JPH0788954A - ポリフェニレンサルファイドとポリエステルとのブレンドフィルム - Google Patents

ポリフェニレンサルファイドとポリエステルとのブレンドフィルム

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JPH0788954A
JPH0788954A JP3128551A JP12855191A JPH0788954A JP H0788954 A JPH0788954 A JP H0788954A JP 3128551 A JP3128551 A JP 3128551A JP 12855191 A JP12855191 A JP 12855191A JP H0788954 A JPH0788954 A JP H0788954A
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polyester
pps
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Wan Sup Shim
シム・ワン・スプ
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    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、ポリフェニレンサルファイドとポ
リエステルとをブレンドし、PETフィルムより優れ、
かつPPSフィルムより経済的なフィルムを提供するこ
とである。 【構成】 繰り返し単位が 【化1】 である線形のポリフェニレンサルファイド10−90重
量%と、繰り返し単位がエチレンテレフタレートに代表
されるポリエステル90−10重量%とを混合し、上記
混合物を270−320℃で溶融、分散及び押し出しを
行った後、無定形シート状に成形し、次いで80−13
0℃で縦方向へ2.5−4.5倍に一軸延伸を行った
後、85−140℃で横方向へ2.5−4.5倍に延伸
し、180−245℃で熱処理して形成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンサルフ
ァイドとポリエステルとのブレンドフィルムに関し、特
に、二つの熱可塑性樹脂との相分離にも拘らず、数値安
定性に極めて優れるとともに、機械的強度の損失の少な
くないポリフェニレンサルファイドとポリエステルとの
ブレンドフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、ポリエチレンテレフタレート
に代表されているポリエステル(以下PETという)フ
ィルムは、その優れた特性により極めて広範囲にわたっ
て使用されている。
【0003】その代表的なものにビデオ、オーディオテ
ープ等のごとき磁気記録媒体用べースフィルム、コンデ
ンサ、モータ絶縁用等のごとき電気電磁部品用ベースフ
ィルム、包装用ベースフィルム、更にグラフィックアー
ト用ベースフィルム等がその例として挙げられる。
【0004】しかしながら、産業技術の進歩が急激に進
むにつれて、既存PETフィルムだけでは解決し難い特
性等が産業界において要求される。
【0005】この要求に応じ、ポリイミドを始めとする
耐熱性フィルム等の利用、開発が拡大しつつある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】ところで、ポリイミド
フィルムはその優れた特性に比べて原料が高価であり、
かつ、フィルム化工程に要される費用がPETフィルム
のそれに比べて極めて高いという短所を有している。
【0007】そこで、PETフィルムよりは優れる特性
を有しながらも、相対的にはポリイミドフィルムよりは
低廉なフィルムの開発に関心が寄せられている。
【0008】これらのうちの代表的なものが、繰り返し
単位が
【化1】に代表されるポリフェニレンサルファイド(以
下、PPSという)フィルムである。
【0009】PPSフィルムは、その優れた機械的特
性、耐化学性、電気的特性等が故、期待がもたれてい
る。しかし、PPSフィルムもその特性の割に原料が高
価であり、また重合工程における費用も高価であるた
め、多様な用途の拡大には問題が残る。
【0010】上記のごとき課題を解決するために、本発
明においてはPPSとPETとのブレンドを行った後、
慎重なる工程条件の下でフィルムを製造し、PETフィ
ルムより特性に優れながら、PPSフィルムに比して安
価なフィルムを提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、繰り返し単位が
【化1】である線形のポリフェニレンサルファイド10
−90重量%と、繰り返し単位がエチレンテレフタレー
トに代表されるポリエステル90−10重量%とを混合
し、上記混合物を270−320℃で溶融、分散及び押
出しを行った後、無定形シート状に成形し、次いで、8
0−130℃で縦方向へ2.5−4.5倍に一軸延伸を
行った後、85−140℃で横方向へ2.5−4.5倍
に延伸し、180−245℃で熱処理を行い、ポリフェ
ニレンサルファイドとポリエステルとのブレンドフィル
ムを製造したものである。
【0012】
【実施例】一般に、繰り返し単位が
【化1】に代表されるPPSは、高分子鎖状の上で二つ
に大別することができる。
【0013】その第一は、パラージクロロベンゼンと硫
化ナトリウムとを極性溶媒の下で、加圧及び加熱して低
分子量のPPSを合成した後、高温及び高湿度において
硬化反応を行わせしめて生成される架橋形PPSであ
り、第二は、パラージクロロベンゼンと硫化ナトリウム
との反応を行わしめる際、助触媒(触媒作用を増大させ
