JPH0782222A - ルテニウムを用いるポリエチレンポリアミンの脱色法 - Google Patents
ルテニウムを用いるポリエチレンポリアミンの脱色法Info
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリアミン生成物を淡色化させる方法におい
て、該生成物を、高温および高圧で、触媒的に有効な量
のアルミナ担持ルテニウム水素化触媒と、水素含有雰囲
気のもとに接触させることを特徴とする方法。 【効果】 長寿命の触媒を用い、分解を抑制しつつ、効
果的にポリエチレンポリアミンの脱色を行うことができ
る。
て、該生成物を、高温および高圧で、触媒的に有効な量
のアルミナ担持ルテニウム水素化触媒と、水素含有雰囲
気のもとに接触させることを特徴とする方法。 【効果】 長寿命の触媒を用い、分解を抑制しつつ、効
果的にポリエチレンポリアミンの脱色を行うことができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミンの脱色方法
に関し、より詳細には、ある実施態様において、接触水
素化を用いるポリエチレンポリアミンの脱色方法に関す
る。
に関し、より詳細には、ある実施態様において、接触水
素化を用いるポリエチレンポリアミンの脱色方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミンおよびその混合物を製造する
種々の方法においては、ポリアミン生成物に望ましくな
い色相を与える色体がしばしば形成される。混合ポリア
ミン生成物から色体を除去するための方法がいくつか提
案され、工業的に使用されてきた。これらの方法は、物
理的方法と化学的方法の両方を包含する。
種々の方法においては、ポリアミン生成物に望ましくな
い色相を与える色体がしばしば形成される。混合ポリア
ミン生成物から色体を除去するための方法がいくつか提
案され、工業的に使用されてきた。これらの方法は、物
理的方法と化学的方法の両方を包含する。
【０００３】たとえば、米国特許第４，７６６，２４７
号明細書は、ポリアミンを淡色化させる方法であって、
着色したポリアミン、たとえばトリエチレンテトラミン
（ＴＥＴＡ）またはテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰ
Ａ）を、水素化触媒、たとえばラネーニッケル、または
炭素に担持させたパラジウムもしくはルテニウム、なら
びに水素雰囲気の存在下に、所望の淡色化を起こさせる
に十分な時間にわたり、高温および高圧で反応させるこ
とによる方法に関する。この方法では、所望の生成物を
製造するのに、ポリアミンを蒸留して狭い範囲の生成物
にしたのち、水素化することもできるし、粗ポリアミン
生成物を水素化したのち、蒸留することもできる。
号明細書は、ポリアミンを淡色化させる方法であって、
着色したポリアミン、たとえばトリエチレンテトラミン
（ＴＥＴＡ）またはテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰ
Ａ）を、水素化触媒、たとえばラネーニッケル、または
炭素に担持させたパラジウムもしくはルテニウム、なら
びに水素雰囲気の存在下に、所望の淡色化を起こさせる
に十分な時間にわたり、高温および高圧で反応させるこ
とによる方法に関する。この方法では、所望の生成物を
製造するのに、ポリアミンを蒸留して狭い範囲の生成物
にしたのち、水素化することもできるし、粗ポリアミン
生成物を水素化したのち、蒸留することもできる。
【０００４】ＴＥＴＡのようなポリエチレンポリアミン
やＴＥＰＡのような高級同族体を脱色する方法であっ
て、活性炭を用いて高温で処理したのち、蒸留すること
による方法が、米国特許第３，７２３，５２９号明細書
に記載されている。
やＴＥＰＡのような高級同族体を脱色する方法であっ
て、活性炭を用いて高温で処理したのち、蒸留すること
による方法が、米国特許第３，７２３，５２９号明細書
に記載されている。
【０００５】米国特許第３，５９５，９２１号明細書
は、二塩化エチレンとアンモニアとの反応によって製造
されるポリエチレンポリアミン生成物の色含量を減らす
方法であって、生成物を、少なくとも約０．５重量％の
水酸化カリウムの存在下に、少なくとも１時間、約１１
０〜１９０℃の温度と、還流温度に相当する減圧で還流
させることによる方法を記載している。色含量が大幅に
減少したポリエチレンポリアミン生成物が、還流混合物
から回収される。
は、二塩化エチレンとアンモニアとの反応によって製造
されるポリエチレンポリアミン生成物の色含量を減らす
方法であって、生成物を、少なくとも約０．５重量％の
水酸化カリウムの存在下に、少なくとも１時間、約１１
０〜１９０℃の温度と、還流温度に相当する減圧で還流
させることによる方法を記載している。色含量が大幅に
減少したポリエチレンポリアミン生成物が、還流混合物
