JPH078531B2 - 軽量ポリエステル物品 - Google Patents

軽量ポリエステル物品

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JPH078531B2
JPH078531B2 JP2084789A JP8478990A JPH078531B2 JP H078531 B2 JPH078531 B2 JP H078531B2 JP 2084789 A JP2084789 A JP 2084789A JP 8478990 A JP8478990 A JP 8478990A JP H078531 B2 JPH078531 B2 JP H078531B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 現在広範囲の食品用途に高分子物質から作られた食品容
器が用いられている。発泡ポリスチレンがホツトドリン
ク用のコツプの製造に広く用いられている。ハンバーガ
ー、その他のタイプのサンドイツチ用のパツケージとし
てフアーストフード(即席食品)工業で使用される“開
閉かご(clamshells)”の製造にも発泡ポリスチレンが
用いられている。残念ながら、斯る発泡ポリスチレン容
器にはある種の欠点がある。例えば、この種ポリスチレ
ン容器を製造するときに用いられる発泡剤には現在大気
のオゾン層を破壊するという大きな懸念がある。また、
発泡ポリスチレンの食品容器には残留スチレンがマイグ
レーシヨンする可能性があるために、そのようなポリス
チレン容器の使用安全性についても懸念が高まつてきて
いる。残留スチレンの食品へのマイグレーシヨンは容器
を例えば電子オーブンで再加熱するときに特に心配が大
きい。
家庭用電子オーブンの人気が高まつて電子オーブンが熱
対流オーブンに使用可能な食品トレーに関心が集まり始
めた。このような食品トレーは200℃近くまでのオーブ
ン温度に耐えることができなければならない。このよう
な食品トレーは冷凍食品用容器として特に価値が高い。
従つて、この種トレーはフリーザー及びオーブンの両温
度において良好な衝撃強度と寸法安定性とを有している
ことが必要である。斯るトレーはまた約−30℃のフリー
ザー温度から約175℃又は更に高いオーブン温度までの
急速加熱に耐えることができることも勿論重要である。
熱対流オーブン又は電子オーブンのどちらでも加熱する
ことができる容器は時には両オーブン使用可能性(dual
-ovenable)であると称される。このような両オーブン
使用可能容器を製造する際の使用にはポリエステルが極
めて適している。しかし、ポリエステルは、十分に高い
温度安定性を達成するには、非晶質状態ではなく結晶性
状態にあることが重要である。通常、ポリエステルは昇
温下での熱処理で結晶化し、生成結晶はポリエステルの
融点近くまで実質的に安定なままである。一般に、ポリ
エステルより成る両オーブン使用可能容器は約25%以上
の結晶化度を達成するように熱処理される。
熱可塑性ポリエステル物品の形成法として射出成形法及
び熱形成法が広く知られている。射出成形では、ポリエ
ステルは融点より高い温度に加熱され、融点ポリエステ
ルをモールドのキヤビテイーに充填させるべく十分な圧
力下で射出される。溶融ポリエステルはそれが十分に硬
くなつて取り出せるようになるまでモールド内で冷却さ
れる。米国特許第3,839,499号明細書には、アイソタク
チツクポリブテン−1を0.5〜10重量%含有するポリエ
ステル組成物の射出成形が記載されている。しかし、そ
の射出成形法は薄肉物品、例えば両オーブン使用可能ト
レーの製造には一般に満足できるものではない。ポリエ
ステル組成物をモールドに充填する過程で流れすじがで
き、また層化が起きて仕上げ物品の性質を不均一とな
し、その表面を不規則なものとなし、しかも物品にそり
を起こすことになるからである。
熱成形がポリエステル物品の製造において商業的に用い
られるもう1つの方法である。この熱成形は両オーブン
使用可能食品トレー等の薄肉物品を商業的規模で製造す
るとき使用するのに特に価値の高い方法である。熱成形
では、前以つて製造したポリエステルのシートをその変
形を可能にするのに十分な温度まで予熱される。シート
を次に真空手段、空気圧手段又はマツチドモールド手段
のような手段でモールドの輪郭に一致させる。製造され
た熱成形物品は通常少なくとも約25%の結晶化度を達成
するためにモールド中で熱処理される。
結晶化速度はポリエステル組成物に少量の核剤を含める
ことによつて一般に改良することができる。例えば、米
国特許第3,960,807号明細書には、(1)結晶性ポリエ
ステル、(2)亀裂防止剤、好ましくはポリオレフイン
及び(3)核剤より成るポリエステル組成物から物品を
熱成形する方法が開示される。このような組成物を用い
て製造されるポリエステル物品は一般に改良された離型
特性と改良された衝撃強度を有する。更に、このような
変性ポリエステル組成物を用いると、より速い結晶化速
度が達成されるために熱成形のサイクル時間が一層短く
なる。
米国特許第4,572,852号明細書には、(1)ポリエチレ
ンテレフタレート、(2)2〜6個の炭素原子を含むポ
リオレフイン及び(3)有効量の熱安定剤より成るポリ
エステル成形組成物が開示される。このような組成物を
用いて製造される薄肉熱成形物品は改良された衝撃強度
と高温安定性を示す。この理由から、ポリエステル/ポ
リオレフインブレンドより成る両オーブン使用可能トレ
ーが商業的に広く用いられている。このような用途にお
