JPH0784543B2

JPH0784543B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0784543B2
Application number: JP61258397A
Authority: JP
Inventors: 修弘渋谷
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-10-31
Filing date: 1986-10-31
Publication date: 1995-09-13
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: JPS63113048A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は射出成形、押出成形および中空成形等により成
形品、シート等として利用できる熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。更に詳しくは、ポリオレフィン、ポ
リフェニレンエーテル樹脂、同一分子内にアルケニル芳
香族化合物重合連鎖と脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ共
重合体に、オキシラン環構造を有する酸素含有炭化水素
化合物を配合してなる機械的物性バランスと成形加工性
の優れた新規な熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。

（従来の技術）ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐有機
溶剤性、耐薬品性などに優れ、低比重で安価であること
から各種成形品やフィルム、シート等に従来から広く利
用されている。

しかし、ポリオレフィンは、耐熱性、剛性がそれ程高く
なく、新規な用途開拓をはかるためには、これらを更に
改良することが望ましい。

一方、ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた耐熱性、
剛性を有するが、成形加工性、耐溶剤性に難点があるた
めその利用範囲が限定されている。これらの成形加工
性、衝撃強度等を改良する目的でスチレン系樹脂とブレ
ンドされ、利用されているが、耐溶剤性に難点があり、
その利用範囲にも限界があり、例えば、ガソリン容器等
の油性溶剤に対する耐性の要求される分野には適してい
ない。

これらポリオレフィンとポリフェニレンエーテルのそれ
ぞれの長所を兼ね備え、欠点を補う目的で、種々のブレ
ンド組成物が提案されており、例えば加工性や抗張力の
改良を目的とした組成物（特公昭42−7069号公報）があ
るが、工業分野で要求される比較的高い機械的強度レベ
ルを必ずしも満足し得ない。また、更にポリオレフィン
とポリフェニレンエーテル樹脂の相溶性を改善し、機械
的強度の向上を図ることを目的として、例えばスチレン
とブタジエンのブロク共重合体ないしはこれらの水素添
加物を配合して成る組成物（特開昭53−71158号、特開
昭54−88960号、特開昭59−100159号各公報等）、更に
これらの成分に無機フィラーを加えてなる組成物（特開
昭58−103556号公報）等が提案されている。これらによ
ると成形加工性と機械的強度は改善され得るが、ポリオ
レフィンの配合量が少ない、もしくは、マトリックス
（連続相）がポリフェニレンエーテル樹脂ないしはこれ
とスチレン系樹脂との組み合わせよりなるという理由か
ら、ポリオレフィンの持つ耐有機溶剤性が充分発揮され
ない。また、ポルフェニレエーテル樹脂に20重量％を超
える多量のポリオレフィンを配合し、更に相溶化作用を
持つものとしてアルケニル芳香族化合物と共役ジエンよ
りなるジブロック共重合体ないしはラジアルテレブロッ
ク共重合体およびこれらの水素添加重合体を加えなる組
成物（特開昭58−103557号、特開昭60−76547号各公
報）が提案されており、溶融加工性、引張り特性、脆性
等は改善され得るが、工業分野において要求される比較
的高しレベルの剛性や衝撃強度等の機械的物性バランス
を必ずしも満足するには至っていない。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は前述のような現状に鑑み、新規な配合を開発す
ることにより、充分な耐有機溶剤性と高い機械的物性バ
ランス、成形加工性を兼ね備えたポリオレフィンとポリ
フェニレンエーテル樹脂を含む樹脂組成物を得ようとす
るものである。

（問題を解決するための手段）本発明者らは、従来のポリオレフィン−ポリフェニレン
エーテル配合物に関する機械的物性面の不充分な点を補
い改良すべく、各種のポリオレフィン、ポリフェニレン
エーテル樹脂および各種の配合成分について検討を行っ
た結果、同一分子内にアルケニル芳香族化合物の連鎖と
脂肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体と、同一分子内に
少なくとも一つのオキシラン環構造を有する酸素含有炭
化水素化合物を配合することにより、衝撃強度を中心と
した優れた機械的物性バランスが得られることを見出
し、本発明を完成した。

