JPH0782364A

JPH0782364A - ポリカーボネートの製造法

Info

Publication number: JPH0782364A
Application number: JP23130893A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Kuze; 茂樹久世; Ryozo Okumura; 量三奥村; Seiji Takahashi; 誠二高橋
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-09-17
Filing date: 1993-09-17
Publication date: 1995-03-28

Abstract

(57)【要約】【目的】耐加水分解性を損なうことなく、色調の優れ
たポリカーボネートを効率よく製造する方法を開発する
こと。【構成】（Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸ジエ
ステルとのエステル交換反応において、該エステル交換
反応を一般式（Ｉ）【化１】〔式中の各記号は明細書に定義した通りである。〕で表
されるカルボニル基含有含窒素有機化合物を共存させて
行うポリカーボネートの製造方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリカーボネートの製造
法に関する。詳しくは、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエ
ステルとからエステル交換法によってポリカーボネート
を製造するにあたり、該エステル交換反応をカルボニル
基含有含窒素有機化合物を共存させて行うことによっ
て、耐加水分解性を損なうことなく、著しく反応速度を
向上させことができ、色調の優れたポリカーボネートを
効率よく製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般
に、ポリカーボネート（以下、ＰＣと記すことがあ
る。）の製造方法としては、ビスフェノールＡなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを直接反応させる
方法（界面重縮合法）、あるいはビスフェノールＡなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネート
などの炭酸ジエステルとを溶融状態でエステル交換反応
させる方法（溶融法）が知られている。ＰＣの製造法に
おいて、界面重縮合法は、有毒なホスゲンを用いなけ
ればならないこと、副生する塩化水素や塩化ナトリウ
ムなどの含塩素化合物によって製造装置が腐蝕するこ
と、樹脂中に混入する水酸化ナトリウムなどポリマー
の物性に悪影響を及ぼす不純物の分離が困難なことなど
の諸問題がある。

【０００３】一方、溶融法は、界面重縮合法と比較し
て、安価にＰＣを製造することができる利点を有してい
るものの、通常、２８０〜３１０℃の高温下で長時間反
応させるために、樹脂の着色問題から逃れられないと言
う大きな欠点を有する。このような溶融法において、こ
の着色を低減させるために、種々の改良技術が提案され
ている。例えば、特公昭６１−３９９７２号公報，特開
昭６３−２２３０３６号公報等には、特定の触媒を使用
する方法が開示されている。また、特開昭６１−１５１
２３６号公報，特開昭６２−１５８７１９号公報等に
は、反応後期に酸化防止剤を添加する方法が開示されて
いる。そして、特開昭６１−６２５２２号公報等には、
反応後期に２軸ベント式混練押出機を、また、特開平２
−１５３９２５号公報等には、横型攪拌重合槽を使用す
るなどプロセス的な改良技術が開示されている。さら
に、特開平２−１７５７２２号公報には、モノマー中の
加水分解可能な塩素含有量を一定以下にする方法が開示
されている。また、得られるＰＣの耐加水分解性を改良
するために、従来よりジメチル硫酸のような揮発性酸に
より中和することが知られており、最近ではｐ−トルエ
ンスルホン酸のような酸で中和を行い、過剰の酸をエポ
キシで中性化処理する技術（特開平４−１７５３６８号
公報）が知られている。しかし、未だ品質の問題は完全
には解決されておらず、満足すべきＰＣを得るには至っ
ていないのが実状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記状況に鑑み、上記従来法の欠点を解消し、エステル
交換法によって、色調の優れたＰＣを効率よく製造する
ことができる方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その
結果、ＰＣをエステル交換法によって製造するにあた
り、エステル交換反応を特定の含窒素有機化合物を共存
させて行うことによって、上記の課題を解決し得ること
を見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成した
ものである。すなわち、本発明は、（Ａ）ジヒドロキシ
化合物と（Ｂ）炭酸ジエステルとからエステル交換法に
よってポリカーボネートを製造するにあたり、該エステ
ル交換反応をカルボニル基含有含窒素有機化合物を共存
させて行うことを特徴とするポリカーボネートの製造法
を提供するものである。