いて極限粘度が少なくとも約0.65のポリエチレンテレフ
タレートが広く用いられている。両オーブン使用可能ト
レーに用いられるポリエチレンテレフタレートは、物品
がフリーザで経験するような低温で十分な衝撃強度を持
つためには、少なくとも約0.65dl/gの極限粘度を有する
ことが必要である。
発明の概要 本発明に従つて製造される気泡質のポリエステル物品は
発泡ポリスチレンが現在目立つて使用されているホツト
ドリンク用のコツプ及び開閉かご等の用途に使えること
が判明した。斯る気泡質ポリエステル容器は軽量で、優
れた断熱性を与え、しかも環境上又は健康上の懸念に悩
まされることがない。加えて、このような気泡質ポリエ
ステル物品は両オーブン使用可能となるように製造する
ことができる。事実、中実(非発泡)ポリエステルを用
いて製造される両オーブン使用可能トレー以上に改良さ
れた断熱性を示す密度の小さい気泡質の両オーブン使用
可能トレーを作ることができる。このような気泡質の両
オーブン使用可能トレーはまた中実ポリエステルを用い
て得られるものと同じくらい良好な、約200℃もの高温
まで寸法安定性を維持する。この気泡質の両オーブン使
用可能トレーを製造するのにポリマーの必要量は少な
く、従つて軽量であるという利点もある。
本発明は、具体的に述べると、実質的に非晶質の気泡質
シートを熱成形することから成る軽量薄肉物品の製造法
であって、 前記気泡質シートが、(a)約94〜約99重量%のポリエ
チレンテレフタレート、(b)約1〜約6重量%の少な
くとも1種のポリオレフィン及び(c)密度が約0.4〜
約1.25の範囲内にある前記気泡質シートを与えるのに十
分な量の不活性ガス気泡より成る、前記の製造法、を開
示するものである。ほとんどの場合、熱成形は加熱され
たモールドの中で物品に約5%乃至45%の範囲内の結晶
化度を達成するのに十分な時間行われる。
本発明はまた、 (1)(a)約94〜約99重量%のポリエチレンテレフタ
レート及び(b)約1〜約6重量%の少なくとも1種の
ポリオレフインより成る熱可塑性樹脂組成物を押出機に
供給し; (2)熱可塑樹脂組成物が溶融状態にある間に熱可塑性
樹脂組成物に不活性ガスを混入し;そして (3)不活性ガスを含有する熱可塑性樹脂組成物をシー
ト形成ダイから押し出して密度が約0.4〜約1.25の範囲
内にある実質的に非晶質の気泡質シートを与えるのに十
分な量の不活性ガス気泡を含有する実質的に非晶質の気
泡質シートを製造する; ことから成る、軽量薄肉物品に熱成形することが可能な
非晶質の気泡質シートの製造法を開示する。
更に、本発明は、特定的には、 (1)(a)約94〜約99重量%のポリエチレンテレフタ
レート及び(b)約1〜約6重量%の少なくとも1種の
ポリオレフインより成る熱可塑性樹脂組成物を押出機に
供給し; (2)熱可塑樹脂組成物が溶融状態にある間に押出機中
の熱可塑性樹脂組成物に不活性ガスを混入し; (3)不活性ガスを含有する熱可塑性樹脂組成物をシー
ト形成ダイから押し出して密度が約0.4〜約1.25の範囲
内にある実質的に非晶質の気泡質シートを与えるのに十
分な量の不活性ガス気泡を含有する実質的に非晶質の気
泡質シートを製造し; そして (4)気泡質シートを加熱されたモールドの中で熱成形
して軽量物品を製造する; ことから成る軽量物品の製造法に関する。
発明の詳しい記述 本発明の方法で用いられる熱可塑樹脂組成物はポリエチ
レンテレフタレート(PET)と少なくとも1種のポリオ
レフインとから成る。この組成物は通常94〜99重量%の
PET及び1〜6重量%のポリオレフインを含有する。本
発明の熱可塑性樹脂組成物は96〜98重量%のPET及び2
〜4重量%のポリオレフインを含有するのが一般に好ま
しく、そして最も好ましい組成物は約2.5〜約3.5重量%
のポリオレフイン及び約96.5〜約97.5重量%のPETを含
有する。
PETはテレフタル酸又はそのジエステルとエチレングリ
コールに由来する繰返単位より成る。本発明の熱可塑性
樹脂組成物に用いられるPETは変性PETであることができ
る。このような変性PETはテレフタル酸以外の二酸及び
/又はエチレングリコールに加えて他のグリコールから
誘導される少量の繰返単位を含有していることができ
る。例えば、少量のイソフタル酸又はナフタレンジカル
ボン酸がPETを製造する際に用いられる二酸成分におい
て用いることができる。3〜8個の炭素原子を含有する
少量のジオールで変性されたPETも使用可能な変性PETの
代表例である。例えば、変性PETを製造する際に用いら
れるグリコール成分において少量の1,4−ブタンジオー
ルを用いることができる。通常は、このような変性PET
の繰返単位の約5重量%以下がテレフタル酸及びエチレ
ングリコール以外の二酸又はジオールより成る。このよ
うなジカルボン酸及びジオールのジエステルも使用する
ことができ、この場合も勿論本発明において意図され
る。ほとんどの場合、斯る変性PETは約3%未満のテレ
フタル酸以外の二酸、及び3%未満のエチレングリコー
ル以外のジオールを含有する。このような変性ポリエス
テルはわずか約1%のテレフタル酸以外のジカルボン酸
及び/又は1%未満のエチレングリコール以外のグリコ
ールしか含有しないのが好ましい。いずれにしても、ポ
リエチレンテレフタレートのホモポリマーが本発明の熱
可塑性樹脂組成物における使用の最もよい選択例であ
る。
本発明の熱可塑性樹脂組成物において用いられるPETは
通常少なくとも0.7dl/gの極限粘度(I.V.)を有する。
ほとんどの場合、PETは約0.8〜約1.4dl/gの範囲内のI.