従って、本発明による組成物は、（ａ）α−オレフィンの単独重合体または相互共重合体
からなる群から選ばれるポリオレフィン20〜75重量％、（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂 20〜75重量％、（ｅ）同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖
（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合体４
〜40重量％よりなる重合体の合計量100重量部と、これに対して、（ｆ）同一分子内に少なくとも１個のオキシラン環構造
を有する酸素含有炭化水素化合物0.05〜10重量部、よりなる樹脂組成物である。

本発明により、従来のポリオレフィンとポリフェニレン
エーテル樹脂を含む樹脂組成物に比べ、高いレベルの衝
撃強度を有し、良好なレベルの剛性、成形加工性、耐有
機溶剤性を示す樹脂組成物が得られる。

（発明の具体的説明） 1.構成成分（１）ポリオレフィン（ａ）本発明で使用されるポリオレフィンは、エチレン、プロ
ピレン、ブテン−１−、ベンテン−１、ヘキセン−１、
３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプ
テン−１、オクテンの１等のα−オレフィンの単独重合
体または相互共重合体であり、少なくとも部分的に結晶
性を示すものである。

これらの中でも、プロピレン、ブテン−１、３−メチル
ブテン−１、４−メチルペンテン−１の単独重合体また
はこれらの相互共重合体が好ましく、中でも特に結晶性
プロピレン系重合体すなわち結晶性プロピレン単独重合
体、結晶性プロピレン−エチレンブロックおよびランダ
ム共重合体、またはこれらの結晶性プロピレン系重合体
の過半量とエチレンを含むα−オレフィン系ゴムすなわ
ち複数のエチレンを含むα−オレフィン、場合によって
は少量の非共役ジエンを含むゴム状共重合体との混合物
が機械的物性バランスの面で好ましい。

これらの結晶性プロピレン系重合体およびこれらとα−
オレフィン系ゴムとの混合物のメルトフローレイト（MF
R）（230℃、荷重2.16kg）は、好ましくは0.01〜150g/1
0分の範囲、更に好ましくは0.05〜70g/10分の範囲、と
りわけ0.1〜50g/10分の範囲が好ましい。MFRの値がこれ
より高い範囲では機械的物性バランスのレベルが低く、
またこれより低い範囲では機械的成形加工性に難点が生
じて好ましくない。

これらの中には、より高分子量のものを、ラジカル発生
剤、例えば有機過酸化物等の存在下で加熱処理により分
子量変化を起こさせ、このMFRの範囲としたものをも含
む。

（２）ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、一般式で表される繰り返し構造単位を有し、式中一つの単位の
エーテル酸素原子は次の隣接単位のベンゼン核に接続し
ており、ｎは少なくとも30であり、Ｑはそれぞれ独立に
水素、ハロゲン、三級α炭素原子を含有しない炭化水素
基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個
の炭素原子を有するハロ炭化水素基、炭化水素オキシ基
およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２
個の炭素原子を有するハロ炭化水素オキシ基からなる群
より選択した一価置換基を示す。

ポリフェニレンエーテルの代表的な例としては、ポリ
（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ
（2,6−ジエチル−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−エチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジブチル−1,4−
フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロペニル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジラウリル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジフェニル−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジメトキシ−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（2,6−ジエトキシ−1,4
−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エ
トキシ−1,4−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ステアリルオキシ−1,4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（2,6−ジクロロ−1,4−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジベンジル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−エトキシ−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−クロロ−1,4−フェニレ）、
ポリ（2,5−ジブロモ−1,4−フェニレン）エーテルおよ
び同等物である。

また2,6−ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェ
ノールの共重合体、2,6−ジメチルフェノールと2,3,5,6
−テトラメチルフェノールの共重合体、2,6−ジエチル
フェノールと2,3,6−トリメチルフェノールの共重合体
などの共重合体をも挙げることができる。

更に、本発明で使用されるポリフェニレンエーテルは、
前記一般式で定義されたポリフェニレンエーテルにスチ
レン系モノマー（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンなど）をグラフトしたもの等の
変性されたポリフェニレンエーテルをも包含する。

上記に相当するポリフェニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば米国特許第3306874号、第3306875号、
第3257357号および第3257358号各明細書および日本特許
特公昭52−17880および特開昭50−51197号明細書に記載
されている。

本発明の目的のために好ましいポリフェニレンエーテル
の群は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するものおよび2,6−ジアルキルフェ
ノールと2,3,6−トリアルキルフェノールの共重合体で
ある。