【０００５】先ず、本発明において、（Ａ）成分として
用いられるジヒドロキシ化合物は、各種のものがある。
例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物，脂肪族ジヒドロキ
シ化合物，芳香族ジヒドロキシ化合物のビスエステル
類，脂肪族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，芳香
族ジヒドロキシ化合物のカーボネート類，及び脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物のカーボネート類から選択される少な
くとも一種の化合物である。この（Ａ）成分の一つとし
て用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は、一般式(II)

【０００６】

【化２】

【０００７】〔式中、Ｒは、それぞれハロゲン原子（例
えば、塩素，臭素，フッ素，沃素）又は炭素数１〜８の
アルキル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミ
ル基，ヘキシル基など）であり、このＲが複数の場合、
それらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、
ｍは、０〜４の整数である。そして、Ｚは、単結合，炭
素数１〜８のアルキレン基又は炭素数２〜８のアルキリ
デン基（例えば、メチレン基，エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基，ペンテリレン基，ヘキシレン基，エチ
リデン基，イソプロピリデン基など），炭素数５〜１５
のシクロアルキレン基又は炭素数５〜１５のシクロアル
キリデン基（例えば、シクロペンチレン基，シクロヘキ
シレン基，シクロペンチリデン基，シクロヘキシリデン
基など），又は−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−，−Ｏ
−，−ＣＯ−結合もしくは一般式(III) あるいは(III')

【０００８】

【化３】

【０００９】で表される結合を示す。〕で表される芳香
族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。このような芳香族
ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ：ＢＰＡ）；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン；２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）
プロパン；１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチル
フェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３−ブロモフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）プロ
パン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジブロモフェニル）プロパンなどのビス（ヒ
ドロキシアリール）アルカン類；１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロペンタン；１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン；１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シク
ロアルカン類；４，４−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル；４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルフェ
ニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類；
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホキシドなどのジヒドロキシアリールスルホキシド
類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン類、ジヒ
ドロキシベンゼン、ハロゲン及びアルキル置換ジヒドロ
キシベンゼン例えば、１，４−ジヒドロキシ−２，５−
ジクロロベンゼン；１，４−ジヒドロキシ−３−メチル
ベンゼン等が挙げられる。

【００１０】また、（Ａ）成分の一つの脂肪族ジヒドロ
キシ化合物としては、各種のものがある。例えば、ブタ
ン−１，４−ジオール；２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオール；ヘキサン−１，６−ジオール；ジエ
チレングリコール；トリエチレングリコール；テトラエ
チレングリコール；オクタエチレングリコール；ジプロ
ピレングリコ−ル；Ｎ，Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン；シクロヘキサン−１，３−ジオール；シクロヘキサ
ン−１，４−ジオール；１，４−ジメチロールシクロヘ
キサン；ｐ−キシリレングリコール；２，２−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパンおよび二
価アルコールまたはフェノールのエトキシ化またはプロ
ポキシ化生成物、例えばビス−オキシエチル−ビスフェ
ノールＡ；ビス−オキシエチル−テトラクロロビスフェ
ノールＡまたはビス−オキシエチル−テトラクロロヒド
ロキノン等が挙げられる。

【００１１】そして、（Ａ）成分として用いられる芳香
族ジヒドロキシ化合物のビスエステル類，脂肪族ジヒド
ロキシ化合物のビスエステル類，芳香族ジヒドロキシ化
合物のカーボネート類，または脂肪族ジヒドロキシ化合
物のカーボネート類としては、例えば、上記の化合物の
ビスエステル類は、一般式(IV)

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ｒ⁶は、上記脂肪族ジヒドロキシ
化合物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ｒ⁷は、炭
素原子１〜６個を有するアルキル基または炭素原子４〜
７個を有するシクロアルキル基を示す。〕で表される化
合物、一般式（Ｖ）

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式中、Ａr¹は、上記芳香族ジヒドロキシ
化合物から水酸基を２個除いた残基を示し、Ｒ⁷は前記
と同じである。〕で表される化合物、一般式(VI)