V.を有する。
PETは少なくとも0.9dl/gの極限粘度を有するのが一般に
好ましく、そして少なくとも約0.95dl/gの極限粘度を有
するのが更に好ましい。極限粘度は分数ln(v)/Cのポ
リマー溶液の濃度Cが0に近ずくときの極限と定義され
る。ここで、vは60/40のフエノールとテトラクロロエ
タンとの混合溶媒中で幾つかの異なる濃度におて30℃で
測定して求められる相対粘度である。
熱可塑性樹脂組成物のポリオレフイン成分は2〜約6個
の炭素原子を含有する少なくとも1種のオレフインより
成る。斯るポリオレフインはオレフインモノマーに由来
する繰返単位より成る。これらの繰返単位は炭素−炭素
二重結合を最早含有していないという点でそれら繰返単
位が誘導されるオレフインモノマーとは異なる。このよ
うなポリオレフインに低密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリイソプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン及びポ
リメチルペンテンがある。ポリエチレンとポリプロピレ
ンとが熱可塑性樹脂組成物中で用いるためのポリオレフ
インとして好ましい。線状低密度ポリエチレンが特に好
ましいポリオレフインである。本発明の実施に際して使
用するのに適した線状低密度ポリエチレンはダイ・ケミ
カル社(Dow Chemical)が商標名ダウレツクスTM(Dowl
exTM)2045及び同2035で市販するものである。クアンタ
ム・ケミカル社(Quantum Chemical)も適した線状低密
度ポリエチレンを商標名ペトロサンTM(PetrothaneTM
PA80077で市販している。
変性ポリオレフインも本発明に従つて使用することがで
きる。例えば、ポリオレフインイオノマーが熱可塑性樹
脂組成物のポリオレフイン成分として用いることができ
る。ポリエチレンイオノマーが変性ポリオレフインの特
に好ましい群である。
本発明の実施に際して用いることのができるポリエチレ
ンイオノマーは一般にエチレンと少なくとも1種のα,
β−エチレン性不飽和カルボン酸との、そのカルボン酸
の約5〜約90%が金属イオンによる中和でイオン化され
ているコポリマーである。α,β−エチレン性カルボン
酸はモノカルボン酸であつてもよいし、あるいは2個以
上のカルボキシル基が結合されているものであつてもよ
い。カルボン酸基は1〜3価の金属カチオンより成る群
から選ばれる少なくとも1種のカチオンにより中和され
る。本発明において用いられるポリエチレンイオノマー
は真空炉中、63℃で16時間乾燥した後ASTM法D-1238を用
いて測定して約2g/10分未満のメルトフローインデツク
スを持つ。ポリエチレンイオノマーは約1.5g/10分未満
のメルトフローインデツクスを有するのが好ましく、そ
して約1.2g/10分未満のメルトフローインデツクスを有
するのが最も好ましい。
エチレンモノマーと共重合させることができるα,β−
エチレン性不飽和カルボン酸は3〜8個の炭素原子を有
するものが好ましい。このような酸の例にアクリル酸、
メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、及び他のジカルボン酸のモノエステル、
例えばメチル水素マレエート、メチル水素フマレート、
エチル水素フマレート及び無水マレイン酸がある。無水
マレイン酸は酸のように挙動すると考えられるもので、
本発明で用い得る酸である。
ポリエチレンイオノマーは一般に約2〜約40重量%の
α,β−エチレン性不飽和カルボン酸と約60〜約98重量
%のエチレンを含有する。ポリエチレンイオノマーは更
に典形的には約3〜約20重量%のα,β−エチレン性不
飽和カルボン酸と約80〜約97重量%のエチレンを含有す
る。
好ましいポリエチレンイオノマーはエチレンと3〜6個
の炭素原子を有するα,β−エチレン性不飽和モノカル
ボン酸とのコポリマーである。最も好ましいα,β−エ
チレン性不飽和モノカルボン酸はアクリク酸である。メ
タクリル酸がもう1つの極めて好ましいα,β−エチレ
ン性不飽和モノカルボン酸である。ポリエチレンイオノ
マーは通常約1〜約180の範囲の酸価を有する。約40〜1
60の酸価が好ましく、そして約40〜120の酸価が最も好
ましい。酸価は1gのコポリマー酸を中和するのに必要な
水酸化カリウムのミリグラム数で定められる。
本発明で使用されるポリエチレンイオノマーは典形的に
はASTM法D-1822Sを用いて23℃で測定して少なくとも110
0KJ/m2の衝撃強度を有する。ポリエチレンイオノマーは
少なくとも1150KJ/m2の衝撃強度を有するのが好まし