から回収される。
【０００６】変色したポリエチレンポリアミンを脱色す
る方法であって、塩酸ポリエチレンポリアミンの存在下
に該ポリアミンを蒸留する方法が、英国特許公開第１，
３５１，０５０号公報に記載されている。同様に、米国
特許第４，５７０，０１９号明細書は、改善された色特
性を有するポリエチレンポリアミンを製造するために連
続的に実施することができる方法であって、変色したポ
リエチレンポリアミンを、水の存在下に、高温で、ポリ
エチレンポリアミンを淡色化させるのに必要な時間にわ
たり、塩酸ポリエチレンポリアミンで処理することを含
む方法を記載している。その後、脱色したポリエチレン
ポリアミンを処理混合物からフラッシュ蒸発させる。
る方法であって、塩酸ポリエチレンポリアミンの存在下
に該ポリアミンを蒸留する方法が、英国特許公開第１，
３５１，０５０号公報に記載されている。同様に、米国
特許第４，５７０，０１９号明細書は、改善された色特
性を有するポリエチレンポリアミンを製造するために連
続的に実施することができる方法であって、変色したポ
リエチレンポリアミンを、水の存在下に、高温で、ポリ
エチレンポリアミンを淡色化させるのに必要な時間にわ
たり、塩酸ポリエチレンポリアミンで処理することを含
む方法を記載している。その後、脱色したポリエチレン
ポリアミンを処理混合物からフラッシュ蒸発させる。
【０００７】変色したポリエチレンポリアミンを脱色す
る方法であって、変色した該ポリアミンを、塩素化炭化
水素、たとえば塩化アルキルまたは塩化アルキレンと接
触させ、ついで、得られた混合物を蒸留して、脱色した
ポリアミンを分別することによる方法が、欧州特許公開
第０１５００７５号公報に記述されている。
る方法であって、変色した該ポリアミンを、塩素化炭化
水素、たとえば塩化アルキルまたは塩化アルキレンと接
触させ、ついで、得られた混合物を蒸留して、脱色した
ポリアミンを分別することによる方法が、欧州特許公開
第０１５００７５号公報に記述されている。
【０００８】最後に、米国特許第４，７３１，１６５号
明細書は、スルホン酸イオン交換樹脂との接触によっ
て、粗ＴＥＴＡを脱色する方法を教示している。続い
て、高温で蒸留すると、脱色したＴＥＴＡが得られる。
明細書は、スルホン酸イオン交換樹脂との接触によっ
て、粗ＴＥＴＡを脱色する方法を教示している。続い
て、高温で蒸留すると、脱色したＴＥＴＡが得られる。
【０００９】接触水素化脱色技術の中には、寿命の短い
触媒を使用するものもあるし、過度に複雑になりがちな
ものもある。したがって、従来技術の方法の欠点のいく
つかを伴わない、新規なポリアミン脱色方法が、なおも
求められている。
触媒を使用するものもあるし、過度に複雑になりがちな
ものもある。したがって、従来技術の方法の欠点のいく
つかを伴わない、新規なポリアミン脱色方法が、なおも
求められている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、水素および触媒の存在下にポリアミンを脱色す
る方法を提供することにある。
目的は、水素および触媒の存在下にポリアミンを脱色す
る方法を提供することにある。
【００１１】本発明のもう一つの目的は、長い寿命を有
する触媒を使用する、ポリエチレンポリアミンを脱色す
る接触水素化方法を提供することにある。
する触媒を使用する、ポリエチレンポリアミンを脱色す
る接触水素化方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明のこれらおよびそ
の他の目的を達成するにあたり、ある形態において、ポ
リアミン生成物を淡色化させる方法であって、生成物
を、高温および高圧で、触媒的に有効な量のアルミナ担
持ルテニウム水素化触媒と、水素含有雰囲気のもとに接
触させることを含む方法が提供される。
の他の目的を達成するにあたり、ある形態において、ポ
リアミン生成物を淡色化させる方法であって、生成物
を、高温および高圧で、触媒的に有効な量のアルミナ担
持ルテニウム水素化触媒と、水素含有雰囲気のもとに接
触させることを含む方法が提供される。
【００１３】トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）やテ
トラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）のようなポリエチ
レンポリアミンは、アルカノールアミン、アルキレンア
ミン、および必要に応じてアンモニアまたは第一級もし
くは第二級アミンを、触媒量のリン含有触媒、たとえば
シリカ−アルミナ担持リン酸または第III Ｂ族金属の酸
性リン酸塩の存在下に反応させることによって製造する
ことができる。反応は、１７５〜４００℃の温度で、反
応帯域のアンモニアまたはアミンの相当量を特に気相状
態に維持するのに十分な圧力の下で実施することができ
る。ポリアミン生成物は速やかに、淡褐色〜褐色、すな