る物質)を添加して分子量を増大させた高分子量の線形
PPSである。
【0014】本発明において使用されるPPSとして
は、後者の高分子量の線形PPSが望ましい。
【0015】フィルムの成形に利用されるポリエステル
には多くの種類がある。本発明においては、特に限定さ
れるものではないが、実質的に繰り返し単位がエチレン
テレフタレートからなるポリエステルを用いるのが望ま
しい。
【0016】更に、PPSは重合特性の上で無機粒子や
その他の添加剤の投入が困難であるため、本発明におけ
る無機粒子やその他の添加剤の投入時期は、PET重合
の際が望ましい。
【0017】このように、本発明に適合するよう夫々重
合された熱可塑性樹脂等は、溶融、製膜を行ってフィル
ム化を容易ならしめるため、熱可塑性樹脂等が含んでい
る水分を乾燥過程を通して、0.1重量%以下まで除去
することが望ましい。
【0018】熱可塑性樹脂に含まれる水分の乾燥には種
々の方法があるが、工業的には、通常、真空バッチ方式
で乾燥する方法と、乾燥空気を吹き付けて水分を除去す
る方法等が採用される。
【0019】本発明において、PPS及びPETを適正
比率で混合した後、乾燥させてもよく、二つの熱可塑性
樹脂の吸水量及び結晶化の挙動が互いに異なるため、夫
々乾燥させた後混合してもよい。
【0020】PPSのブレンド比率は、ポリフェニレン
サルファイドの比率が10−90重量%の範囲が望まし
く、より好ましくは20−80重量%である。
【0021】もしPPSの比率が90重要%を超える
と、PSSの特性がブレンドフィルムの全体特性を支配
するため、本発明の意図から外れることになる。
【0022】PPSの比率が10重量%より少ない場合
には、PETの特性がブレンドフィルムの全体特性を支
配するため、本発明の意図から外れることになる。
【0023】本発明におけるPPSとPETとのブレン
ドフィルムの製造に、種々の方式の押出方法が利用で
き、特に限定されないが、一般に広く利用されているシ
ングルスクリュー状の溶融押出機を使用しても差支えな
い。
【0024】ここで、二つの熱可塑性樹脂の分散が均一
に起るようスクリューをデザインすることが望ましく、
特に、計量部及びT−ダイ(die)までの導管部を細
やかにデザインすることが好ましい。
【0025】特に、導管部の端部において熱可塑性樹脂
の溶融体が混合できる混合機を設置するのも好ましい方
法である。
【0026】更に、本発明の目的を達成するためには、
溶融押出機の温度をブレンド比率に応じて注意深く設定
する必要である。
【0027】夫々のブレンド比率に応じて溶融押出機の
夫々の部位(固体搬送部、押縮部、計量部)の温度を変
えるのが望ましいが、溶融押出温度270−320℃の
範囲で溶融押出するのが好ましい。
【0028】更に望ましくは285−310℃で溶融押
出しする。
【0029】仮に、溶融押出温度が270℃以下に下れ
ば、PPSの未溶融物が吐き出されるため好ましくな
く、320℃以上においてはPPSとPETとの分解、
ゲル化等がはげしくなるので好ましくない。
【0030】溶融押出されたシート状の熱可塑性重合体
等のブレンドにおける結晶化及び相分離の進行を防止す
るためには、適宜な冷却固化過程を経ることが必要であ
る。
【0031】フィルム化工程における冷却固化過程につ
いては多くの方法等が紹介されている。
【0032】移動冷却体としては連続回転するカスティ
ングドラムを利用する方法、連続移動するコンベアベル
トを利用する方法等が代表的なものである。
【0033】本発明において特に限定されるものではな
いが、カスティングドラムを利用するのがより望まし
い。この際、カスティングドラムの表面温度を10−8
0℃にし、結晶化及び相分離を抑えることが必要であ
る。
【0034】更に、冷却固化過程においてシート状のブ
レンドをカスティングドラムに効果的に密着させる方法
が用いられるのであるが、このような冷却密着方法等は
多くの文献上で紹介されている。
【0035】本発明において特に限定されるものではな
いが、日本国特公昭37−6142号に記述されている
静電気印加密着方法がより望ましい。
【0036】更に、静電密着方法にもワイヤ電極に高電
圧を印加する方法、カスティングドラムに高電圧を印加
する方法、ピン状の電極を利用する方法、ナイフエッジ
方法等、種々の方法が公知となっている。
【0037】本発明において特に限定されるものではな
いが、タングステン、モリブデン、ステンレス鋼等のワ
イヤ電極に高電圧を印加する方法が用いられる。
【0038】こうして、得られた概ね無定形であるシー
トの物性を向上せしめるため、ブレンド物は適宜の延伸
方法を採用し、配向させることが必要である。
【0039】延伸を行う方法としては、フラット法同時
二軸、フラット法逐次二軸、チューブラー法等が挙げら
れる。
【0040】本発明においては、どの方法を採用しても
かまわないが、品質の管理が容易で、経済的にも利点を
有するフラット法逐次二軸延伸方法がより望ましい。
【0041】本発明におけるフラット法逐次二軸延伸
は、初期において縦方向へ80−130℃で2.5−
4.5倍に一軸延伸を行うのが望ましい。
【0042】ところで、延伸性及びフィルムの物性をよ
り良好にするためには、85−115℃で2.8−4.
0倍に縦方向延伸するのがより望ましい。
【0043】本発明における縦方向延伸は、速度差のあ
るローラ間で行われ、赤外線ヒータで局部的に熱を供給
するのも良い。
【0044】縦方向延伸されたフィルムは、ガラス転移
温度(Tg)以下に冷却された後、テンター内に搬送す
るのが好ましい。
【0045】本発明における横方向の延伸は、85−1
40℃で2.5−4.5倍、好ましくは90−130℃
で2.8−4.2倍が好ましい。
