JPH0788924A - 押出用滑剤としてのオルガノシリコン樹脂組成物 - Google Patents
押出用滑剤としてのオルガノシリコン樹脂組成物Info
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は合成熱可塑性樹脂の押出成形を有効
に行うための滑剤に関する。 【構成】 本発明はオルガノシリコン樹脂状組成物を滑
剤として熱可塑性樹脂に加え、熱可塑性樹脂の押出成形
を行い、その結果表面の平滑な成形物が得られるもので
ある。
に行うための滑剤に関する。 【構成】 本発明はオルガノシリコン樹脂状組成物を滑
剤として熱可塑性樹脂に加え、熱可塑性樹脂の押出成形
を行い、その結果表面の平滑な成形物が得られるもので
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂の押出用
滑剤として現在使用されているフルオロエラストマーに
代えて特に使用できるもので、ここに新たに発見された
オルガノシリコン樹脂状組成物に関する。
滑剤として現在使用されているフルオロエラストマーに
代えて特に使用できるもので、ここに新たに発見された
オルガノシリコン樹脂状組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子量熱可塑性樹脂をダイを通して押
出しを行うと、平滑な押出物は或る種の剪断応力を伴っ
て得られることが知られている。更に、表面のむらは曇
りそしてサメ肌のように見えてくる。このようなむらは
当業者において良く知られていて、そして工業上このよ
うな生産を極力少なくしている。
出しを行うと、平滑な押出物は或る種の剪断応力を伴っ
て得られることが知られている。更に、表面のむらは曇
りそしてサメ肌のように見えてくる。このようなむらは
当業者において良く知られていて、そして工業上このよ
うな生産を極力少なくしている。
【０００３】この望ましくない現像をおさえ、そして高
速度で生産できるようにするために、押出前に滑剤を熱
可塑性樹脂に加えている。滑剤の主要な機能の一つは、
曇り及びサメ肌の如き表面流れの欠陥を生ずるのを遅ら
せ、押え又は除き、そして高剪断応力のもとでも作業を
可能にすることである。
速度で生産できるようにするために、押出前に滑剤を熱
可塑性樹脂に加えている。滑剤の主要な機能の一つは、
曇り及びサメ肌の如き表面流れの欠陥を生ずるのを遅ら
せ、押え又は除き、そして高剪断応力のもとでも作業を
可能にすることである。
【０００４】フルオロエラストマーは、現在熱可塑性樹
脂の押出用滑剤として工業的に利用されている。１００
万部に対し、フルオロエラストマー滑剤２５０部から
３，０００部を添加すると、溶融破損して剪断するのを
遅らせ、そして平滑な押出物を形成する。代表的には、
滑剤と樹脂を乾燥状態で混ぜ合せて押出する前に、滑剤
を熱可塑性樹脂に加える。
脂の押出用滑剤として工業的に利用されている。１００
万部に対し、フルオロエラストマー滑剤２５０部から
３，０００部を添加すると、溶融破損して剪断するのを
遅らせ、そして平滑な押出物を形成する。代表的には、
滑剤と樹脂を乾燥状態で混ぜ合せて押出する前に、滑剤
を熱可塑性樹脂に加える。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】或る種のオルガノシリ
コン化合物、すなわちオルガノシリコン樹脂状組成物
は、熱可塑性樹脂の押出に滑剤として機能することがで
き、そして現在工業用として使用されている市場で入手
できるフルオロエラストマー滑剤よりは効果的であるこ
とを、ここに新たに発見した。
コン化合物、すなわちオルガノシリコン樹脂状組成物
は、熱可塑性樹脂の押出に滑剤として機能することがで
き、そして現在工業用として使用されている市場で入手
できるフルオロエラストマー滑剤よりは効果的であるこ
とを、ここに新たに発見した。
【０００６】これらのオルガノシリコン樹脂状組成物
は、現在市場におけるフルオロエラストマー生成物に対
し実際に代替えでき、そして今日まで押出操作において
困難とされていたことも軽減することが可能である。
は、現在市場におけるフルオロエラストマー生成物に対
し実際に代替えでき、そして今日まで押出操作において
困難とされていたことも軽減することが可能である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノシリ
コン樹脂状組成物を押出前に樹脂に加え、そして熱可塑
性樹脂の滑剤として使用する熱可塑性樹脂の押出方法に
関する。
コン樹脂状組成物を押出前に樹脂に加え、そして熱可塑
性樹脂の滑剤として使用する熱可塑性樹脂の押出方法に
関する。
【０００８】本発明は、また熱可塑性樹脂及びこの樹脂
の滑剤としてのオルガノシリコン樹脂状組成物の混合物
を含んだ組成物に関する。
の滑剤としてのオルガノシリコン樹脂状組成物の混合物
を含んだ組成物に関する。
【０００９】本発明において使用することのできる熱可
塑性合成樹脂は、スチレン系、アクリル系、繊維素系、
ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリスル
ホン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレン−
ビニルアセテート共重合体、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ＡＢＳ樹脂、ビニール、ナイロン及びフルオロ
カーボンが含まれる。この樹脂は単独重合体、共重合体
