JPH0789817A - 水中懸濁型除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 グルホシネートまたはその塩と少なくとも１
種の他の水に難溶な除草活性成分と陽イオン性界面活性
剤または両性界面活性剤を含有することを特徴とする水
中懸濁型除草剤。 【効果】 本発明は、市販品と同量の除草活性成分を用
いて、高い除草活性をもたらすことができる。また、グ
ルホシネートまたはその塩の存在下においても、固体除
草活性成分の分離や凝集がほとんど無く、長期間にわた
って安定に懸濁し、かつ優れた再分散性をもたらすこと
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、市販品と同量の除草活
性成分を用いて、除草活性の増強をもたらすことがで
き、水中懸濁型除草剤中の固体粒子の分離や沈降がほと
んど無く、長期間にわたって懸濁安定化をもたらすこと
ができる優れた水中懸濁型除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、製剤処方上の様々な工夫により除草剤の効力増強
をもたらす研究が数多くなされている。しかし、除草剤
の効力増強に関しては未知の部分が多く、効力増強は困
難を極めている。また、新規除草活性成分の開発もいっ
そう困難な状況にある中、既存の除草活性成分の効力を
増強させることは、散布薬剤量の低減につながり、環境
保護や産業発展の面からも意義深いものである。

【０００３】また、農薬有効成分を水中に懸濁分散させ
た水中懸濁型農薬製剤が各種知られている。水中懸濁型
農薬製剤は、農薬の固体粒子が微細な状態で懸濁保持さ
れているものである。水中懸濁型農薬製剤を長期間保存
した場合、粒子の凝集や沈降により上澄みの分離が生
じ、時には容器底部にハードケーキが生成することもあ
る。特に、グルホシネートなどの塩を多量に含有するも
のや固体粒子の体積分率が低い農薬製剤においては、粒
子の沈降による上澄みの分離が生じやすい。この様にし
てハードケーキが生成すると、容器からの薬剤の取り出
しや水への希釈分散が困難となる。また、粒子の沈降速
度が速いと製造や小分けの際に配管中で固体粒子の濃度
に偏りが生じるために、品質管理が困難となる。グルホ
シネートを基礎とした除草剤混合物の液体調合物に関し
ては、特開平３−２４００４、平４−２５７５０４、平
４−３１２５０６号公報等に記載されている。

【０００４】これらの中には、α−オレフィンスルホネ
ートと芳香族化合物、アルカナート、ホルムアルデヒド
およびジサルファイドを基礎にした縮合生成物をまたは
ナフタレンスルホン酸を基礎にした縮合生成物またはリ
グニンスルホネート等を組み合わせて界面活性剤として
使用したもの等がある。

【０００５】これらの界面活性剤を用いたものは、沈降
速度が速く分離を生じやすいため、懸濁状態で存在する
除草活性成分の固体粒子に濃度の偏りが生じる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、同量の除
草活性成分を使用して優れた除草活性をもたらし、水中
懸濁型除草剤中の固体粒子の沈降分離を抑え、長期間に
わたり固体粒子の分散安定性が良い除草剤製剤を開発す
べく種々の検討を行った。その結果、界面活性剤とし
て、非イオン性界面活性剤と陽イオン性界面活性剤また
は両性界面活性剤の少なくとも２種以上の界面活性剤を
含有した水中懸濁型除草剤が、優れた除草活性と分散安
定性を有することを見いだし本発明をするに至った。す
なわち、本発明はグルホシネートまたはその塩と少なく
とも１種の他の水に難溶な除草活性成分を含有する水中
懸濁型除草剤において、界面活性剤として非イオン性界
面活性剤と陽イオン性界面活性剤または両性界面活性剤
を組み合わせて使用することを特徴とする水中懸濁型除
草剤である。

【０００７】本発明に用いられる水に難溶な除草活性成
分としては、特に限定されるものではないが、融点が８
０℃以上でありかつ水に対する溶解度が常温で１重量％
以下のものであれば使用できる。例えば次の化合物が挙
げられる。 （１）メチル−Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）カー
バメート、（２）３−メトキシカルボニルアミノフェニ
ル−Ｎ（３′−メチルフェニル）カーバメート、（３）
３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
ウレア、（４）３−（３，４−ジクロロフェニル）−１
−メトキシ−１−メチルウレア、（５）１−（２−メチ
ルシクロヘキシル）−３−フェニルウレア、（６）１−
（α，α−ジメチルベンジル）−３−ｐ−トルイルウレ
ア、（７）１，３−ジメチル−１−（５−エチルスルホ
ニル−１，３，４−チアザジアゾール−２−イル）ウレ
ア、（８）３′，４′−ジクロロプロピオンアニリド、
（９）２−（β−ナフチルオキシ）プロピオンアミド、
（10）（ＲＳ）−２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチル
ベンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド、（11）２
−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５
−トリアジン、（12）２−クロロ−４−エチルアミノ−
６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、
（13）２−エチルアミノ−４−イソプロピルアミノ−６
−メチルチオ−１，３，５−トリアジン、（14）２，４
−ビス（イソプロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン、（15）４−アミノ−６−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−（メチルチオ）−１，２，４−トリアジ
ン−５（４Ｈ）−オン、（16）３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−クロロ−６−メチルウラシル、（17）５−ブロモ−
３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルウラシル、（18）３−
シクロヘキシル−５，６−トリメチレンウラシル、（1
9）５−アミノ−４−クロロ−２−フェニル−３（２
Ｈ）−ピリダジノン、（20）４−クロロ−５−（メチル
アミノ）−２−〔３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル〕−３（２Ｈ）−ピリダジノン、（21）５−ｔｅｒｔ
−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−３−イソプロポキ
シフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オ
ン、（22）４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，
３−ジメチルピラゾール−５−イル−ｐ−トルエンスル
ホネート 上記の除草活性成分は、１種を単独で、あるいは２種以
上を混合して用いることができ、混合比は任意に選択す
ることができる。