【0046】上記の方式どおりに逐次二軸延伸されたフ
ィルムは、生成された配向が溶かされないよう熱にて結
晶化させるべきである。
【0047】本発明における好ましい熱固定温度は、1
80−245℃の範囲である。
【0048】このように、配向及び結晶化されたフィル
ムの内部には残留応力が存在するゆえ、適宜の熱処理を
行うのが好ましい。熱処理は緊張状態、定長状態、又は
弛緩状態等から選ぶことができる。
【0049】本発明において特に限定されるものではな
いが、経験則に照らし、弛緩状態が効果的であり、更に
熱処理温度は熱固定温度と同じであるか、やや低いこと
が望ましい。
【0050】以下、実施例を参照して本発明を更に詳述
する。
【0051】実施例におけて用いられた熱可塑性樹脂、
及びフィルムの特性値の測定法及び評価法は次のとおり
である。
【0052】(1)熱可塑性樹脂の線形性評価:偏光顕
微鏡を用いて熱可塑性樹脂の溶融状態でゲル状態を調
べ、架橋形状高分子等の含有量を観察する。
【0053】(2)熱可塑性樹脂の極限粘度:オルトク
ロロフェノールにて25℃において測定した値。
【0054】(3)熱収縮率(%):±1.0℃以内に
温度調節される150℃のオーブンにおいて30分間放
置後、初期長さの変化率(%)を測定する。
【0055】(4)機械的性質:ASTMD882に基
づいて測定する。
【0056】実施例1 偏光顕微鏡で300℃の溶融状態を観察したところ、ゲ
ル形状の欠陥の微々なポリフェニレンサルファイド75
重量%と、二酸化ケイ素及び炭酸カルシウムが0.25
重量%仕込まれた極限粘度0.64であるポリエチレン
テレフタレート25重量%を夫々回転式真空乾燥機にお
いて水分率が0.1重量%以下になるよう乾燥した後、
180゜回転式真空ミキサに入れて十分混合した後、3
5mmφのシングルスクリューが装着され、更に溶融押
出機のそれぞれの部位が270−300℃の温度に設定
された溶融押出機を用いて溶融及び分散を行った後、3
50mm幅のT−ダイをとおしてシート状にカスティン
グドラム上に押出させる。
【0057】この際、シート状の熱可塑性樹脂のブレン
ドをドラム上に効果的に密着させるために、タングステ
ンワイヤ電極に5.0KVの高電圧をかけて静電気印加
を行う。
【0058】カスティングドラムは、30℃の表面温度
を持つ300mmφ、260mmφの二重冷却ローラを
使用する。
【0059】こうして、平らな幅325mm、250μ
mの無定形シートを製造する。
【0060】該無定形シートを95℃の予熱ローラと3
0℃の冷却ローラとの回転速度差により3.5倍に縦方
向延伸を行う。
【0061】次いで、110℃のテンター内で3.5倍
に横方向延伸を行った後、220℃、180℃で熱固定
及び熱処理をして15μmのフィルムを製造する。
【0062】本発明によるブレンドフィルムは、表1、
表2に示さるごとく、二つの熱可塑性樹脂等の相分離に
もかかわらず、長時間の高温において数値安定性がPE
Tフィルムに比して極めて優れ、かつ機械的強度の損失
もかなり小さい結果を示した。
【0063】実施例2 ポリフェニレンサルファイド及び二酸化ケイ素及び炭酸
カルシウムが0.25重量%仕込まれた極限粘度0.6
4であるポリエチレンテレフタレート50重量%を混合
した後、265−295℃に設定された溶融押出機を通
して溶融及び分散した後に押し出すことを除くほかは、
実施例1と同様に行い、15μmのPPS+PETブレ
ンドフィルムを製造する。
【0064】その結果は表1、表2の通りである。
【0065】実施例2によるブレンドフィルムの高温に
おける数値安定性は、実施例1よりは良好であるが、強
度は更に小の結果を示した。
【0066】実施例3 ポリフェニレンサルファイド25重量%及び二酸化ケイ
素及び炭酸カルシウム0.25重量%が仕込まれた極限
粘度0.64であるポリエチレンテレフタレート75重
量%を混合した後、260−285℃に設定された押出
機をとおして溶融及び分散を行った後に押し出すことを
除くほかは、、実施例1と同様に行い、15μmの(P
PS+PET)ブレンドフィルムを製造した。
【0067】その結果は表1、表2の通りである。
【0068】実施例3によるブレンドフィルムの高温に
おける数値安定性は実施例1に似通っており、強度は更
に小の結果を示した。
【0069】比較例1 ポリフェニレンサルファイドに二酸化ケイ素及びステア
リン酸ナトリウムを0.25重量%混合した後、275
−305℃の温度で押し出した後、実施例1と同様の手
順で15μmのPPS単独のフィルムを製造した。
【0070】その結果は表1,表2の通りである。
【0071】比較例2 二酸化ケイ素及び炭酸カルシウムが0.25重量%仕込
まれた極限粘度0.64であるポリエチレンテレフタレ
ートを250−280℃の温度で押し出した後、実施例
1と同様の手順で15μmのPET単独のフィルムを製
造した。
【0072】その結果は表1、表2の通りである。
【0073】
【発明の効果】本発明により製造されたブレンドフィル
ムは、特にPPS及びPETの二つの熱可塑性樹脂等が
相分離される特性にもかかわらず、機械的強度の損失が
少なく、高温における数値安定性に極めて優れている。
【0074】この優れた効果を有するPPSとPETと
のブレンドフィルムは、コンデンサ用べースフィルム、
一般の電気絶縁用ベースフィルムなどの耐熱性及び数値
安定性が要求される分野で極めて有用なベースフィルム
として利用される。
【0075】
【表1】
【0076】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 81/02 67:02) B29K 81:00 B29L 7:00