又はこれらを配合した混合物であっても良い。好ましい
樹脂は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、高圧−低密度ポリエチレン（Ｈ
ＰＬＤＰＥ）、低圧−低密度ポリエチレン（ＬＰＬＤＰ
Ｅ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む
ポリエチレンである。最も好ましいポリエチレンは、線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。樹脂は、
粉末、ペレット、粒状又は押出に便利な他のいかなる形
態であっても良い。
塑性合成樹脂は、スチレン系、アクリル系、繊維素系、
ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポリスル
ホン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチレン−
ビニルアセテート共重合体、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ＡＢＳ樹脂、ビニール、ナイロン及びフルオロ
カーボンが含まれる。この樹脂は単独重合体、共重合体
又はこれらを配合した混合物であっても良い。好ましい
樹脂は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、高圧−低密度ポリエチレン（Ｈ
ＰＬＤＰＥ）、低圧−低密度ポリエチレン（ＬＰＬＤＰ
Ｅ）及び線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む
ポリエチレンである。最も好ましいポリエチレンは、線
状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。樹脂は、
粉末、ペレット、粒状又は押出に便利な他のいかなる形
態であっても良い。
【００１０】本発明は、また高速で生産する目的で、そ
して現在市場におけるフルオロエラストマー滑剤組成物
の実際の代替組成物の利用における、熱可塑性樹脂の効
果的な滑剤としてのオルガノシリコン樹脂状組成物を提
供する。
して現在市場におけるフルオロエラストマー滑剤組成物
の実際の代替組成物の利用における、熱可塑性樹脂の効
果的な滑剤としてのオルガノシリコン樹脂状組成物を提
供する。
【００１１】本発明は、熱可塑性樹脂の流延フイルム又
は吹込フイルムの押出；吹込成形；射出成形；パイプ、
ワイヤー又はケーブルの押出；繊維の製造；又は同様の
溶融加工を含めた熱可塑性樹脂の押出に適用することが
できる。
は吹込フイルムの押出；吹込成形；射出成形；パイプ、
ワイヤー又はケーブルの押出；繊維の製造；又は同様の
溶融加工を含めた熱可塑性樹脂の押出に適用することが
できる。
【００１２】オルガノシリコン樹脂状滑剤組成物を熱可
塑性樹脂に加え、この２つの成分をバンバリーミキサ
ー、混合押出機又は単んに乾燥状態で混合する。
塑性樹脂に加え、この２つの成分をバンバリーミキサ
ー、混合押出機又は単んに乾燥状態で混合する。
【００１３】望むならば、粘度を調節したり、製造物品
の成形剥離を促進したり、滑りを阻止したり、ブロック
又は接着を阻止したり、充填又は補強物質の配合を改善
したりする加工助剤の如き他の通常の加工助剤を加える
ことができる。
の成形剥離を促進したり、滑りを阻止したり、ブロック
又は接着を阻止したり、充填又は補強物質の配合を改善
したりする加工助剤の如き他の通常の加工助剤を加える
ことができる。
【００１４】本発明の滑剤は、オルガノシリコン樹脂状
組成物であって、そして樹脂状組成物のカテゴリー及び
タイプのものである。
組成物であって、そして樹脂状組成物のカテゴリー及び
タイプのものである。
【００１５】オルガノシリコン樹脂状組成物は、数平均
分子量が１，２００と１０，０００の間であるようなモ
ル比でＲ3 ＳｉＯ1/2 単位、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位、ＲＳ
ｉＯ 3/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含むオルガノ樹脂状
共重合体として一般的に表示することができる。Ｒはメ
チルからヘキシルである１から６個の炭素原子のアルキ
ル基、フェニル、トリル及びキシリルを含めたアリール
基、ビニル及びアリルを含めたアルケニル基、並びにト
リフルオロプロピル基の如き１つ又はそれより多い炭化
水素基を表わす。
分子量が１，２００と１０，０００の間であるようなモ
ル比でＲ3 ＳｉＯ1/2 単位、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位、ＲＳ
ｉＯ 3/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含むオルガノ樹脂状
共重合体として一般的に表示することができる。Ｒはメ
チルからヘキシルである１から６個の炭素原子のアルキ
ル基、フェニル、トリル及びキシリルを含めたアリール
基、ビニル及びアリルを含めたアルケニル基、並びにト
リフルオロプロピル基の如き１つ又はそれより多い炭化
水素基を表わす。
【００１６】オルガノシリコン樹脂状組成物は単独で、
又は次に示す式の線状若しくは枝分れしたシロキサン重
合体と組合せて使用することができる。
又は次に示す式の線状若しくは枝分れしたシロキサン重
合体と組合せて使用することができる。
【化１】 ここで、Ｒはメチルからヘキシルである１から６個の炭