く、そして少なくとも1200KJ/m2の衝撃強度を有するの
が最も好ましい。
本明細書において引用、参照するものとする米国特許第
4,248,990号明細書にはポリエチレンイオノマーとその
製造法が更に詳しく開示されている。本発明の実施に際
して使用することができるポリエチレンイオノマーはイ
ー・アイ・デユポン社(E.I.duPont de Nemours&Compa
ny,Inc.)から商標名サーリン (Surlyn )で市販さ
れる。例えばサーリン 1605は約10%のアクリル酸と約
5%のアクリル酸ナトリムウを含有するポリエチレンイ
オノマーである。またサーリン 9721はエチレンとメタ
クリル酸とを含有するポリエチレンイオノマーである。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は1種又は2種以上の熱安
定剤を含有しているのが好ましい。1種又は2種以上の
熱安定剤を含めると、その樹脂から製造される仕上げ物
品を高使用温度条件に長時間にわたつて付すときに特に
利用価値が出る。十分な物性、特に衝撃強度が保持され
ることは両オーブン使用可能用途に使用するための食品
トレー等の用途において非常に重要なことである。本発
明で使用される熱安定剤は酸化防止性が証明されている
化合物で、その最も重要な性質は酸化を抑制する能力で
ある。本発明の実施において有効な熱安定剤は昇温暴露
中に熱成形物品を保護することができなければならな
い。次の化合物が本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合す
ることができる有用な熱安定剤の代表例である:アルキ
ル化置換フエノール、ビスフエノール、チオビスアクリ
レート、芳香族アミン、有機ホスフアイト及びポリホス
フアイト。特定の熱安定能があることが証明されている
特定の芳香族アミンに一級ポリアミン、ジアリールアミ
ン、ビスジアリールアミン、アルキル化ジアリールアミ
ン、ケトン−ジアリールアミン縮合生成物、アルデヒド
−アミン縮合生成物及びアルデヒドイミンがある。厳し
いと考えられる条件は熱成形物品が200℃近くの温度に
約30分を越える時間暴露されるそのような条件である。
このような厳しい高温用途に、特に熱安定剤により汚染
や変色が起こるようなことは望ましくない場合に好まし
い熱安定剤はフエノール環構造が2個より多く含まれる
ポリフエノールである。適当なポリフエノールの若干の
代表例を示すと、テトラキス(メチレン−3(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフエニル)プロピオネー
ト)メタン及び1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ンがある。
当業者であれば必要とされる熱安定剤の有効量を容易に
確認することができるはずであるが、この量は一般に熱
可塑性樹脂組成物の総重量基準で約0.003〜約1重量%
の範囲内にある。熱安定剤の使用量は熱可塑性樹脂組成
物の総重量基準で0.009〜0.021重量%の範囲内にあるの
が通常好ましい。熱安定剤はポリエチレンテレフタレー
トと混合するに先き立つてポリオレフインと混合するの
が一般に好ましい。この場合、ポリオレフインの重量基
準で約0.3〜約0.7重量%の熱安定剤をポリオレフインに
ブレンドするのが好ましい。熱安定剤の使用量は保護の
所要程度、熱暴露の厳しさ、選択された熱安定剤の熱可
塑性樹脂組成物中における溶解度限界及び熱安定剤の総
合有効性等のような因子により変化する。
熱可塑性樹脂組成物に所望の色を付与するために1種又
は2種以上の顔料又は着色剤も熱可塑性樹脂組成分に加
えることができる。例えば、熱可塑性樹脂組成物に光沢
のある白色を付与するために二酸化チタンを熱可塑性樹
脂組成物に含めることができる。より良好な気泡均一性
を達成する目的から不活性ガスの分散をより良好なもの
とするために細かい無機化合物の粒子、例えば炭酸カル
シウム、二酸化チタン、微粉砕マイカ又は粉末化含水珪
酸マグネシウム(タルク)を添加することができる。熱
可塑性樹脂組成物に複数の色のどれかを与えるために1
種又は2種以上の着色剤を添加することも可能である。
このような着色剤は普通は核剤としては作用しない。非
成核性有機着色剤の若干の代表例を挙げると、フタロシ
アニンブルー、ソルベントレツド135及びデイスパーズ
イエロー64(CAS No.10319-14-9)がある。ソルベント
群及びデイスパース群の他の多くの染料も本発明の熱可
塑性樹脂組成物の着色に有用である。所望とされる特定
の色を得るのに必要とされる着色剤又はその組み合せの