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 繰り返し単位が 【化1】 である線形のポリフェニレンサルファイド10−90重
    量%と、繰り返し単位がエチレンテレフタレートである
    ポリエステル90−10重量%を混合し、上記混合物を
    270−320℃で溶融、分散及び押出しを行った後、
    無定形シート状に成形し、次いで80−130℃で2.
    5−4.5倍に縦方向へ一軸延伸を行い、85−140
    ℃で横方向へ2.5−4.5倍に延伸した後、180−
    245℃で熱処理を行うことを特徴とするポリフェニレ
    ンサルファイドとポリエステルのブレンドフィルム。
JP3128551A 1990-05-01 1991-04-30 ポリフェニレンサルファイドとポリエステルとのブレンドフィルム Pending JPH0788954A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR90-6282 1990-05-01
KR1019900006282A KR910020112A (ko) 1990-05-01 1990-05-01 폴리페닐렌설파이드와 폴리에스테르의 블렌드 필름

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JPH0788954A true JPH0788954A (ja) 1995-04-04

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JP3128551A Pending JPH0788954A (ja) 1990-05-01 1991-04-30 ポリフェニレンサルファイドとポリエステルとのブレンドフィルム

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KR (1) KR910020112A (ja)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57168945A (en) * 1981-04-13 1982-10-18 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57168945A (en) * 1981-04-13 1982-10-18 Dainippon Ink & Chem Inc Resin composition

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KR910020112A (ko) 1991-12-19

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