素原子のアルキル基、フェニル、トリル及びキシリルを
含めたアリール基、ビニル及びアリルを含めたアルケニ
ル基、並びにトリフルオロプロピル基の如き１つ又はそ
れより多い炭化水素基を表わす。ｎで表わされた整数は
１と１００，０００の間の値であり、そして線状シロキ
サン重合体流体は２，５００，０００mm2 ／ｓ（センチ
ストークス）までの粘度を有する。例えば、ｎが５００
の値であると、１０，０００mm2／ｓ（センチストーク
ス）の粘度を有する流体である。この物質は、ストリッ
ピングによって揮発することのない分子量のものであ
る。
素原子のアルキル基、フェニル、トリル及びキシリルを
含めたアリール基、ビニル及びアリルを含めたアルケニ
ル基、並びにトリフルオロプロピル基の如き１つ又はそ
れより多い炭化水素基を表わす。ｎで表わされた整数は
１と１００，０００の間の値であり、そして線状シロキ
サン重合体流体は２，５００，０００mm2 ／ｓ（センチ
ストークス）までの粘度を有する。例えば、ｎが５００
の値であると、１０，０００mm2／ｓ（センチストーク
ス）の粘度を有する流体である。この物質は、ストリッ
ピングによって揮発することのない分子量のものであ
る。
【００１７】オルガノシリコン樹脂状組成物は、単独又
は吸収充填剤と組み合せて使用することができる。使用
することのできる好ましい吸収充填剤は、シュームドシ
リカ、沈降シリカ、炭酸カルシウム、タルク、雲母及び
クレーである。
は吸収充填剤と組み合せて使用することができる。使用
することのできる好ましい吸収充填剤は、シュームドシ
リカ、沈降シリカ、炭酸カルシウム、タルク、雲母及び
クレーである。
【００１８】オルガノシリコン樹脂状組成物は、（ｉ）
単独で用いる、（ii) 式Ｒ3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n Ｓ
ｉＲ3 の線状又は枝分れシロキサン重合体との組合せ、
(iii) 吸収充填剤との組合せ、並びに（iv）上記の線状
又は枝分れシロキサン重合体及び吸収充填剤との組合せ
によって使用される。
単独で用いる、（ii) 式Ｒ3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n Ｓ
ｉＲ3 の線状又は枝分れシロキサン重合体との組合せ、
(iii) 吸収充填剤との組合せ、並びに（iv）上記の線状
又は枝分れシロキサン重合体及び吸収充填剤との組合せ
によって使用される。
【００１９】本発明における最も好ましいオルガノシリ
コン樹脂状組成物は、次のものである。本発明における
滑剤として使用することのできる“第１”のオルガノシ
リコン樹脂状組成物は、ＳｉＯ4/2 単位１モルについて
約０．７モルのトリオルガノシロキシ単位で存在するＲ
3 ＳｉＯ1/2 及びＳｉＯ4/2 単位のベンゼン可溶性樹脂
共重合体である。この樹脂は、標準シリケート樹脂を使
用した透過クロマトグラフィーをベースにして５，００
０の数平均分子量を有する。この樹脂共重合体におい
て、トリオルガノシルオキシ単位はトリメチルシルオキ
シ単位及びジメチルビニルシルオキシ単位であり、そし
てこの樹脂共重合体は１．４から２．２重量％の珪素に
結合したビニル基を含んでいる。望むならば、この樹脂
状組成物は、押出成形において採用される処理温度にお
いて明らかに揮発性ではなく、ストリッピングによって
揮発しない十分な分子量を有するシリコン流体に加えて
も良い。好ましいシリコン流体の１例として、２５℃に
おいて６０，０００mm2 ／ｓ（センチストークス）の粘
度を有するポリジメチルシロキサン流体である。しかし
ながら、他のポリジメチルシロキサンベースのシリコン
流体も使用できる。本発明の最も好ましい態様として、
シリコン流体はジメチルビニルシルオキシ末端ブロック
ポリジメチルシロキサンである。
コン樹脂状組成物は、次のものである。本発明における
滑剤として使用することのできる“第１”のオルガノシ
リコン樹脂状組成物は、ＳｉＯ4/2 単位１モルについて
約０．７モルのトリオルガノシロキシ単位で存在するＲ
3 ＳｉＯ1/2 及びＳｉＯ4/2 単位のベンゼン可溶性樹脂
共重合体である。この樹脂は、標準シリケート樹脂を使
用した透過クロマトグラフィーをベースにして５，００
０の数平均分子量を有する。この樹脂共重合体におい
て、トリオルガノシルオキシ単位はトリメチルシルオキ
シ単位及びジメチルビニルシルオキシ単位であり、そし
てこの樹脂共重合体は１．４から２．２重量％の珪素に
結合したビニル基を含んでいる。望むならば、この樹脂
状組成物は、押出成形において採用される処理温度にお
いて明らかに揮発性ではなく、ストリッピングによって
揮発しない十分な分子量を有するシリコン流体に加えて
も良い。好ましいシリコン流体の１例として、２５℃に
おいて６０，０００mm2 ／ｓ（センチストークス）の粘
度を有するポリジメチルシロキサン流体である。しかし
ながら、他のポリジメチルシロキサンベースのシリコン
流体も使用できる。本発明の最も好ましい態様として、
シリコン流体はジメチルビニルシルオキシ末端ブロック
ポリジメチルシロキサンである。
【００２０】本発明の滑剤として使用することのできる
“第２”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、数平均分
子量が５，０００を有するものであって、ＳｉＯ4/2 単
位１モルについて約０．７モルのトリオルガノシルオキ
シ単位のモル比であるトリオルガノシルオキシ単位及び
ＳｉＯ4/2 単位のベンゼン可溶性樹脂共重合体である。