これらのうえでも、とりわけ2,6−ジメチルフェノール
の重合体が好ましい。また、その好ましい分子量の範囲
は、その尺度として30℃クロロホルムを用いて測定した
固有粘度の値で示すと、0.15〜0.70dl/gの範囲であり、
より好ましくは0.2〜0.65dl/g、更に好ましくは0.4〜0.
6dl/gの範囲であり、とりわけ好ましくは0.45〜0.58dl/
gの範囲である。

0.15dl/gより小さい値の範囲では、組成物の機械的強度
が低く、また、0.7dl/gより大きい値の範囲では、組成
物の成型加工性が低下するため好ましくない。

上記のポリフェニレンエーテル樹脂は、ポリフェニレン
エーテルと半量を超えない範囲のスチレン系樹脂との混
合物であってよい。

（３）同一分子鎖内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖
（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合体
（ｅ）本発明で使用される同一分子鎖内にアルケニル芳香族化
合物重合連鎖（ｃ）〔以下、連鎖（ｃ）と称する。〕
と、脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）〔以下、連鎖（ｄ）と称
する。〕を併せ持つ重合体（ｅ）〔以下、重合体（ｅ）
と称する。〕とは、重合体を構成する同一の高分子鎖の
中に、アルケニル芳香族化合物の重合連鎖部分と、脂肪
族炭化水素の重合連鎖形態をなす部分とを、少なくとも
部分的に且つ少なくとも一つづつ併せ持つ重合体鎖より
なる重合体であり、連鎖（ｃ）と連鎖（ｄ）は互いに線
状に少なくとも一つづつ結合した所謂線状ブロック構造
ないしは分岐構造をなす所謂ラジアルテレブロック構
造、片方を幹とし、他を枝とする所謂グラフト状分岐構
造をなすもの等を含む。

連鎖（ｃ）をなすアルケニル芳香族化合物とは次の一般
式に示される化学構造を有するものである。

式中R¹とR²は水素および炭素数１〜６の低級アルキル基
またはアルケニル基から成る群より選ばれ、R³およびR⁴
は水素、炭素数１〜６の低級アルキル基、塩素、臭素よ
り成る群より選ばれ、R⁵、R⁶およびR⁷は水素、炭素数１
〜６の低級アルキル基およびアルケニル基から成る群よ
り選ばれるか、あるいはR⁶とR⁷が芳香環の一部をなして
ナフチル基を形成することもある。

アルケニル芳香族化合物の具体例には、スチレン、パラ
メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレ
ン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベン
ゼン、ブロモスチレンおよびクロロスチレンがあり、こ
れらの組み合わせであってよい。これらの中で、スチレ
ン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレンが好ましく、スチレンがより
好ましい。

連鎖（ｃ）は、その重量を100重量％として、アルケニ
ル芳香族以外の共重合成分を、内数として25重量％を超
えない範囲で含んでもよい。

連鎖（ｄ）は、飽和脂肪族炭化水素を主とする炭化水素
連鎖であり、具体的には、オレフィン類の重合体連鎖ま
たは、共役ジエン類の重合体の炭素−炭素不飽和結合を
既知の水素添加処理方法により飽和させ、オレフィン類
の重合体連鎖と同様あるいは類似の構造としたもの等を
含む。連鎖（ｄ）は、部分的に炭素−炭素不飽和結合や
架橋構造、分岐構造を含むものであってよく、また連鎖
（ｄ）の総重量を100重量％として25重量％を超えない
範囲で他の共重合成分として、酸素、窒素、硫黄、ケイ
素、リン、ハロゲン等のヘテロ原子を含む単量体および
アルケニル芳香族化合物に由来する成分をブロック、ラ
ンダム、グラフト等の形式で含んでよい。ヘテロ原子を
含む単量体の例としては、無水マレイン酸およびその誘
導体、アクリル酸およびその誘導体、塩化ビニル等が挙
げられる。