わち、ガードナー色数（ＡＳＴＭ Ｄ−１５４４）で７
〜８の色を発現させる。
トラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）のようなポリエチ
レンポリアミンは、アルカノールアミン、アルキレンア
ミン、および必要に応じてアンモニアまたは第一級もし
くは第二級アミンを、触媒量のリン含有触媒、たとえば
シリカ−アルミナ担持リン酸または第III Ｂ族金属の酸
性リン酸塩の存在下に反応させることによって製造する
ことができる。反応は、１７５〜４００℃の温度で、反
応帯域のアンモニアまたはアミンの相当量を特に気相状
態に維持するのに十分な圧力の下で実施することができ
る。ポリアミン生成物は速やかに、淡褐色〜褐色、すな
わち、ガードナー色数（ＡＳＴＭ Ｄ−１５４４）で７
〜８の色を発現させる。
【００１４】二塩化エチレンとアンモニアとを反応させ
るか、アルキルハロゲン化物とジアミンとを反応させる
かによって製造されるポリエチレンポリアミンもまた、
種々の色レベルを有する。実際、ポリエチレンポリアミ
ンは、長時間にわたり空気にさらされると変色する傾向
があり、該ポリアミンの色相が重要である場合には、普
通、貯蔵容器に窒素ガスシールを備えることが推奨され
ている。
るか、アルキルハロゲン化物とジアミンとを反応させる
かによって製造されるポリエチレンポリアミンもまた、
種々の色レベルを有する。実際、ポリエチレンポリアミ
ンは、長時間にわたり空気にさらされると変色する傾向
があり、該ポリアミンの色相が重要である場合には、普
通、貯蔵容器に窒素ガスシールを備えることが推奨され
ている。
【００１５】何らかの方法で製造されたポリアミン生成
物の変色は、変色したＴＥＴＡおよびＴＥＰＡについ
て、用途を限定する。したがって、着色した製品は、商
業上の潜在可能性が限定される。
物の変色は、変色したＴＥＴＡおよびＴＥＰＡについ
て、用途を限定する。したがって、着色した製品は、商
業上の潜在可能性が限定される。
【００１６】ポリエチレンポリアミンもしくは他のポリ
アルキレンポリアミン、およびおそらくはポリアミン類
一般の色は、それらを穏やかな水素化処理に付すことに
より、減退させたり、除去したりしうるということが見
出された。基本的には、なんらかの方法で製造されたポ
リエチレンポリアミンを、アルミナ担持ルテニウム水素
化触媒の存在下に、高温および高圧で水素雰囲気と反応
させる。さしたる説明によって拘束されることなく、処
理の間に、発色団、すなわち色体が減少するか、除去さ
れると考えられる。この処理の正確な機構はまだ解明さ
れていない。
アルキレンポリアミン、およびおそらくはポリアミン類
一般の色は、それらを穏やかな水素化処理に付すことに
より、減退させたり、除去したりしうるということが見
出された。基本的には、なんらかの方法で製造されたポ
リエチレンポリアミンを、アルミナ担持ルテニウム水素
化触媒の存在下に、高温および高圧で水素雰囲気と反応
させる。さしたる説明によって拘束されることなく、処
理の間に、発色団、すなわち色体が減少するか、除去さ
れると考えられる。この処理の正確な機構はまだ解明さ
れていない。
【００１７】より具体的には、本方法は、着色したポリ
アミン生成物を、触媒的に有効な量のアルミナ担持ルテ
ニウム水素化触媒と、水素含有雰囲気のもとに、高温お
よび高圧で接触させることを含む。本発明の処理につい
ては、ポリアミン生成物は、どのようなポリアルキレン
ポリアミンであってもよい。適用しうる製造方法のいず
れかによって製造されたこのポリアミン生成物は、粗生
成物として、すなわち適用しうる製造方法によって製造
されたままで、淡色化のために処理することもできる
し、蒸留して選択された留分に分別したのち、処理する
こともできる。本発明のひとつの実施態様において、ポ
リアミンは、式： ＮＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −（ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 ）n −Ｎ
Ｈ2 （式中、ｎは２〜６である）で示される少なくとも何種
かの化合物を有する。ポリエチレンポリアミンは、しば
しばアミン類の混合物であることが理解されよう。ひと
つの実施態様においては、ポリアミン生成物中の最大の
単一成分はトリエチレンテトラミンである。別の実施態
様においては、最大の単一成分はテトラエチレンペンタ
ミンである。
アミン生成物を、触媒的に有効な量のアルミナ担持ルテ
ニウム水素化触媒と、水素含有雰囲気のもとに、高温お
よび高圧で接触させることを含む。本発明の処理につい
ては、ポリアミン生成物は、どのようなポリアルキレン
ポリアミンであってもよい。適用しうる製造方法のいず
れかによって製造されたこのポリアミン生成物は、粗生
成物として、すなわち適用しうる製造方法によって製造
