ポリカルボン酸の製造方法及び水素化芳香族ポリカルボン酸無水物の製造方法 |
| JP2006124313A (ja) * | 2004-10-28 | 2006-05-18 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 脂環式多価カルボン酸及びその無水物の製造方法 |
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