重合体（ｅ）に占める連鎖（ｃ）の割合は、重合体
（ｅ）の総重量を100重量％として、20〜75重量％の範
囲が好ましく、連鎖（ｄ）の割合は、25〜80重量％の範
囲が好ましい。重合体（ｅ）は、その連鎖の中に、その
過半量を超えない範囲で連鎖（ｃ）および連鎖（ｃ）以
外の重合体連鎖を含んでよく、その重合体連鎖が、分岐
状連鎖の幹、枝あるいはブロック状連鎖の一部をなすも
のであってよい。また、分岐構造やラジアルテレブロッ
ク構造の分岐点において、多官能性炭化水素基あるいは
ヘテロ原子、ヘテロ原子を含む多官能性炭化水素基を含
むものであってよい。また、重合体（ｅ）はゴム的な性
質を示すものであればより好まいし。

重合体（ｅ）の具体例としては、オレフィンすなわち、
本出願明細書中の1.構成成分（１）ポリオレフィン
（ａ）の項に示したオレフィンと、スイレン等のアルケ
ニル芳香族化合物とのグラフト共重合体や、ブロック共
重合体等の範囲に含まれるポリスチレングラフト化エチ
レン−プロピレンゴム、ポリスチレングラフト化エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−スチレンブロ
ック共重合体、プロピレン−スチレンブロック共重合
体、アルケニル芳香族化合物と以下に示す共役ジエンよ
りなるブロック共重合体ないしは、共役ジエン重合体ゴ
ムやポリペンテナマー等に対するアルケニル芳香族化合
物のグラフト共重合体の部分水素添加物等が挙げられ、
これらのうちで、部分水素添加されたアルケニル芳香族
化合物−共役ジエンブロック共重合体がより好ましい。

上記の共役ジエンの具体例には、1,3−ブタジエン、２
−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブ
タジエン、1,3−ペンタジエン等が挙げられ、これらの
中でも、1,3−ブタジエン、２−メチル−1,3−ブタジエ
ンより選ばれるものが好ましい。これらの共役ジエンに
加えて、少量のエチレン、プロピレン、１−ブテン等の
低級オレフィン系炭化水素やシクロペンタジエン、非共
役ジエン類が含まれていてもよい。

以下、本発明における成分（ｅ）として特に好ましい、
部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体について更に詳しく説明する。「部
分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエン
ブロック共重合体」とは、アルケニル芳香族化合物に由
来する連鎖ブロック「Ａ」と共役ジエンに由来する連鎖
ブロック「Ｂ」を、それぞれ少なくとも一個有する構造
をもつアルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共
重合体の、ブロックＢの脂肪族不飽和基が水素添加によ
り減少したブロック共重合体である。ブロックＡおよび
Ｂの配列は、線状構造をなすものあるいは分岐構造をな
す、いわゆるラジアルテレブロック構造をなすものを含
む。また、これらの構造のうちの一部に、アルケニル芳
香族化合物と共役ジエンとのランダム共重合部分に由来
するランダム鎖を含んでいてもよい。これらのうえで、
線状構造をなすものが好ましい。

部分水素添加されたアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ンブロック共重合体における、アルケニル芳香族化合物
に由来する繰り返し単位の占める割合は、20〜75重量％
の範囲が好ましく、25〜65重量％の範囲がより好まし
い。これより少ない範囲では、組成物の剛性レベルが低
く、またこれより多い範囲では、組成物の衝撃強度レベ
ルが低く本発明の目的を達し得ない為に好ましくない。
これらブロック共重合体における脂肪族鎖部分のうち、
水添されずに残存している不飽和結合の割合は、20％以
下が好ましく、10％以下がより好ましい。また、アルケ
ニル芳香族化合物に由来する芳香族不飽和結合の約25％
以下が水素添加されていてもよい。

これらの水素添加ブロック共重合体（ｅ）は、それらの
分子量の目安として、25℃におけるトルエン溶液粘度の
値が3,000〜30cps（濃度15重量％）もしくは、10,000〜
50cps（濃度20重量％）の範囲にあるものが好ましい。

アルケニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
の製造方法としては、数多くの方法が提案されている。
代表的な方法としては、例えば特公昭40−23798号公報
明細書、米国特許第3595942号および同第4090996号等に
記載された方法があり、リチウム触媒またはチーグラー
型触媒を用いて不活性溶媒中でブロック共重合を行わせ
る。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭42−8704号、同43−6636号あるいは同46−20814号
等の各公報明細書に記載された方法により、不活性溶媒
中で水素添加触媒の存在下に水素添加することによって
行われる。この水素添加では、重合体ブロックＢ中のオ
レフィン型二重結合の少なくとも50％、好ましくは80％
以上が水素添加され、重合体ブロックＡ中の芳香族不飽
和結合の25％以下が水素添加される。このような水素添
加されたブロック共重合体の一つとして、シエル・ケキ
カル社より「クレートン（KRATON）−Ｇ」という商品名
で市販されているものがある。また、ジャーナルオブ
ポリマーサイエンス（Journal of Polymer Scienc
e）Part B Letters Volume11、427〜434頁（1973年）等
の文献に示された方法に準じ、不活性溶媒中でｐ−トル
エンスホニルヒドラジド等を用いて水素添加を行うこと
も可能である。