この樹脂共重合体において、トリオルガノシルオキシ単
位はトリメチルシルオキシ単位及びジメチルビニルシル
オキシ単位であり、そしてこの樹脂共重合体は１．８か
ら２．２５重量％の珪素に結合したビニル基を含んでい
る。望むならば、この樹脂状組成物は、押出成形におい
て採用される処理温度において明らかに揮発性ではな
く、ストリッピングによって揮発しない十分な分子量を
有するシリコン流体に加えても良い。好ましいシリコン
流体の１例として、２５℃において６０，０００mm2 ／
ｓ（センチストークス）の粘度を有するポリジメチルシ
ロキサン流体である。しかしながら、他のポリジメチル
シロキサンベースのシリコン流体も使用できる。本発明
の最も好ましい態様として、シリコン流体はジメチルビ
ニルシルオキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンで
ある。
“第２”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、数平均分
子量が５，０００を有するものであって、ＳｉＯ4/2 単
位１モルについて約０．７モルのトリオルガノシルオキ
シ単位のモル比であるトリオルガノシルオキシ単位及び
ＳｉＯ4/2 単位のベンゼン可溶性樹脂共重合体である。
この樹脂共重合体において、トリオルガノシルオキシ単
位はトリメチルシルオキシ単位及びジメチルビニルシル
オキシ単位であり、そしてこの樹脂共重合体は１．８か
ら２．２５重量％の珪素に結合したビニル基を含んでい
る。望むならば、この樹脂状組成物は、押出成形におい
て採用される処理温度において明らかに揮発性ではな
く、ストリッピングによって揮発しない十分な分子量を
有するシリコン流体に加えても良い。好ましいシリコン
流体の１例として、２５℃において６０，０００mm2 ／
ｓ（センチストークス）の粘度を有するポリジメチルシ
ロキサン流体である。しかしながら、他のポリジメチル
シロキサンベースのシリコン流体も使用できる。本発明
の最も好ましい態様として、シリコン流体はジメチルビ
ニルシルオキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンで
ある。
【００２１】本発明の滑剤として使用することのできる
“第３”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、樹脂状共
重合体シロキサン組成物であって、（ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 シロキサン単位及びＳｉＯ4/2 単位の樹脂状共重合
体シロキサンを含むシラノール、式Ｒm Ｈn ＳｉＯ
(4-m-n)/2 （ここで、ｍ及びｎは整数であって、その和
は４よりは小さく好ましくは１．９から２．１である）
を有するオルガノ水素ポリシロキサン、及び有機溶剤の
酸性均質混合物を形成し、そして（ii) この混合物を加
熱して実質的にすべての有機溶剤を除去することによっ
て得られる。ここでのＲは、メチルからヘキシルを含む
アルキル基；ビニル及びアリルを含むアルケニル基；フ
ェニル、トリル及びキシリルを含むアリール基；ベータ
フェニルエチル及びベータフェニルプロピルを含むアリ
ールアルキル基；並びにシクロペンチル、シクロヘキシ
ル及びシクロヘキセニルを含むシクロ脂肪族基の如き１
価の炭化水素基を表わす。望むならば、この樹脂状組成
物は、押出成形において採用される処理温度において明
らかに揮発性ではなく、ストリッピングによって揮発し
ない十分な分子量を有するシリコン流体に加えても良
い。好ましいシリコン流体の１例として、２５℃におい
て６０，０００mm2 ／ｓ（センチストークス）の粘度を
有するポリジメチルシロキサン流体である。しかしなが
ら、他のポリジメチルシロキサンベースのシリコン流体
も使用できる。本発明の最も好ましい態様として、シリ
コン流体はジメチルビニルシルオキシ末端ブロックポリ
ジメチルシロキサンである。このような樹脂状組成物及
びこれらの製造法は、米国特許４，３２２，５１８に記
載されている。
“第３”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、樹脂状共
重合体シロキサン組成物であって、（ｉ）Ｒ3 ＳｉＯ
1/2 シロキサン単位及びＳｉＯ4/2 単位の樹脂状共重合
体シロキサンを含むシラノール、式Ｒm Ｈn ＳｉＯ
(4-m-n)/2 （ここで、ｍ及びｎは整数であって、その和
は４よりは小さく好ましくは１．９から２．１である）
を有するオルガノ水素ポリシロキサン、及び有機溶剤の
酸性均質混合物を形成し、そして（ii) この混合物を加
熱して実質的にすべての有機溶剤を除去することによっ
て得られる。ここでのＲは、メチルからヘキシルを含む
アルキル基；ビニル及びアリルを含むアルケニル基；フ
ェニル、トリル及びキシリルを含むアリール基；ベータ
フェニルエチル及びベータフェニルプロピルを含むアリ
ールアルキル基；並びにシクロペンチル、シクロヘキシ
ル及びシクロヘキセニルを含むシクロ脂肪族基の如き１
価の炭化水素基を表わす。望むならば、この樹脂状組成
物は、押出成形において採用される処理温度において明
らかに揮発性ではなく、ストリッピングによって揮発し
ない十分な分子量を有するシリコン流体に加えても良
い。好ましいシリコン流体の１例として、２５℃におい
て６０，０００mm2 ／ｓ（センチストークス）の粘度を
有するポリジメチルシロキサン流体である。しかしなが
ら、他のポリジメチルシロキサンベースのシリコン流体