【００１６】

【化６】

【００１７】〔式中、Ａr²はアリール基を示し、Ｒ⁶は
前記と同じである。〕で表される化合物又は一般式(VI
I)

【００１８】

【化７】

【００１９】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物が挙げられる。また、上記の化
合物のカーボネート類は、一般式(VIII)

【００２０】

【化８】

【００２１】〔式中、Ｒ⁶及びＲ⁷は前記と同じであ
る。〕で表される化合物、一般式(IX)

【００２２】

【化９】

【００２３】〔式中、Ｒ⁷及びＡr¹は前記と同じであ
る。〕で表される化合物、一般式（Ｘ）

【００２４】

【化１０】

【００２５】〔式中、Ｒ⁶及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物または一般式(XI)

【００２６】

【化１１】

【００２７】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物が挙げられる。本発明におい
て、（Ａ）成分のジヒドロキシ化合物としては、上記の
化合物を適宜選択して用いるが、これらの中では、芳香
族ジヒドロキシ化合物であるビスフェノールＡを用いる
のが好ましい。そして、ビスフェノールＡを用いる場
合、ビスフェノールＡとフェノールとの付加体あるいは
その付加体とフェノールとの混合物を用いることもでき
る。このように付加体を用いることによって、純度の高
いビスフェノールＡを得ることができ効果的である。

【００２８】一方、本発明において、（Ｂ）成分として
用いられる炭酸ジエステルは、各種のものがある。例え
ば、炭酸ジアリール化合物，炭酸ジアルキル化合物また
は炭酸アルキルアリール化合物から選択される少なくと
も一種の化合物である。この（Ｂ）成分の一つとして用
いられる炭酸ジアリール化合物は、一般式(XII)

【００２９】

【化１２】

【００３０】〔式中、Ａr²は前記と同じである。〕で表
される化合物または一般式(XI)

【００３１】

【化１３】

【００３２】〔式中、Ａr¹及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物である。また、炭酸ジアルキル
化合物は、一般式(XIII)

【００３３】

【化１４】

【００３４】〔式中、Ｒ⁷は前記と同じである。〕で表
される化合物または一般式(IX)

【００３５】

【化１５】

【００３６】〔式中、Ｒ⁷及びＡr¹は前記と同じであ
る。〕で表される化合物である。そして、炭酸アルキル
アリール化合物は、一般式(XIV)

【００３７】

【化１６】

【００３８】〔式中、Ｒ⁷及びＡr²は前記と同じであ
る。〕で表される化合物又は一般式(XV)

【００３９】

【化１７】

【００４０】〔式中、Ｒ⁷，Ａr¹及びＡr²は前記と同じ
である。〕で表される化合物である。ここで、炭酸ジア
リール化合物としては、例えば、ジフェニルカーボネー
ト，ジトリルカーボネート，ビス（クロロフェニル）カ
ーボネート，ｍ−クレジルカーボネート，ジナフチルカ
ーボネート，ビス（ジフェニル）カーボネート，ビスフ
ェノールＡビスフェニルカーボネート等が挙げられる。
また、炭酸ジアルキル化合物としては、例えば、ジエチ
ルカーボネート，ジメチルカーボネート，ジブチルカー
ボネート，ジシクロヘキシルカーボネート，ビスフェノ
ールＡビスメチルカーボネート等が挙げられる。そし
て、炭酸アルキルアリール化合物としては、例えば、メ
チルフェニルカーボネート，エチルフェニルカーボネー
ト，ブチルフェニルカーボネート，シクロヘキシルフェ
ニルカーボネート，ビスフェノールＡメチルフェニルカ
ーボネート等が挙げられる。本発明において、（Ｂ）成
分の炭酸ジエステルとしては、上記の化合物を適宜選択
して用いるが、これらの中では、ジフェニルカーボネー
トを用いるのが好ましい。