（４）同一分子内に少なくとも一つのオキシラン環構造
を有する酸素含有炭化水素化合物（ｆ）本発明で使用される同一分子内に少なくとも一つのオキ
シラン環構造を有する酸素含有炭化水素化合物（ｆ）
〔以下、化合物（ｆ）と略記する〕は、次の一般式で表
わされる。

ここに、R¹は炭素数４〜40個の範囲の炭化水素基であ
り、その構造中に、環状構造、炭素一炭素不飽和基、酸
素原子、硫黄原子、窒素原子、ケイ素原子を含む基、例
えばエーテル基、チオエーテル基、エステル基、アミノ
基、アミド基、ケトン基、シリルエーテル基、あるいは
ハロゲン原子を含むものであってもよく、これらの炭素
以外の原子がＸに結合するものであってもよい。

R²、R³およびR⁴は、水素原子または炭素数１〜30の範囲
の炭化水素基を含む基で、その構造中に酸素、硫黄等の
ヘテロ原子や、不飽和結合を有するものを含む。

Ｘは、−（CR⁵R⁶）ｎ− （式中、R⁵およびR⁶は水素原子、単素数１〜６の範囲の
直鎖または分枝、環状の炭化水素基を表し、R¹とR⁵は同
じであっても異なってもよく、同一環を形成してもよ
い。ｎは１〜４の範囲の正の整数を表す。）で示される
ものである。

これらの化合物（ｆ）の具体例としては、ステアリルグ
リシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、ラウリ
ルグリシジルエーテル、ベヘニルグリシジルエーテル、
エルシルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル
類；エルシン酸グリシジル、ベヘニン酸グリシジル、ス
テアリン酸グリシジル、セタン酸グリシジル、ラウリン
酸グリシジル等のグリシジルエステル類；ダイズ油、ア
マニ油等の不飽和油脂の部分エポキシ化物;1−エイコセ
ンオシシド、１−オクタデセンオキシド、１−ヘキサデ
センオキシド等のオレフインエポキシ化物；ポリオレフ
ィンオリゴマーのグリシジルメタクリレートグラフト
物、ポリオレフィンオリゴマーのアルキルグリシジルマ
レイン酸エステルグラフト物、アルキル置換フェニルグ
リシジルエーテル類等が挙げられる。これらのうちで
も、アルキルグリシジルエーテル類が特に好ましく、と
りわけ、ベヘニルグリシジルエーテル、ステアリルグリ
シジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、テトラデ
シルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル
等が好ましい。

これらのものは、混合物であってよく、また本発明の効
果を著しく損なわない範囲で不純物、例えば合成時の未
反応原料等を含んでいても差し支えない。

これらのものは市販のものが入手でき、また既知の方法
で合成することができ、使用可能である。

2.構成成分の組成比本発明による樹脂組成物に占めるポリオレフィンイ
（ａ）の割合は、ポリオレフィン（ａ）、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂（ｂ）、および同一分子内にアルケニル
芳香族化合物連鎖（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を
併せ持つ重合体（ｅ）よりなる重合体成分の合計100重
量％において、20〜75重量％の範囲が好ましく、28〜60
重量％の範囲がより好ましく、とりわけ32〜50重量％の
範囲が好ましい。20重量％未満では、耐有機溶剤性が充
分でなく、75重量％を超えると、剛性レベルが低くな
り、本発明の目的を達し得ないために好ましくない。