も使用できる。本発明の最も好ましい態様として、シリ
コン流体はジメチルビニルシルオキシ末端ブロックポリ
ジメチルシロキサンである。このような樹脂状組成物及
びこれらの製造法は、米国特許４，３２２，５１８に記
載されている。
【００２２】本発明の滑剤として使用することのできる
“第４”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、数平均分
子量が１，２００と１０，０００の間であるようなモル
比のＲ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含むシロ
キサン樹脂共重合体である。好ましくは、モル比は約
０．７：１．０であって、そして数平均分子量は５，０
００である。ここで、Ｒは１から６個の炭素原子の１つ
またはそれより多いアルキル基、及びアリール基であ
る。望むならば、このシロキサン樹脂共重合体は、更に
Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位及びＲＳｉＯ3/2 単位を含んでい
る。ＯＨを含む樹脂状組成物は（ＨＯＳｉＯ3/2 ）とし
て表わすことができ、そして好ましくはＯＨをベースに
して約２．５重量％のシラノールを含んでいる。この樹
脂状組成物は、押出成形において採用される処理温度に
おいて明らかに揮発性ではなく、ストリッピングによっ
て揮発しない十分な分子量を有するシリコン流体に加え
ても良い。好ましいシリコン流体の１例として、２５℃
において６０，０００mm2 ／ｓ（センチストークス）の
粘度を有するポリジメチルシロキサン流体である。しか
しながら、他のポリジメチルシロキサンベースのシリコ
ン流体も使用できる。本発明の最も好ましい態様とし
て、シリコン流体はジメチルビニルシルオキシ末端ブロ
ックポリジメチルシロキサンである。このような樹脂状
組成物及びこれらの製造法は、米国特許２，６７６，１
８２及び４，３１０，６７８に記載されている。
“第４”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、数平均分
子量が１，２００と１０，０００の間であるようなモル
比のＲ3 ＳｉＯ1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位を含むシロ
キサン樹脂共重合体である。好ましくは、モル比は約
０．７：１．０であって、そして数平均分子量は５，０
００である。ここで、Ｒは１から６個の炭素原子の１つ
またはそれより多いアルキル基、及びアリール基であ
る。望むならば、このシロキサン樹脂共重合体は、更に
Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位及びＲＳｉＯ3/2 単位を含んでい
る。ＯＨを含む樹脂状組成物は（ＨＯＳｉＯ3/2 ）とし
て表わすことができ、そして好ましくはＯＨをベースに
して約２．５重量％のシラノールを含んでいる。この樹
脂状組成物は、押出成形において採用される処理温度に
おいて明らかに揮発性ではなく、ストリッピングによっ
て揮発しない十分な分子量を有するシリコン流体に加え
ても良い。好ましいシリコン流体の１例として、２５℃
において６０，０００mm2 ／ｓ（センチストークス）の
粘度を有するポリジメチルシロキサン流体である。しか
しながら、他のポリジメチルシロキサンベースのシリコ
ン流体も使用できる。本発明の最も好ましい態様とし
て、シリコン流体はジメチルビニルシルオキシ末端ブロ
ックポリジメチルシロキサンである。このような樹脂状
組成物及びこれらの製造法は、米国特許２，６７６，１
８２及び４，３１０，６７８に記載されている。
【００２３】本発明において滑剤として使用することの
できる“第５”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、
“第５”のオルガノシリコン樹脂状組成物がＲ3 ＳｉＯ
1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位について別個のモル比であ
る点を除いて、上で述べた“第４”の樹脂と類似したシ
ロキサン樹脂共重合体である。“第５”の樹脂において
は、モル比が約０．７５：１．０である。更に加えて、
“第５”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、シラノー
ル含量において“第４”の樹脂と異なっている。“第
５”の樹脂において、シラノール含量は好ましくはＯＨ
をベースにして１．０重量％以下のシラノールである。
できる“第５”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、
“第５”のオルガノシリコン樹脂状組成物がＲ3 ＳｉＯ
1/2 単位及びＳｉＯ4/2 単位について別個のモル比であ
る点を除いて、上で述べた“第４”の樹脂と類似したシ
ロキサン樹脂共重合体である。“第５”の樹脂において
は、モル比が約０．７５：１．０である。更に加えて、
“第５”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、シラノー
ル含量において“第４”の樹脂と異なっている。“第
５”の樹脂において、シラノール含量は好ましくはＯＨ
をベースにして１．０重量％以下のシラノールである。
【００２４】本発明における滑剤として使用することの
できる“第６”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、前