されたままで、淡色化のために処理することもできる
し、蒸留して選択された留分に分別したのち、処理する
こともできる。本発明のひとつの実施態様において、ポ
リアミンは、式： ＮＨ2 −ＣＨ2 ＣＨ2 −（ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 ）n −Ｎ
Ｈ2 （式中、ｎは２〜６である）で示される少なくとも何種
かの化合物を有する。ポリエチレンポリアミンは、しば
しばアミン類の混合物であることが理解されよう。ひと
つの実施態様においては、ポリアミン生成物中の最大の
単一成分はトリエチレンテトラミンである。別の実施態
様においては、最大の単一成分はテトラエチレンペンタ
ミンである。
【００１８】触媒は、アルミナに担持されたルテニウム
である。以下に示すように、触媒は、好ましくはルテニ
ウムを少なくとも０．５重量％含有し、最も好ましくは
ルテニウムを少なくとも１．０重量％含有するものであ
る。ポリアミン生成物を淡色化させたり、色を除去した
りする効果を出すには、十分な触媒を使用すべきであ
る。
である。以下に示すように、触媒は、好ましくはルテニ
ウムを少なくとも０．５重量％含有し、最も好ましくは
ルテニウムを少なくとも１．０重量％含有するものであ
る。ポリアミン生成物を淡色化させたり、色を除去した
りする効果を出すには、十分な触媒を使用すべきであ
る。
【００１９】本発明の方法は、固定床反応器またはスラ
リー型反応器のいずれかを利用して、バッチ式または連
続式のいずれのモードでも実行することができる。高温
は、一般に１２０〜１７０℃、好ましくは１２０〜１６
０℃であるべきである。高圧は、一般に３．５〜４１．
５MPa 、好ましくは７．０〜３４．５MPa の範囲であ
る。バッチ処理を使用するならば、バッチ時間は０．１
〜４時間の範囲にすることができる。連続処理では、空
間速度は、触媒１mlあたり０．１〜１．０g/h の範囲で
あることができる。
リー型反応器のいずれかを利用して、バッチ式または連
続式のいずれのモードでも実行することができる。高温
は、一般に１２０〜１７０℃、好ましくは１２０〜１６
０℃であるべきである。高圧は、一般に３．５〜４１．
５MPa 、好ましくは７．０〜３４．５MPa の範囲であ
る。バッチ処理を使用するならば、バッチ時間は０．１
〜４時間の範囲にすることができる。連続処理では、空
間速度は、触媒１mlあたり０．１〜１．０g/h の範囲で
あることができる。
【００２０】
【発明の効果】本発明に用いられる触媒は寿命が長く、
ポリエチレンポリアミンの分解を抑制しつつ、効果的に
ポリエチレンポリアミンの脱色を行うことができる。
ポリエチレンポリアミンの分解を抑制しつつ、効果的に
ポリエチレンポリアミンの脱色を行うことができる。
【００２１】
【実施例】本発明の範囲を限定するものではない以下の
実施例により、本発明をさらに説明する。
実施例により、本発明をさらに説明する。
【００２２】実施例１ ＴＥＰＡの淡色化 １００mlの管状の固定床反応器に、１％Ｒｕ／アルミナ
触媒１００mlを仕込んだ。ＴＥＰＡ原料（３０ g/h）お
よび水素（３０，０００ml/h）を、加熱した反応器（１
５０℃）に連続的に供給した。背圧調節器により、反応
器の圧力を１７．３MPa に維持した。反応器の流出物試
料を、ＧＬＣによって分析した。これを表１に示す。原
料および生成物の色数を表２にまとめる。
触媒１００mlを仕込んだ。ＴＥＰＡ原料（３０ g/h）お
よび水素（３０，０００ml/h）を、加熱した反応器（１
５０℃）に連続的に供給した。背圧調節器により、反応
器の圧力を１７．３MPa に維持した。反応器の流出物試
料を、ＧＬＣによって分析した。これを表１に示す。原
料および生成物の色数を表２にまとめる。
【００２３】実施例２ ＴＥＰＡの淡色化 反応器の温度を１６５℃にしたことを除き、実施例１の
手順を繰り返した。結果を表１および２に示す。
手順を繰り返した。結果を表１および２に示す。
【００２４】実施例３ ＴＥＰＡの淡色化 反応器の温度を１６５℃にし、ＴＥＰＡ原料を５０g/h
で供給したことを除き、実施例１の手順を繰り返した。
結果を表１および２に示す。
で供給したことを除き、実施例１の手順を繰り返した。
結果を表１および２に示す。
【００２５】これらの結果は、温度および供給速度のよ
うな反応条件を制御することにより、生成物の分解を最
小限にしながらも、色数の低いＴＥＰＡ生成物を得るこ
とができることを示す。所与の範囲のうち低めの温度が
ＴＥＰＡの分解を回避するのに役立つが、温度が低過ぎ
ると、不十分な脱色しか得られない。
うな反応条件を制御することにより、生成物の分解を最
小限にしながらも、色数の低いＴＥＰＡ生成物を得るこ
とができることを示す。所与の範囲のうち低めの温度が
ＴＥＰＡの分解を回避するのに役立つが、温度が低過ぎ
ると、不十分な脱色しか得られない。