【００４１】本発明の製造法は、前記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を用いて、エステル交換反応によってポリカ
ーボネートを得るものである。このエステル交換反応に
よってポリカーボネートを製造するには、前記（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の他に、必要に応じて、下記に示す末端
停止剤を用いることができる。このような末端停止剤の
具体例としては、ｏ−ｎ−ブチルフェノール；ｍ−ｎ−
ブチルフェノール；ｐ−ｎ−ブチルフェノール；ｏ−イ
ソブチルフェノール；ｍ−イソブチルフェノール；ｐ−
イソブチルフェノール；ｏ−ｔ−ブチルフェノール；ｍ
−ｔ−ブチルフェノール；ｐ−ｔ−ブチルフェノール；
ｏ−ｎ−ペンチルフェノール；ｍ−ｎ−ペンチルフェノ
ール；ｐ−ｎ−ペンチルフェノール；ｏ−ｎ−ヘキシル
フェノール；ｍ−ｎ−ヘキシルフェノール；ｐ−ｎ−ヘ
キシルフェノール；ｏ−シクロヘキシルフェノール；ｍ
−シクロヘキシルフェノール；ｐ−シクロヘキシルフェ
ノール；ｏ−フェニルフェノール；ｍ−フェニルフェノ
ール；ｐ−フェニルフェノール；ｏ−ｎ−ノニルフェノ
ール；ｍ−ｎ−ノニルフェノール；ｐ−ｎ−ノニルフェ
ノール；ｏ−クミルフェノール；ｍ−クミルフェノー
ル；ｐ−クミルフェノール；ｏ−ナフチルフェノール；
ｍ−ナフチルフェノール；ｐ−ナフチルフェノール；
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジ−ｔ−
ブチルフェノール；２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノー
ル；３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール；２，５−ジク
ミルフェノール；３，５−ジクミルフェノール；式

【００４２】

【化１８】

【００４３】で表される化合物やクロマン誘導体とし
て、例えば、式

【００４４】

【化１９】

【００４５】で表される化合物等の一価フェノールが挙
げられる。このようなフェノール類のうち、本発明では
特に限定されないが、ｐ−tert−ブチルフェノール；ｐ
−クミルフェノール；ｐ−フェニルフェノールなどが好
ましい。また、式

【００４６】

【化２０】

【００４７】で表される化合物等が挙げられる。さら
に、本発明では、必要に応じて、フロログルシン；トリ
メリット酸；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン；１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；α，
α’，α”−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼン；イサチンビス（ｏ
−クレゾール）等を分岐剤として用いることもできる。
また、本発明では、特に触媒を必要としないが、エステ
ル交換反応を促進させるため公知の触媒を使用しても良
い。このような触媒の具体例としては、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の単体，酸化物，水酸化物，アミ
ド化合物，アルコラート，フェノラート、あるいはＺｎ
Ｏ，ＰｂＯ，Ｓｂ₂Ｏ₃のような塩基性金属酸化物、有
機チタン化合物、可溶性マンガン化合物、Ｃａ，Ｍｇ，
Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｎ, Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃｏの酢酸塩または含
窒素塩基性化合物と硼素化合物、含窒素塩基性化合物と
アルカリ（土類）金属化合物、含窒素塩基性化合物とア
ルカリ（土類）金属化合物と硼素化合物などの併用系触
媒などが挙げられる。

【００４８】本発明の製造法は、前記（Ａ）成分，
（Ｂ）成分及びその他の成分として末端停止剤あるいは
分岐剤等を用いてエステル交換反応によってポリカーボ
ネートを製造するにあたり、該エステル交換反応を一般
式（Ｉ）

【００４９】

【化２１】

【００５０】で表されるカルボニル基含有含窒素有機化
合物を共存させて行うことを大きな特徴とする。ここ
で、式（Ｉ）中のＲ¹及びＲ²は、それぞれ水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，アミ
ル基，イソアミル基，ヘキシル基，オクチル基，ノニル
基，tert−ブチル基，tert−アミル基，tert−オクチル
基など）又は水酸基を示す。また、Ｒ³は炭素数１〜８
のアルキレン基（例えば、メチレン基，エチレン基，プ
ロピレン基，ブチレン基，ペンテリレン基，ヘキシレン
基など）又は炭素数６〜４０のアリーレン基（例えば、
フェニレン基，ナフタレン基，フェナントレン基等又は
アルキレン基とアリーレン基がつながったものなど）を
示す。そして、Ｒ⁴は水素原子，炭素数１〜１０のアル
キル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，
ヘキシル基，オクチル基，ノニル基，tert−ブチル基，
tert−アミル基，tert−オクチル基など），水酸基又は
−ＯＲ⁵を示す。ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアル
キル基（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ
−ブチル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，
ヘキシル基，オクチル基，ノニル基，tert−ブチル基，
tert−アミル基，tert−オクチル基など）又は炭素数６
〜４０のアリール基（例えば、フェニル基，ナフチル
基，フェナントリル基等又はアルキレン基とアリール基
がつながったものなど）である。