量は当業者であれば容易に確認することができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物はPETをポリオレフイン及
び任意成分としての熱安定剤及び/又は着色剤と単に溶
融ブレンドすることによつて調製することができる。こ
のブレンド操作は気泡質シートを作る際に用いられる押
出機で一般に行われる。しかし、ブレンド操作は別個の
混合工程で行うこともできる。このような溶融ブレンド
操作はPETが液状にある温度で行われる。PETホモポリマ
ーの融点は約260℃である。このような溶融ブレンド操
作はPETの融点より高い温度で行わなければならないか
ら、その操作は通常約260〜350℃の範囲内の温度で行わ
れる。溶融ブレンド操作は約280〜320℃の範囲内の温度
で行うのが通常好ましい。このような溶融ブレンド操作
において、ポリオレフインは溶融したPET全体に単に分
散せしめられる。均一な系が形成されるように十分な混
合作用を加える。言い換えると、最適の熱可塑性樹脂組
成物を生成させるために、加えられるポリオレフイン、
熱安定剤及び/又は着色剤はPET全体に均一に分散させ
なければならないのである。このような溶融ブレンド操
作は十分な混合をもたらすように十分な剪断力を与える
押出機で工業的に行うことができる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の調製後、それらは本発明
の方法に用いることができる。斯る熱可塑性樹脂組成物
は両オーブン使用可能トレー等の薄肉物品を製造するこ
とができる熱成形用組成物としての使用に特に価値があ
る。斯る薄肉物品の肉厚は約1mm未満である。
本発明の方法を実施するとき、その熱可塑性樹脂組成物
を用いて気泡質シートが作られる。このような気泡質シ
ート材料は少なくとも1種の不活性ガスを溶融した熱可
塑性樹脂組成物と押出機の中で混合することによつて作
られる。これはシート形成ダイを備えた押出機中の溶融
樹脂に不活性ガスを単に注入することによつて行われ
る。本発明の方法で用いられる不活性ガスは必要とされ
る昇温された加工温度で熱可塑性樹脂組成物と化学反応
しないものであればどのような気体であつてもよい。使
用可能な幾つかの代表的例に窒素、二酸化炭素、ヘリウ
ム、ネオン、アルゴン及びクリプトンがある。コストを
節約する目的からは窒素が不活性ガスとして通常使用さ
れる。
気泡質シートは可塑化押出機か溶融押出機により製造す
ることができる。これらタイプのスクリュー押出機は不
活性ガスのばらばらに分散した気泡を含有する溶融熱可
塑性樹脂組成物を金属ダイから押し出し、シートを目的
の形状に連続的に造形する。ほとんどの場合、一軸スク
リュー押出機が用いられる。しかし、場合によつては、
本質的に同じ機能を果す二軸押出機又は多軸押出機を用
いることが望ましいこともある。
ほとんどの場合、一軸型の可塑化押出機を用いるのが便
利である。熱可塑性樹脂組成物はこのような可塑化押出
機にホツパーからそのスクリュー溝に重力で流すことに
よつて供給される。可塑化押出機に供給された熱可塑性
樹脂組成物は最初は固体粒状形をなしている。熱可塑性
樹脂組成物は初め可塑化押出機の固体移送ゾーンに入
る。固体移送ゾーンにおいて固体樹脂は抗力(drag)誘
導機構で移送、圧縮される。固体移送ゾーンにおいて、
樹脂は混合、加熱され、そして押出機を通して溶融ゾー
ンの方に移送される。この加熱は押出機のバレルを昇温
下に保持することによつて与えられる。押出機のバレル
は典型的には電気的に、又は流体熱交換器系で加熱され
る。熱電対も通常金属バレル壁に入れてバレル温度の設
定値を記録し、コントロールする補助とする。
溶融は樹脂がその融点以上の温度に加熱された後溶融ゾ
ーンで起こる。溶融ゾーンで溶融、吸引排出(pumpin
g)及び混合が同時に起こる。溶融した樹脂は溶融ゾー
ンから溶融物移送ゾーンに運ばれる。溶融物移送ゾーン
中の溶融樹脂に不活性ガスが注入される。溶融物移送ゾ
ーンで吸引排出と混合が同時に起こる。溶融物移送ゾー
ン中の溶融樹脂はその融点より十分に高い温度に保たれ
る。不活性ガスの気泡が溶融樹脂全体に本質的に均一に
分散されるように十分な量の撹拌を与える。溶融ゾーン
から溶融物移送ゾーンに入る溶融樹脂は若干低い温度に
あり、従つて粘度はより高い。このことで不活性ガスが
押出機を通してバツク混合(back mixing)し、固体移
送ゾーンからホツパーを経由して逃散するのが防がれ
る。
溶融物移送ゾーン中の溶融熱可塑性樹脂組成物は典形的
には計量ポンプに給送され、最後にシート形成ダイから
押し出される。計量ポンプとシート形成ダイは典形的に
は溶融物移送ゾーンを包囲しているバレルの温度より低