同様に、本発明による樹脂組成物にポリフェニレンエー
テル樹脂（ｂ）の占める割合は、重合体成分の合計100
重量％において20〜75重量％の範囲が好ましく、30〜65
重量％の範囲がより好ましい。とりわけ35〜58重量％の
範囲が好ましい。20重量％未満では剛性と耐熱性が充分
でなく、75重量％超過では耐溶剤性が不良となるために
好ましくない。同様に、同一分子鎖内にアルケニル芳香
族化合物重合連鎖（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を
併せ持つ重合体（ｅ）の占める割合は、重合体成分の合
計100重量％において４〜40重量％の範囲が好ましく、
７〜30重量％の範囲がより好ましく、とりわけ10〜25重
量％の範囲が好ましい。４重量％未満では衝撃強度レベ
ルが充分でなく、40重量％超過では剛性レベルが低く、
本発明の目的を達し得ないために好ましくない。

本発明による樹脂組成物中に占める同一分子内に少なく
とも一個のオキシラン環構造を有する化合物（ｆ）の割
合は、重合体成分の合計を100重量部とし、外数として
加える量が、0.05〜10重量部が好ましく、0.5〜７重量
部の範囲がより好ましく、とりわけ１〜５重量部の範囲
が好ましい。0.05重量部未満では衝撃強度の改良効果が
充分でなく、10重量部超過では剛性と衝撃強度のレベル
が劣り、成形品表面にベタつきが生じ易くなるために好
ましくない。

本発明による樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない
範囲で、必要に応じて先の重合体成分以外の熱可塑性ま
たは熱硬化性樹脂、重合体（ｅ）以外のラバー成分、酸
化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、スリップ剤、無機ま
たは有機の充填剤や補強剤、難燃剤、各種着色剤、帯電
防止剤、離型剤、ポリオレフィンの分子量調節のための
少量のラジカル発生剤（有機過酸化物、アゾ化合物、有
機スズ化合物等）等の成分を添加する事もできる。

3.ブレンド方法本発明による樹脂組成物を得るためのブレンド方法とし
ては、一般に樹脂同志あるいは樹脂と安定剤や着色剤、
更には樹脂と充填剤とをブレンドする種々の方を適用す
ることができる。例えば粉体状あるいは粒状の各成分
を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブ
レダー、Ｖブレンダー等により均一に分散した混合物と
し、次に二軸型混練押出し機、一軸型混練押出し機、ロ
ール、バンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダ
ープラストグラフ等を使用して溶融混練することができ
る。溶融混練温度は通常200℃〜350℃の範囲である。

以上の様にして得られた樹脂組成物は、溶融混練後に押
出し、ペレット状とすることができる。

4.本発明による樹脂組成物の応用本発明による樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹脂に適用
される成形法すなわち、射出成形、押出成形あるいは中
空成形等により容易に整形することができるが中でも射
出成形等により容易に成形することができるが中でも射
出成形が最も好ましい。機械的特性が良好であることか
ら、自動車の内外装部品、電気機器外装部品、ならびに
いわゆるオフィスオートメーション機器等の部品用途に
適している。

（実施例） 1.各成分の明細１）ポリオレフィン（ａ）三菱油化（株）より販売されているポリプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体を使用
した。それぞれのメルトフローレイト値（MFR）とエチ
レン成分含有量は表中に示した。なおポリオレフィンの
MFRは、JIS K7210−1975に準じて測定し、エチレン成分
含有量は赤外分光法により測定した。

２）ポリフェニレンエーテル樹脂（ｂ）三菱油化（株）試作品のポリ（2,6−ジメチル−1,4−フ
ェニレン）エーテル（30℃クロロホルムを用いて測定し
た固有粘度の値が0.50dl/g）を使用した。

３）同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖と脂
肪族炭化水素連鎖を併せ持つ重合体（ｅ）シェル化学（株）より販売されている部分水素添加され
たスチレン−イソプレンブロック共重合体（商品名クレ
ートンGX1701、表１中では水添SI−ブロックと略記す
る）を使用した。

４）同一分子内に少なくとも一個のオキシラン環構造を
有する酸素含有炭化水素化合物（ｆ）化合物（ｆ）の例として、単素数約13〜15個の高級アル
コールのグリシジルエーテル〔商品名YED−111、油化シ
ェルエポキシ（株）製〕、表１中の略号は（f3）、市販
のステアリルグリシジルエーテル（純度約80％）、表１
中の略号は（f1）、市販のセチル−グリシジルエーテル
（純度約80％）、表中の略号は（f2）を使用した。グリ
シジルエーテル化合物の不純物の主成分は、未反応原料
の高級アルコールである。