【００２６】実施例４ ＴＥＰＡの淡色化 ０．５％Ｒｕ／アルミナ触媒を使用したことを除き、実
施例１の手順を繰り返した。結果を表１および２に示
す。０．５％Ｒｕ／アルミナ触媒を使用したときのガー
ドナー色数が、１．０％Ｒｕを用いたときのガードナー
色数よりも高いという事実は、ＴＥＰＡの脱色に関し
て、１％Ｒｕ／アルミナが０．５％Ｒｕ／アルミナより
も活性であることを示す。
施例１の手順を繰り返した。結果を表１および２に示
す。０．５％Ｒｕ／アルミナ触媒を使用したときのガー
ドナー色数が、１．０％Ｒｕを用いたときのガードナー
色数よりも高いという事実は、ＴＥＰＡの脱色に関し
て、１％Ｒｕ／アルミナが０．５％Ｒｕ／アルミナより
も活性であることを示す。
【００２７】実施例５ ＴＥＴＡの淡色化 ＴＥＴＡ原料（Ｐｔ−Ｃｏカラー２５０）を５０g/h で
供給したことを除き、実施例１の手順を繰り返した。反
応器の流出物を蒸留して、Ｐｔ−Ｃｏ２５の色番号をも
つＴＥＴＡ生成物を得た。この実施例で使用したＴＥＴ
Ａは、米国特許第４，７６６，２４７号で使用したもの
と同様な組成のものであった。
供給したことを除き、実施例１の手順を繰り返した。反
応器の流出物を蒸留して、Ｐｔ−Ｃｏ２５の色番号をも
つＴＥＴＡ生成物を得た。この実施例で使用したＴＥＴ
Ａは、米国特許第４，７６６，２４７号で使用したもの
と同様な組成のものであった。
【００２８】本発明の脱色されたポリエチレンポリアミ
ン生成物は、１年以上にわたり色安定性を保つことが示
されたことは、注目すべきである。さらに、本発明の触
媒は、少なくとも１，０００時間の寿命を有することが
わかった。
ン生成物は、１年以上にわたり色安定性を保つことが示
されたことは、注目すべきである。さらに、本発明の触
媒は、少なくとも１，０００時間の寿命を有することが
わかった。
【００２９】これらの実施例に実際に使用した触媒は押
出し物であったが、触媒は、押出し成形されたものに限
定される必要はない。
出し物であったが、触媒は、押出し成形されたものに限
定される必要はない。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】比較例１ １００mlの管状の固定床反応器に、５％Ｐｄ／Ｃ触媒１
００mlを仕込んだ。ＴＥＰＡ（３０ g/h）および水素
（１５，０００ml/h）を、加熱した反応器（１６５℃）
に連続的に供給した。背圧調節器により、反応器の圧力
を１７．３MPa に維持した。反応器の流出物試料を分析
した。一般に、最初の２００時間の運転で、低い色数
（ガードナー色数：＜３）のＴＥＰＡが得られた。しか
し、その後、触媒は急速に活性を失った。５００時間の
運転ののち、触媒を回収し、分析した。パラジウム含有
量が５％から３％に減少していることがわかった。これ
らの結果は、炭素担持パラジウム触媒は、触媒の浸出に
より、ＴＥＰＡの脱色に適していないことを示す。しか
し、米国特許第４，７６６，２４７号明細書によって教
示されているように、炭素担持パラジウム（５％）は、
ＴＥＴＡの脱色には非常に良好な触媒である。
００mlを仕込んだ。ＴＥＰＡ（３０ g/h）および水素
（１５，０００ml/h）を、加熱した反応器（１６５℃）
に連続的に供給した。背圧調節器により、反応器の圧力
を１７．３MPa に維持した。反応器の流出物試料を分析
した。一般に、最初の２００時間の運転で、低い色数
（ガードナー色数：＜３）のＴＥＰＡが得られた。しか
し、その後、触媒は急速に活性を失った。５００時間の
運転ののち、触媒を回収し、分析した。パラジウム含有
量が５％から３％に減少していることがわかった。これ
らの結果は、炭素担持パラジウム触媒は、触媒の浸出に
より、ＴＥＰＡの脱色に適していないことを示す。しか
し、米国特許第４，７６６，２４７号明細書によって教
示されているように、炭素担持パラジウム（５％）は、
ＴＥＴＡの脱色には非常に良好な触媒である。
【００３３】比較例２ ラネーニッケル触媒をエチレンアミンの脱色について試
験した。しかし、効果的な脱色条件（通常は、高めの温
度または低めの供給速度を意味する）では、許容できな
い生成物の分解（≧１０％）が起こることがわかった。
実際、ニッケルベースの触媒は、ＴＥＴＡまたはＴＥＰ
Ａのいずれについても相当な生成物の分解を引き起こ
す。対照的に、アルミナ担持ルテニウム触媒を用いる
と、生成物の分解は、３％に満たないほどしか起らなか
った（本明細書の実施例１）。したがって、上記の理由
により、ラネーニッケルおよびＰｄ／Ｃは、米国特許第
４，７６６，２４７号明細書によって教示されてはいる
が、本発明の目的には適さないことがわかる。
験した。しかし、効果的な脱色条件（通常は、高めの温
度または低めの供給速度を意味する）では、許容できな
い生成物の分解（≧１０％）が起こることがわかった。
実際、ニッケルベースの触媒は、ＴＥＴＡまたはＴＥＰ
Ａのいずれについても相当な生成物の分解を引き起こ