い温度に保たれ、熱可塑性樹脂組成物中の不活性ガスの
気泡の破壊と拡散が最小限に抑えられるようにされてい
る。シート形成ダイは極めて広い、多小とも矩形型のも
ので、かつ小さな開口のものである。シート形成ダイを
出ると、シート状押出物は溶融物の温度、ダイの長さ対
開口比及びダイ壁における剪断応力に依存するある水準
まで膨潤する。場合によつては、例えば開閉かごを製造
するときのような場合には、円形ダイを使用し、スリツ
トオープン(slit open)及び熱成形を行うことができ
るチューブを押し出すことが望ましい。製造された気泡
質シートは典形的には対流冷却空気若しくは不活性ガス
で、又は流体浴への浸漬で、あるいはチルドロールを通
過させることで延伸することなしに冷却される。製造さ
れた気泡質シートの性質は一般に非晶質である。
気泡質シートは典形的にはシートに約0.4〜約1.25の範
囲内の密度を与えるのに十分な量の不活性ガス気泡を含
有している。ほとんどの場合、気泡質シートはそれに0.
7〜1.15の範囲内の密度を与える量の不活性ガス気泡を
含有する。気泡質シートは約0.9〜約1.1の範囲内の密度
を有するのが一般に好ましい。
気泡質シートは常用の熱成形装置を用いてヒートセツト
された薄肉物品に熱成形することができる。このような
熱成形法には 1.実質的に非晶質の気泡質シートをそれが軟化するまで
予熱し、モールドに位置決めする工程; 2.予熱されたシートを加熱されたモールド表面の上に圧
伸する(drawing)する工程; 3.シートを加熱されたモールドに対して部分的に結晶化
させるのに十分な時間接触させて置くことによつて成形
されたシートをヒートセツトする工程;及び 4.成形品をモールドのキヤビテイーから取り出す工程 を含む。
本明細書で用いられている用語“実質的に非晶質の”と
はシートの熱成形を満足できるモールド鮮鋭度(mold d
efinition)と成形品の形成を以つて達成するのを可能
にする十分に低い結晶化度レベルを有するシートを意味
する。現在受け入れられ得る熱成形法においては、予備
成形シートの結晶化度レベルは約10%を越えるべきでは
ない。
熱成形モールドに位置決めする前の実質的に非晶質の気
泡質シートの予熱な実行可能な商業的方法に必要とされ
る非常に短かい成形時間を達成するために必要である。
シートはそのTg以上でかつモールドキヤビテイーを覆つ
て位置決めされる間にシートが過度に撓む点以下に加熱
しなければならない。熱成形法において、約130〜約210
℃の範囲内のシート温度と約140〜約220℃の範囲内のモ
ールド温度が通常用いられる。約155〜約185℃の範囲内
のシート温度と約165〜約195℃の範囲内のモールド温度
を用いるのがしばしば好ましい。
本発明は真空補助、空気補助、機械的プラグ補助又はマ
ツチドモールドを含めて公知の熱成形法のどれかを用い
て実施することができる。モールドは所望とされる結晶
化度を達成するのに十分な温度まで予熱されるべきであ
る。最適のモールド温度をどう選択すべきかは熱成形装
置のタイプ、形状及び成形される物品の肉厚、その他の
因子に依存する。
ヒートセツトは評価できるほどの配向を存在させずにポ
リエステル物品の部分的結晶化を熱的に誘発する過程を
述べる用語である。本発明の実施において、ヒートセツ
トは気泡質シートと加熱されたモールド表面とを仕上げ
部品に十分な物性を与える結晶化度レベルを達成する十
分な時間密接させて置くことによつて達成される。望ま
しい結晶化度レベルは約5〜約45%であることが判明し
た。高温食品用途に使用されるべき容器の場合、15%よ
り高い結晶化度レベルが脱モールド操作中の十分な寸法
安定性にとつて必要である。好ましい結晶化度の範囲は
25〜35%で、この範囲で優れた寸法安定性と耐衝撃性を
持つ成形品が生成する。
ヒートセツトされた成形品は公知の手段でモールドのキ
ヤビテイーから取り出すことができる。1つの方法であ
るブローバツク法(blow back)はモールドと形成され
たシートとの間に作られている真空を圧縮空気の導入に
より破ることを伴う。商業的熱成形操作において、成形
品は続いてトリミングされ、スクラツプは粉砕、再使用
される。
部分的結晶性の仕上げ物品が高温での良好な寸法安定性
にとつて必要であるから、結晶化度、即ち結晶化率につ
いて熟知していることがかなり重要なことである。本発
明の方法で製造される物品は気泡質であるので、密度の
測定値は結晶化度の測定には用いることができない。こ
のような物品におけるポリマーの結晶化度はX−線回折
で通常測定される。
用語“結晶化温度”と“結晶化開始”とは相互に取り換
えて用いられ、規則的な繰返形態−これは分子の易動度