に述べた吸収性充填剤を更に含んでいる点を除いて、上
に述べた“第３”の樹脂と同じである。
できる“第６”のオルガノシリコン樹脂状組成物は、前
に述べた吸収性充填剤を更に含んでいる点を除いて、上
に述べた“第３”の樹脂と同じである。
【００２５】
【実施例】次に示す実施例は、本発明思想を詳細に説明
するために述べるものである。例 Ｉ 本発明の滑剤を使用し独立して押出試験を行うに際し、
線状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を１００万
について２００から８００部の範囲の濃度の滑剤と共に
タンブルブレンドを行った。押出は実験室規模の一軸
“ＫＩＬＬＯＮ”押出機を用いて行った。押出物のサン
プルを集め、そして表面の欠陥を顕微鏡を用いて観察し
た。
するために述べるものである。例 Ｉ 本発明の滑剤を使用し独立して押出試験を行うに際し、
線状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）を１００万
について２００から８００部の範囲の濃度の滑剤と共に
タンブルブレンドを行った。押出は実験室規模の一軸
“ＫＩＬＬＯＮ”押出機を用いて行った。押出物のサン
プルを集め、そして表面の欠陥を顕微鏡を用いて観察し
た。
【００２６】フルオロエラストマーを含め市場に出回っ
ている滑剤と比較のため、オルガノシリコン樹脂状滑剤
の押出試験を行った。本発明のオルガノシリコン樹脂状
滑剤は、市場に出回っているものと比較し、“サメ肌”
の生成程度が押えられていることが明らかになった。本
発明の滑剤は２００−３００ppm 使用したのに対し、市
場に出回っている滑剤は４００−６００ppm の濃度で使
用しているので、本発明のオルガノシリコン樹脂状滑剤
の性能は、更に効果的であると考えられる。
ている滑剤と比較のため、オルガノシリコン樹脂状滑剤
の押出試験を行った。本発明のオルガノシリコン樹脂状
滑剤は、市場に出回っているものと比較し、“サメ肌”
の生成程度が押えられていることが明らかになった。本
発明の滑剤は２００−３００ppm 使用したのに対し、市
場に出回っている滑剤は４００−６００ppm の濃度で使
用しているので、本発明のオルガノシリコン樹脂状滑剤
の性能は、更に効果的であると考えられる。
【００２７】押出試験による詳細なデータは、個々の試
験設備に関係しそして試験の結果について本願において
明らかにする。更に、本発明の概念を説明するために、
自家成形の試験を行い、そして試験の詳細及び結果を、
下の例II及び表IIに示す。
験設備に関係しそして試験の結果について本願において
明らかにする。更に、本発明の概念を説明するために、
自家成形の試験を行い、そして試験の詳細及び結果を、
下の例II及び表IIに示す。
【００２８】例 II 自家成形の試験を、ＴＷ１００二軸押出を有するＨａａ
ｋｅ Ｓｙｓｔｅｍ９０ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを用いて
行った。この押出機は、長さ１３インチのかみ合い逆転
強力混合スクリュを有している。このスクリュは、前部
の直径が１９．８mm（０．７７５インチ）及び後部の直
径が３１．２mm（１．２２５インチ）である。このＳｙ
ｓｔｅｍ ９０ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒはトルク測定装置
を備えている。線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
は、本発明のオルガノシリコン樹脂状滑剤組成物と混合
して使用した。装置は、表Ｉに示すような温度設定で操
作した。
ｋｅ Ｓｙｓｔｅｍ９０ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを用いて
行った。この押出機は、長さ１３インチのかみ合い逆転
強力混合スクリュを有している。このスクリュは、前部
の直径が１９．８mm（０．７７５インチ）及び後部の直
径が３１．２mm（１．２２５インチ）である。このＳｙ
ｓｔｅｍ ９０ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒはトルク測定装置
を備えている。線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
は、本発明のオルガノシリコン樹脂状滑剤組成物と混合
して使用した。装置は、表Ｉに示すような温度設定で操
作した。
【００２９】
【表１】
【００３０】押出試験の課程で供給量の測定は行わず、
また押出機は５０RPM 及び１００RPM の速度で操作し
た。供給分帯Ｉ（Ｆｅｅｄ Ｚｏｎｅ Ｉ）における温
度は、ペレットの粘着及び樹脂状シリコンの溶融を最小
限又は阻止するために低く押えた。第２のパスにおいて
は、混合分帯Ｉの温度は１７０℃とした。ホッパー分帯
のスロートは、押出試験の課程で冷却水を通して冷却し
た。このテストの結果を表IIに示す。
また押出機は５０RPM 及び１００RPM の速度で操作し
た。供給分帯Ｉ（Ｆｅｅｄ Ｚｏｎｅ Ｉ）における温
度は、ペレットの粘着及び樹脂状シリコンの溶融を最小
限又は阻止するために低く押えた。第２のパスにおいて
は、混合分帯Ｉの温度は１７０℃とした。ホッパー分帯
のスロートは、押出試験の課程で冷却水を通して冷却し
た。このテストの結果を表IIに示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】表IIにおいて明らかなように、押出試験に