す。対照的に、アルミナ担持ルテニウム触媒を用いる
と、生成物の分解は、３％に満たないほどしか起らなか
った（本明細書の実施例１）。したがって、上記の理由
により、ラネーニッケルおよびＰｄ／Ｃは、米国特許第
４，７６６，２４７号明細書によって教示されてはいる
が、本発明の目的には適さないことがわかる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリアミン生成物を淡色化させる方法で
あって、該生成物を、高温および高圧で、触媒的に有効
な量のアルミナ担持ルテニウム水素化触媒と、水素含有
雰囲気のもとに接触させることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 生成物を、１２０〜１７０℃の高温およ
び３．５〜４１．５MPa の圧力で、ルテニウムを少なく
とも１．０重量％含有する触媒的に有効な量のアルミナ
担持ルテニウム水素化触媒と、水素含有雰囲気のもとに
接触させることを含み、ポリアミン生成物中の最大の単
一成分が、トリエチレンテトラミンおよびテトラエチレ
ンペンタミンからなる群より選ばれたポリエチレンポリ
アミンである請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/111,750 US5364971A (en) | 1993-08-25 | 1993-08-25 | Decolorization of polyethylene polyamines using ruthenium |
| US08/111750 | 1993-08-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0782222A true JPH0782222A (ja) | 1995-03-28 |
Family
ID=22340257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6200608A Pending JPH0782222A (ja) | 1993-08-25 | 1994-08-25 | ルテニウムを用いるポリエチレンポリアミンの脱色法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5364971A (ja) |
| EP (1) | EP0640584A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0782222A (ja) |
| CA (1) | CA2117579A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1045682A (ja) * | 1996-08-05 | 1998-02-17 | Tosoh Corp | 高品位ポリエチレンポリアミン類の製造方法 |
| FR2856682B1 (fr) * | 2003-06-27 | 2005-08-26 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de purification de diamines |
| JP5785262B2 (ja) | 2010-09-29 | 2015-09-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | アミンの脱色 |
| BR112018014270B1 (pt) | 2016-02-12 | 2022-10-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Processo de preparação de etilenoaminas |
| JP6836596B2 (ja) | 2016-02-12 | 2021-03-03 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | 高級エチレンアミンおよびエチレンアミン誘導体を調製する方法 |
| CN108602752B (zh) | 2016-02-12 | 2021-07-02 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 制备高级亚乙基胺和亚乙基胺衍生物的方法 |
| BR112020000020B1 (pt) | 2017-07-10 | 2023-10-17 | Nouryon Chemicals International B.V | Processo para preparar etileno aminas, derivado de ureia de tetraetileno pentamina, derivado de ureia de pentaetileno-hexamina e uso do derivado de ureia |