【００５１】前記の一般式（Ｉ）で表されるカルボニル
基含有含窒素有機化合物としては、様々なものがある。
例えば、５−アミノ−２−ペンタノン，５−ジメチルア
ミノ−２−ペンタノン，５−ジエチルアミノ−２−ペン
タノン，５−ジプロピル−アミノ−２−ペンタノン，５
−ジブチル−アミノ−２−ペンタノン；６−アミノ−２
−ヘキサノン，６−ジメチルアミノ−２−ヘキサノン，
６−ジエチルアミノ−２−ヘキサノン，６−ジプロピル
アミノ−２−ヘキサノン，６−ジブチルアミノ−２−ヘ
キサノン；７−アミノ−２−ヘプタノン，７−ジメチル
アミノ−２−ヘプタノン，７−ジエチルアミノ−２−ヘ
プタノン，７−ジプロピルアミノ−２−ヘプタノン，７
−ジブチルアミノ−２−ヘプタノン；６−アミノ−３−
ヘキサノン，６−ジメチルアミノ−３−ヘキサノン，６
−ジエチルアミノ−３−ヘキサノン，６−ジプロピルア
ミノ−３−ヘキサノン，６−ジブチルアミノ−３−ヘキ
サノン；７−アミノ−３−ヘプタノン，７−ジメチルア
ミノ−３−ヘプタノン，７−ジエチルアミノ−３−ヘプ
タノン，７−ジプロピルアミノ−３−ヘプタノン，７−
ジブチルアミノ−３−ヘプタノン；８−アミノ−３−オ
クタノン，８−ジメチルアミノ−３−オクタノン，８−
ジエチルアミノ−３−オクタノン，８−ジプロピルアミ
ノ−３−オクタノン，８−ジブチルアミノ−３−オクタ
ノン等が挙げられる。

【００５２】また、４−アミノ酪酸，４−ジメチルアミ
ノ酪酸，４−ジエチルアミノ酪酸，４−ジプロピルアミ
ノ酪酸，４−ジブチルアミノ酪酸；５−アミノ吉草酸，
５−ジメチルアミノ吉草酸，５−ジエチルアミノ吉草
酸，５−ジプロピルアミノ吉草酸，５−ジブチルアミノ
吉草酸；６−アミノカプロン酸，６−ジメチルアミノカ
プロン酸，６−ジエチルアミノカプロン酸，６−ジプロ
ピルアミノカプロン酸，６−ジブチルアミノカプロン
酸；４−アミノ酪酸メチル，４−ジメチルアミノ酪酸メ
チル，４−ジエチルアミノ酪酸メチル；５−アミノ吉草
酸メチル，５−ジメチルアミノ吉草酸メチル，５−ジエ
チルアミノ吉草酸メチル；４−アミノ吉草酸フェニル，
４−ジメチルアミノ吉草酸フェニル，４−ジエチルアミ
ノ吉草酸フェニル，５−アミノ吉草酸フェニル，５−ジ
メチルアミノ吉草酸フェニル，５−ジエチルアミノ吉草
酸フェニル等が挙げられる。これらのカルボニル基含有
含窒素有機化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、ま
た、二種以上を組合わせて用いてもよい。

【００５３】そして、前記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を
主成分としてエステル交換反応を行う際、前記カルボニ
ル基含有含窒素有機化合物は、（Ａ）成分のジヒドロキ
シ化合物に対して、１〜１０^-7モル／モル、好ましくは
１０^-2〜１０^-6モル／モルの割合で添加し、共存させ
る。このカルボニル基含有含窒素有機化合物が１０^-7モ
ル／モル未満では、本発明で目的としている効果が発現
されない。また、１モル／モルを超えると、添加される
割合には、効果が発現されず、コストアップに繋がるだ
けで好ましくない。