と二次結合力との組み合せによつて生ずる−がポリマー
に少なくとも数百オングストロームの分子距離にわたつ
て誘発される温度又は温度範囲を意味する。結晶化温度
又は結晶化の開始はPET/ポリオレフインの実質的に非晶
質の未配向シートが半透明の曇つた外観から白色の外観
に変化する点として目で観察することができる。
本明細書及び特許請求の範囲全体を通じて用いられてい
る用語“ガラス転移温度”とは当該ポリマーの容積対温
度曲線に傾斜変化が現われるその温度又は温度範囲を意
味し、ある温度領域以下でポリマーがガラスの特性を示
し、それ以上でゴムの特性を示すそのような温度領域を
定義するものである。ポリエチレンテレフタレートのガ
ラス転移温度(Tg)は約70℃である。
本発明の次の実施例で説明するが、この実施例は単なる
説明のためのものであつて、本発明の範囲あるいはその
実施に使用できる方法を限定するものと見なしてはなら
ない。別に明記されなければ、部及び百分率は全て重量
によるものとする。
実施例1 極限粘度約0.95dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂
〔グツド・イアー社(Goodyear)のトレータフ (Tray
tuf 9506)〕を線状低密度ポリエチレン及びエタノツ
クスTM(EthanoxTM)330(安定剤)とブレンドした。調
製された熱可塑性樹脂組成物はポリエチレンテレフタレ
ートを約97%、線状低密度ポリエチレンを約3重量%及
び安定剤を約0.6重量%含有していた。樹脂組成物を6.3
5cm(2.5インチ)のエガン(Egan)押出機を用いて押し
出した。押出機は約280〜約330℃の範囲のバレル温度を
用いて運転した。押出機速度70rpmを用い、その際計量
ポンプにおける温度は約275℃に保つた。ダイの温度は
約260℃に保持した。窒素ガスを圧力2.2×107パスカル
(3,200psi)で押出機に導入した。製造された気泡質シ
ートは厚さ0.076cm(0.03インチ)、密度約1.0g/c.c.で
あつた。この密度は24%の密度低下率を表わす。
製造されたシート材料を標準的な熱成形機を用いてトレ
ーに熱成形した。熱成形プロセスは予熱炉時間約15秒、
成形時間8〜10秒、シート温度154℃、モールド温度154
〜136℃、最高炉温度299℃及び最低炉温度116℃を用い
て実施した。このプロセスを用いて製造したトレーは非
常に満足すべきものであつた。これらトレーの密度を測
定すると、0.85g/c.c.であつた。これは同じ熱可塑性樹
脂組成物を用いて作られる中実トレーに対して37%の密
度低下率を表わす。この実験で作られたトレーの衝撃強
度も測定したが、それは1.3×104g-cmであつた。製造さ
れたトレーについて200℃と240℃における垂れ下り抵抗
も測定したが、それは満足できるものであつた。事実、
製造された気泡質トレーの垂れ下り抵抗は同じ熱可塑性
樹脂組成物を用いて作つた中実トレーの垂れ下がり抵抗
と略同じであつた。
製造されたこれらのトレーの密度が気泡質シートの密度
より15%小さいことに注目すべきである。この更なる密
度低下は熱成形プロセス中の窒素気泡の膨張によるもの
である。製造される熱成形物品は気泡質シートの密度よ
り約8〜約25%小さい密度を有するのが典形的である。
気泡質の熱成形物品の密度はそれが作られる気泡質シー
トの密度より約10〜約20%小さいのが更に典形的であ
る。
製造されたトレーは204℃(400゜F)まで熱安定性であ
り、両オーブン使用可能であると測定された。従つて、
本発明の方法は冷凍食品工業で使用するための軽量、気
泡質の両オーブン使用可能トレーの製造に使用すること
ができる。本発明の方法はまた勿論食品サービス工業で
使用するための開閉かご、トレー、ふた及びコツプを製
造するときにも用いることができる。本発明の方法で製
造される開閉かご等の食品容器は電子オーブンで調理可
能で、かつ環境問題を提起せず、再使用可能であるとい
う利点を持ち、しかもFDAの規制を全て満足する。
以上、本発明を説明するために本発明の代表的な態様と
細部を示したが、当業者には本発明には本発明の範囲か
ら逸脱しない範囲で色々な変更、修正を加え得ることは
明白であろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 105:04 B29L 7:00 C08L 67:02 (C08L 67/02 23:00) (72)発明者 ジャック・エドワード・プリンス アメリカ合衆国オハイオ州44720,ノー ス・キャントン,ワイルドフラワー・ドラ イブ 4639