“第６”シリコン樹脂と混合してシリカを使用してい
る。使用したシリカは商標名ＣＡＢ−Ｏ−Ｓｉｌ ＭＳ
７５であって、Cabot 社（ＣＡＢ−Ｏ−Ｓｉｌ Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ）の製品である。この実施におけるシリカ
の目的は、スクリューの滑りを押えるためである。実施
において、１６０グラムの樹脂を５０グラムのシリカと
混合した。表IIでまた明らかなように、“第２”のシリ
コン樹脂を、６０，０００mm2 ／ｓ（センチストーク
ス）ポリジメチルシロキサン流体と混合して使用した。
この表において、１００％のＬＬＤＰＥを５０RPM 及び
１００％のＬＬＤＰＥを１００RPM で行った２つの比較
例と比べて、滑剤としての樹脂の効果は、トルクの測定
での低い値として反映されていることがわかる。熱可塑
性樹脂は１００万について１００部から３，０００部の
オルガノシリコン樹脂状組成物を含んでいる。
“第６”シリコン樹脂と混合してシリカを使用してい
る。使用したシリカは商標名ＣＡＢ−Ｏ−Ｓｉｌ ＭＳ
７５であって、Cabot 社（ＣＡＢ−Ｏ−Ｓｉｌ Ｄｉ
ｖｉｓｉｏｎ）の製品である。この実施におけるシリカ
の目的は、スクリューの滑りを押えるためである。実施
において、１６０グラムの樹脂を５０グラムのシリカと
混合した。表IIでまた明らかなように、“第２”のシリ
コン樹脂を、６０，０００mm2 ／ｓ（センチストーク
ス）ポリジメチルシロキサン流体と混合して使用した。
この表において、１００％のＬＬＤＰＥを５０RPM 及び
１００％のＬＬＤＰＥを１００RPM で行った２つの比較
例と比べて、滑剤としての樹脂の効果は、トルクの測定
での低い値として反映されていることがわかる。熱可塑
性樹脂は１００万について１００部から３，０００部の
オルガノシリコン樹脂状組成物を含んでいる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 40:36
Claims (6)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂の加工を促進するために熱
可塑性樹脂に滑剤の形態で加工助剤を加えて合成熱可塑
性樹脂を押出す方法であって、 （ｉ）樹脂状共重合体の数平均分子量が１，２００と１
０，０００の間であるようなモル比でＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位、ＲＳｉＯ3/2 単位及びＳｉＯ
4/2 単位を含み、そしてＲは１から６個の炭素原子のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、トリフルオロプ
ロピル基及びこれらの組合せたものから選ばれる基を表
わすオルガノシリコン樹脂状共重合体； （ii）樹脂状共重合体の数平均分子量が１，２００と１
０，０００の間であるようなモル比でＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位、ＲＳｉＯ3/2 単位及びＳｉＯ
4/2 単位を含み、そしてＲは１から６個の炭素原子のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、トリフルオロプ
ロピル基及びこれらの組合せたものから選ばれる基を表
わすオルガノシリコン樹脂状共重合体、並びに式Ｒ3 Ｓ
ｉＯ（Ｒ2ＳｉＯ）n ＳｉＲ3 、ここでＲは１から６個
の炭素原子のアルキル基、アリール基、アルケニル基及
びトリフルオロプロピル基から選ばれる基であり、そし
てｎは１と１００，０００の間の値であるシロキサン重
合体、との混合物； (iii) 樹脂状共重合体の数平均分子量が１，２００と１
０，０００の間であるようなモル比でＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位、ＲＳｉＯ3/2 単位及びＳｉＯ
4/2 単位を含み、そしてＲは１から６個の炭素原子のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、トリフルオロプ
ロピル基及びこれらの組合せたものから選ばれる基を表
わすオルガノシリコン樹脂状共重合体、並びにヒューム
ドシリカ、沈降シリカ、炭酸カルシウム、タルク、雲母
及びクレーから選ばれた吸収充填剤、との混合物； （iv) 樹脂状共重合体の数平均分子量が１，２００と１
０，０００の間であるようなモル比でＲ3 ＳｉＯ1/2 単
位、Ｒ2 ＳｉＯ2/2 単位、ＲＳｉＯ3/2 単位及びＳｉＯ
4/2 単位を含み、そしてＲは１から６個の炭素原子のア
ルキル基、アリール基、アルケニル基、トリフルオロプ
ロピル基及びこれらの組合せたものから選ばれる基を表
わすオルガノシリコン樹脂状共重合体、式Ｒ3 ＳｉＯ
（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ3 、ここでＲは１から６個の炭
素原子のアルキル基、アリール基、アルケニル基及びト
リフルオロプロピル基から選ばれる基であり、そしてｎ
は１と１００，０００の間の値であるシロキサン重合
体、並びにヒュームドシリカ、沈降シリカ、炭酸カルシ
ウム、タルク、雲母及びクレーから選ばれた吸収充填
剤、との混合物；から選ばれたオルガノシリコン樹脂状
組成物を熱可塑性樹脂の滑剤として使用することを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 オルガノシリコン樹脂状組成物は、 （ｉ）ジメチルビニルシルオキシ末端ブロックポリジメ