| KR102585829B1 (ko) | 2017-07-10 | 2023-10-05 | 누리온 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. | 고급 에틸렌아민 또는 이의 우레아 유도체의 제조 방법 |
| TWI768076B (zh) | 2017-07-10 | 2022-06-21 | 荷蘭商安科智諾貝爾化學國際公司 | 製造直鏈及非直鏈伸乙基胺混合物之方法 |
| WO2019011710A1 (en) | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ETHYLENEAMINES AND ETHYLENEAMINE DERIVATIVES |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3595921A (en) * | 1969-06-16 | 1971-07-27 | Jefferson Chem Co Inc | Reducing the color content of polyethylene polyamines prepared by the reaction of ammonia with ethylene dichloride |
| US3723529A (en) * | 1970-10-19 | 1973-03-27 | Jefferson Chem Co Inc | Decolorization of polyethylene polyamines |
| JPS5020047B1 (ja) * | 1970-12-28 | 1975-07-11 | ||
| JPS5228770B2 (ja) * | 1971-11-01 | 1977-07-28 | ||
| US4570019A (en) * | 1981-02-25 | 1986-02-11 | Union Carbide Corporation | Method of preparing polyethylene polyamines having improved color |
| US4394523A (en) * | 1981-06-01 | 1983-07-19 | Mobay Chemical Corporation | Catalytic hydrogenation of di (4-aminophenyl) methane |
| EP0150075B1 (en) * | 1984-01-06 | 1989-07-19 | The Dow Chemical Company | Process for decolorizing polyethylene polyamines with a chlorinated hydrocarbon |
| US4731165A (en) * | 1985-12-16 | 1988-03-15 | The Dow Chemical Company | Method of decoloration of triethylenetetramine using sulfonic acid ion exchange resins |
| US4766247A (en) * | 1986-09-26 | 1988-08-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Color reduction of polyamines by mild catalytic hydrogenation |
-
1993
- 1993-08-25 US US08/111,750 patent/US5364971A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-08-22 EP EP94306172A patent/EP0640584A3/en not_active Ceased
- 1994-08-24 CA CA002117579A patent/CA2117579A1/en not_active Abandoned
- 1994-08-25 JP JP6200608A patent/JPH0782222A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2117579A1 (en) | 1995-02-26 |
| EP0640584A2 (en) | 1995-03-01 |
| EP0640584A3 (en) | 1995-07-26 |
| US5364971A (en) | 1994-11-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041124 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050419 |