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】実質的に非晶質の気泡質シートを熱成形す
    ることから成る軽量薄肉物品の製造法であって、 前記気泡質シートが、(a)約94〜約99重量%のポリエ
    チレンテレフタレート、(b)約1〜約6重量%の少な
    くとも1種のポリオレフィン及び(c)密度が約0.4〜
    約1.25の範囲内にある前記気泡質シートを与えるのに十
    分な量の不活性ガス気泡より成る、前記の製造法。
  2. 【請求項2】(1)(a)約94〜約99重量%のポリエチ
    レンテレフタレート及び(b)約1〜約6重量%の少な
    くとも1種のポリオレフィンより成る熱可塑性樹脂組成
    物を押出機に供給し; (2)熱可塑性樹脂組成物が溶融状態にある間に熱可塑
    性樹脂組成物に不活性ガスを混入し;そして (3)不活性ガスを含有する熱可塑性樹脂組成物をシー
    ト形成ダイから押し出して密度が約0.4〜約1.25の範囲
    内にある実質的に非晶質の気泡質シートを与えるのに十
    分な量の不活性ガス気泡を含有する実質的に非晶質の気
    泡質シートを製造する; ことから成る、軽量薄肉物品に熱成形することが可能な
    非晶質の気泡質シートの製造法。
  3. 【請求項3】(1)(a)約94〜約99重量%のポリエチ
    レンテレフタレート及び(b)約1〜約6重量%の少な
    くとも1種のポリオレフィンより成る熱可塑性樹脂組成
    物を押出機に供給し; (2)熱可塑性樹脂組成物が溶融状態にある間に押出機
    中の熱可塑性樹脂組成物に不活性ガスを混入し; (3)不活性ガスを含有する熱可塑性樹脂組成物をシー
    ト形成ダイから押し出して密度が約0.4〜約1.25の範囲
    内にある実質的に非晶質の気泡質シートを与えるのに十
    分な量の不活性ガス気泡を含有する実質的に非晶質の気
    泡質シートを製造し;そして (4)気泡質シートを加熱されたモールドの中で熱成形
    して軽量物品を製造する; ことから成る軽量物品の製造法。
  4. 【請求項4】実質的に非晶質の気泡質シートが有効量の
    熱安定剤を更に含んでいる請求項1に記載の方法。
  5. 【請求項5】熱可塑性樹脂組成物が有効量の熱安定剤を
    更に含んでいる請求項2に記載の方法。
  6. 【請求項6】熱可塑性樹脂組成物が有効量の熱安定剤を
    更に含んでいる請求項3に記載の方法。
  7. 【請求項7】ポリエチレンテレフタレートの極限粘度が
    少なくとも0.7dl/gである請求項4に記載の方法。
  8. 【請求項8】ポリエチレンテレフタレートの極限粘度が
    少なくとも0.7dl/gである請求項5に記載の方法。
  9. 【請求項9】ポリエチレンテレフタレートの極限粘度が
    少なくとも0.7dl/gである請求項6に記載の方法。
  10. 【請求項10】密度が約0.7〜約1.15の範囲内の気泡質
    シートを与えるのに十分な量の不活性ガス気泡が存在し
    ている請求項7に記載の方法。
  11. 【請求項11】気泡質シートの密度が約0.7〜約1.15の
    範囲内にある請求項8に記載の方法。
  12. 【請求項12】気泡質シートの密度が約0.7〜約1.15の
    範囲内にある請求項9に記載の方法。
  13. 【請求項13】ポリオレフインが線状低密度ポリエチレ
    ンである請求項10に記載の方法。
  14. 【請求項14】ポリオレフインが線状低密度ポリエチレ
    ンである請求項11に記載の方法。
  15. 【請求項15】ポリオレフインが線状低密度ポリエチレ
    ンである請求項12に記載の方法。
  16. 【請求項16】熱成形を加熱されたモールドの中で、物
    品に約5〜約45%の範囲内の結晶化度を達成するのに十
    分な時間行う請求項1に記載の方法。
  17. 【請求項17】ポリオレフインがポリエチレンイオノマ
    ーである請求項10に記載の方法。
  18. 【請求項18】ポリオレフインがポリエチレンイオノマ
    ーである請求項11に記載の方法。
  19. 【請求項19】ポリオレフインがポリエチレンイオノマ
    ーである請求項12に記載の方法。
  20. 【請求項20】請求項1に記載の方法によって製造され
    た軽量薄肉物品。
  21. 【請求項21】請求項2に記載の方法によって製造され
    た気泡質シート。
  22. 【請求項22】請求項3に記載の方法によって製造され
    た軽量物品。
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