【００５４】本発明の製造法では、具体的には、上述し
た条件下で公知のエステル交換法に準じて反応を進行さ
せればよい。以下に、本発明の製造法の手順及び条件を
具体的に示す。先ず、（Ａ）成分のジヒドロキシ化合物
と（Ｂ）成分の炭酸ジエステルとを、ジヒドロキシ化合
物に対して炭酸ジエステルを１〜1.５倍モルになるよう
な比率で仕込んだ後、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計
量に対して、所定量のカルボニル基含有含窒素有機化合
物を添加して通常のエステル交換反応する。なお、状況
に応じて、炭酸ジエステルの量は、ジヒドロキシ化合物
に対して多少過剰とする程度の1.０２〜1.２０倍モルが
好ましい。上記のエステル交換反応にあたって、前記の
一価フェノール等からなる末端停止剤の存在量が、
（Ａ）成分であるジヒドロキシ化合物１モルに対して、
0.０５モル％〜１０モル％の範囲にあると、得られるポ
リカーボネートの水酸基末端が封止されるため、耐熱性
および耐水性に充分優れたポリカーボネートが得られ
る。このような前記の一価フェノール等からなる末端停
止剤は、予め反応系に全量添加しておいてもよい。ま
た、予め反応系に一部添加しておき、反応の進行に伴っ
て残部を添加してもよい。さらに、場合によっては、前
記（Ａ）のジヒドロキシ化合物と（Ｂ）の炭酸ジエステ
ルとのエステル交換反応が一部進行した後に、反応系に
全量添加してもよい。

【００５５】本発明の製造法に従ってエステル交換反応
を行うにあたっては、反応温度は、特に限定されない
が、通常１００℃〜３３０℃の範囲であり、好ましくは
１８０℃〜３００℃、より好ましくは、反応の進行に合
わせて次第に１８０℃〜３００℃迄温度を上げてゆく方
法が良い。そして、該エステル交換反応は１００℃未満
では、反応の進行が遅く、３３０℃を超えると、ポリマ
ーの熱劣化が起こり好ましくない場合がある。また、反
応圧力は、使用するモノマーの蒸気圧や反応温度に応じ
て設定される。これは、反応が効率良く行われるように
設定されればよく、限定されるものではない。通常、反
応初期においては、１〜５０atm （７６０〜３8,０００
torr）までの大気圧（常圧）ないし加圧状態にしてお
き、反応後期においては、減圧状態、好ましくは最終的
には0.０１〜１００torrにする場合が多い。さらに、反
応時間は、目標の分子量となるまで行えばよく、通常、
0.２〜１０時間程度である。

【００５６】なお、本発明では、必要に応じて、酸化防
止剤を使用することができる。具体例としては、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト，トリスフェニルホス
ファイト，２−エチルヘキシルジフェニルホスファイ
ト，トリメチルホスファイト，トリエチルホスファイ
ト，トリクレジルホスファイト，トリアリールホスファ
イト等のリン系酸化防止剤がある。

【００５７】本発明においては、反応が進行するととも
に、使用した炭酸ジエステルに対応するフェノール類，
アルコール類，又はそれらのエステル類及び不活性溶剤
が反応器より脱離してゆく。これら脱離物は、分離、精
製しリサイクル使用も可能であり、これらを除去する設
備があれば好ましい。そして、本発明は、バッチ式また
は連続的に行うことができ、かつ任意の装置を使用する
ことができる。なお、連続式で製造する場合には、少な
くとも二基以上の反応器を使用し、上記の反応条件を設
定するのが好ましい。本発明で用いられる反応器は、そ
の構造は、特に制限はされないが、通常の攪拌機能を有
していればよい。ただし、反応後段においては粘度が上
昇するので高粘度型の攪拌機能を有するものが好まし
い。さらに、反応器の形状は槽型のみならず、押出機型
のリアクター等でもよい。