チルシロキサン、並びにＳｉＯ4/2 単位１モルについて
約０．７モルのトリオルガノシルオキシ単位の割合で存
在するトリオルガノシルオキシ単位及びＳｉＯ4/2 単位
のベンゼン可溶性樹脂共重合体の混合物； （ii）ＳｉＯ4/2 単位１モルについて約０．７モルのト
リオルガノシルオキシ単位の割合で存在するトリオルガ
ノシルオキシ単位及びＳｉＯ4/2 単位のベンゼン可溶性
樹脂共重合体であってこの樹脂は分子内にビニル基を含
み； (iii)(イ）Ｒ3 ＳｉＯ1/2 シロキサン単位及びＳｉＯ
4/2 単位を有する樹脂状共重合体シロキサン、式Ｒm Ｈ
n ＳｉＯ(4-m-n)/2 （ここでｍ及びｎはその和が４より
小さい正の整数、そしてＲはアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基及びシクロ脂肪族
基から選ばれる。）を有するオルガノ水素ポリシロキサ
ン及び有機溶剤の酸性均質混合物を形成し、そして
（ロ）この混合物を加熱して実質的に有機溶剤を取り除
くことによって得られた樹脂状共重合体シロキサン組成
物；並びに （iv) 数平均分子量が１，２００と１０，０００との間
であるようなモル比でＲ 3 Ｓｉ1/2 単位及びＳｉＯ4/2
単位を含むシロキサン樹脂共重合体（ここで、Ｒは１か
ら６個の炭素原子を有するアルキル基又はアリール基か
ら選ばれる。）；から選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂はスチレン、アクリル、繊
維素、ポリオレフィン、ハロゲン化ポリオレフィン、ポ
リスルホン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、エチ
レン−ビニルアセテート共重合体、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ＡＢＳ樹脂、ビニール、ナイロン、フル
オロカーボン、単独重合体、共重合体及びこれらの配合
混合物から選ばれる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 熱可塑性樹脂はポリエチレンであって、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、高圧−低密
度ポリエチレン、低圧−低密度ポリエチレン及び線状低
密度ポリエチレンから選ばれる請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 熱可塑性樹脂は１００万部について１０
０部から３，０００部のオルガノシリコン樹脂状組成物
を含む請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１又は２記載のいづれかの方法に
よって得られる押出合成熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/086,409 US5356585A (en) | 1993-07-01 | 1993-07-01 | Process of extruding snythetic thermoplastic resins using organosilicon resinous compositions as extrusion lubricants |
| US086409 | 1993-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0788924A true JPH0788924A (ja) | 1995-04-04 |
Family
ID=22198385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6141742A Pending JPH0788924A (ja) | 1993-07-01 | 1994-06-23 | 押出用滑剤としてのオルガノシリコン樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5356585A (ja) |
| EP (1) | EP0632098B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0788924A (ja) |
| DE (1) | DE69421851T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008265952A (ja) * | 2007-04-20 | 2008-11-06 | Kureha Extech Kk | フィルム用多層芯管およびその製造方法 |
| JP2022037076A (ja) * | 2019-08-07 | 2022-03-08 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 木材プラスチック複合体の形成における、アルケニル官能性ポリジオルガノシロキサン組成物及びその使用方法 |
| JP2022544144A (ja) * | 2019-08-07 | 2022-10-17 | ローム アンド ハース カンパニー | 鉱物充填剤およびビニル官能性ポリジオルガノシロキサンを含むｐｖｃ組成物、それらを用いて形成されたポリマー複合体物品、ならびにそれらを調製する方法 |
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