なお、各重合体成分の混練に際し、安定剤として、４−
メチル−1,6−ジ−ｔ−ブチルフェノールを0.2重量部
（全重合体の合計量100重量部に対する外数として）加
えた。

2.樹脂組成物の混合および混練下記の表中に示した各成分の所定量を、スーパーミキサ
ーにて充分混合攪拌したのち、池貝鉄工（株）製PCM二
軸型押出機を用い、設定温度270℃にて溶融混練し、組
成物としたのちストランド状に押出し、カッターにてペ
レットとした。

3.物性測定および評価用試験片の作成インラインスクリュー式射出成型機、東芝機械製作所製
IS−90B型を用い、シリンダー温度270℃、金型冷却温度
60℃にて射出成型を行い試験片を作成した。

4.測定および評価法以下に示す実施例および比較例中の各物性値と諸性質
は、下記の条件により測定および評価を行った。

１）MFR JIS K7210−1975に準じて、ポリオレフィンのMFRを測定
した。

組成物のMFRは、JIS K7210−1975による方法を一部変更
した方法により測定した。変更項目は、測定温度および
荷重であり、280℃、5kg荷重の条件とした。

２）曲げ弾性率 ISO R178−1974 Procedure12（JIS K7203）に準じて、
インストロン試験機を用い測定した。

３）アイゾット衝撃強度 ISO R180−1969（JIS J7110）（ノッチ付アイゾット衝
撃強度）に準じて、東洋精製機製作所製アイゾット衝撃
試強機を用い測定した。測定雰囲気温度は23℃および−
30℃である。

４）落垂衝撃強度支持台（穴径40mm）上に設置した試験片（120mm×80m
m、厚さ2mm）に、荷重センサーであるダートを落下させ
（2m×7kgf）、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動
を測定し、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点ま
でにおいて吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の
衝撃強度とした。測定雰囲気温度は23℃および−30℃で
ある。

５）耐有機溶剤性ベルゲン1/4楕円法〔SPEジャーナル667（1962）〕に準
じて測定した。具体的には板厚2mmの試験片を、長軸24c
m、短軸8cmの四分の一楕円治具に固定し、市販のガソリ
ンに５分間浸漬したときの、亀裂の発生する最小歪みの
限界歪みとして求めた。この際、クラックが発生しない
ものまたは、限界歪値が1.5％以上のものを○（良
好）、同1.0〜1.5％△（普通）、同1.0％未満×（不
良）と判定した。

5.実施例および比較例の説明本発明の組成物および比較組成物について、各種成分の
種類、最およびこれらにより得られる各組成物の物性に
ついて、表１にまとめた。

表１より判るとおり、実施例１ならびに比較例１と２よ
り、樹脂組成物の構成成分として、部分水素添加アルケ
ニル芳香族化合物と、同一分子内に少なくとも一個のオ
キシラン環構造を有する酸素含有炭化水素化合物を含む
場合に、ポリオレフィンとポリフェニレンエーテルを含
む樹脂組成物の衝撃強度が著しく高く、本発明による効
果が明らかである。

また同じく、表１中、実施例１と比較例３、実施例２と
比較例４、実施例３と比較例５のそれぞれの対比によ
り、同一分子内に少なくとも一個のオキシラン環構造を
有する酸素含有炭化水素化合物を含む組成物は、これを
含まない組成物と比べ、衝撃強度が著しく高いばかりで
なく剛性レベルも殆ど変わらないため高レベルの剛性と
衝撃強度のバランスを示し、また、種々のポリオレフィ
ンについても同様の効果が見られ、本発明による効果が
明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＺ 71/12 ＬＱＰ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）α−オレフィンの単独重合体または
相互共重合体からなる群から選ばれるポリオレフィン20
〜75重量％、（ｂ）ポリフェニレンエーテル樹脂 20〜75重量％、（ｅ）同一分子内にアルケニル芳香族化合物重合連鎖
（ｃ）と脂肪族炭化水素連鎖（ｄ）を併せ持つ重合体４
〜40重量％よりなる重合体の合計量100重量部と、これに対して、（ｆ）同一分子内に少なくとも１個のオキシラン環構造
を有する酸素含有炭化水素化合物0.05〜10重量部、よりなる樹脂組成物。