【００５８】以上のようにして得られたＰＣは、そのま
ま造粒しても良く、また、押出機等を用いて成形するこ
ともできる。また、本発明によって得られるＰＣは、可
塑剤，顔料，潤滑剤，離型剤，安定剤，無機充填剤など
のような周知の添加剤を配合して使用することができ
る。さらに、得られるＰＣは、ポリオレフィン，ポリス
チレン，ポリエステル，ポリスルホネート，ポリアミ
ド，ポリフェニレンオキシド等の重合体とブレンドする
ことが可能である。特に、ＯＨ基，ＣＯＯＨ基，ＮＨ₂
基などを末端に有するポリフェニレンエーテル，ポリエ
ーテルニトリル，末端変性ポリシロキサン化合物，変性
ポリプロピレン，変性ポリスチレン等と併用すると効果
的である。

【００５９】

【実施例】更に、本発明を実施例及び比較例により、詳
しく説明する。なお、本発明は下記の実施例により限定
されるものではない。実施例１〜５及び比較例１〜３内容積1.４リットルのニッケル鋼製オートクレーブ（攪
拌機付き）に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）２２８ｇ
（1.０モル）とジフェニルカーボネート２２５ｇ（1.０
５モル）を仕込み、第１表に示すカルボニル基含有アミ
ン化合物を添加し、窒素置換を５回行った。混合物を１
８０℃まで加熱し、ビスフェノールＡとジフェニルカー
ボネートを溶融させた。次いで、温度を２２０℃とし、
同時に攪拌を開始し、窒素を微量に流通させると、生成
したフェノールが留去し始めた。反応物の温度を２２０
℃のまま１時間保った。その後、温度を２４０℃にし、
次第に真空度を１０ｍｍＨｇまで上げて１時間反応させ
た。次いで、温度を２７０℃，真空度を１ｍｍＨｇにし
１時間反応させた。最後にオートクレーブ内に、粘稠で
透明な縮合物（ＰＣ）が得られた。得られた粘稠で透明
な縮合物を塩化メチレンに溶解し、粘度平均分子量を測
定した。また、得られた粘稠で透明な縮合物を粉砕し、
押出機を用いて２２０〜２７０℃でペレット化した。得
られたペレットを射出成形し、耐加水分解性を測定し
た。実施例１〜５及び比較例１〜３の測定結果を第１表
に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】なお、粘度平均分子量及び耐加水分解性の
測定は、次に従った。 1)粘度平均分子量（Ｍｖ）ウベローデ型粘度管にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度〔η〕を求めた
後、次式にて算出した。〔η〕＝1.２３×１０^-5×Ｍｖ^0.83 2)耐加水分解性プレート（厚さ３ｍｍ）を１２１℃のスチームに４８時
間曝露させた後の状態を目視観察した。

【００６２】

【発明の効果】以上、本発明によれば、エステル交換反
応を行う際、該エステル交換反応をカルボニル基含有含
窒素有機化合物を共存させて行うことによって、耐加水
分解性を損なうことなく、色調の優れたポリカーボネー
トを効率よく製造することができる。したがって、本発
明は、エステル交換法でポリカーボネートを工業的に有
利に製造する方法として有効かつ幅広く利用することが
できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年６月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６０】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ジヒドロキシ化合物と（Ｂ）炭酸
ジエステルとからエステル交換法によってポリカーボネ
ートを製造するにあたり、該エステル交換反応をカルボ
ニル基含有含窒素有機化合物を共存させて行うことを特
徴とするポリカーボネートの製造法。
【請求項２】カルボニル基含有含窒素有機化合物が、
一般式（Ｉ）【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ水素原子，炭素数１
〜１０のアルキル基又は水酸基を示し、Ｒ³は炭素数１
〜８のアルキレン基又は炭素数６〜４０のアリーレン基
を示し、Ｒ⁴は水素原子，炭素数１〜１０のアルキル
基，水酸基又は−ＯＲ⁵（但し、Ｒ⁵は、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数６〜４０のアリール基であ
る。）を示す。〕で表されることを特徴とする請求項１
記載のポリカーボネートの製造法。