【０００８】本発明の水中分散型除草剤中の除草活性成
分の配合比は、除草活性成分の種類によって異なるが、
一般的には、グルホシネート配合比が全重量に対して
０．１〜３０％であり、水に難溶な除草活性の配合比が
０．１〜４０％であり、除草活性成分の合計は、全重量
に対して０．２〜７０％の範囲である。

【０００９】本発明に用いられる非イオン性界面活性剤
としては、ＨＬＢが１０から１５であるポリオキシアル
キレン非イオン性界面活性剤、さらに具体的にポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンスチ
リルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキル
エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシアルキレンひまし油エーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレン・ブロックポリマ
ー、ポリオキシアルキレンアルキルアミン等が挙げられ
るが、特にこれらに限定されるものではない。なお、上
記のポリオキシアルキレンとは、ポリオキシエチレン、
ポリオキシプロピレンやポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレン・ブロックポリマーおよびそれらの混合物の
ことを指す。陽イオン性界面活性剤としては、アルキル
アミン塩、アルキルピリジニウム塩、第４級アンモニウ
ム塩、アルキルオキサイド等が挙げられる。両性界面活
性剤としては、アルキルベタイン等が挙げられる。しか
し、特にこれらの種類に限定されるものではなく、非イ
オン性界面活性剤と陽イオン性界面活性剤または両性界
面活性剤は任意の割合で混合して用いることができる。

【００１０】本発明に用いられる界面活性剤の量は、界
面活性剤の種類や除草活性成分の種類および量などによ
り異なるが、全重量に対して０．０１〜２０％である。

【００１１】また、本発明除草剤には、凍結防止を目的
として、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、尿素、ハロゲン化アルカリ塩類、硫酸化ア
ルカリ塩類等の凍結防止剤を加えることができる。さら
に、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、殺菌剤、防カビ剤等
の成分を含有することができる。

【００１２】増粘剤として例えば、キサンタンガム、グ
アーガム、トラガントガム、アラビアガム、カゼイン、
デキテトラン、カラギーナン、カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルスターチナトリウム塩、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸とその誘導体、キ
チン、キトサン、コロイド性含水ケイ酸アルミニウム、
コロイド性含水ケイ酸マグネシウム等が挙げられるが、
特にこれらに限定されるものではない。

【００１３】本発明に用いられる増粘剤の量は、増粘剤
の種類によって異なるが、全重量に対して０．０１〜５
％である。

【００１４】本発明の製造法は、ピンミル等の高速回転
型乾式粉砕機またはジェットミル等の気流粉砕機で、あ
らかじめ固体除草活性成分を粉砕したものを、非イオン
性界面活性剤を添加した水に加え、撹拌ミル等の湿式粉
砕機で微粉砕化する方法等が挙げられるが、特に限定さ
れるものではない。また、高速回転型乾式粉砕機、気流
粉砕機、湿式粉砕機の３種類を全て用いる方法もある
が、少なくとも１種を好ましくは２種を用いる方法が用
いられる。陽イオン性界面活性剤または両性界面活性
剤、グルホシネート、増粘剤等の組成物は、湿式粉砕を
行う前または後に、任意の割合で添加することができ
る。

【００１５】本発明の除草剤は、除草効果が高く、分離
沈降をほとんど生じないため、農業発展および環境保護
の面からの利用価値が高いものである。

【００１６】

【実施例】次に実施例、比較例を挙げ、本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。

【００１７】実施例１ プロピレングリコール５重量部に、非イオン性界面活性
剤であるＮｅｗｃｏｌ−１１１０（ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル：日本乳化剤社製）２重量部を溶解し
たものに、あらかじめ調製したおいたロードポール２３
(キサンタンガム：ローヌ・プーラン社製）０．２５重
量部を水５３．３５重量部に分散させた増粘剤液を加
え、これに、ピンミルで粉砕した化合物（３）１６．２
重量部、陽イオン性界面活性剤であるＱＴＡ−１２１１
１ (ドデシルトリメチルアンモニウム・クロライド３０
％水溶液：竹本油脂社製）０．５重量部、防腐剤として
プロキセルＧＸＬ（１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン：ＩＣＩ社製）０．１重量部、消泡剤としてシリ
コンディフォーマーＳＥ３９ (ジメチルポリシロキサ
ン：Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ社製）０．５重量部、
グルホシネート５０％水溶液２２．１重量部を加え全体
を１００重量部とした。この混合液を十分撹拌し、混合
液１００ｇに対して直径約１．５ｍｍのビーズ１００ｍ
ｌを加え、サンドグラインダー（五十嵐機械製造社製）
を用いて、ディスク回転数１５００ｒｐｍで３０分間湿
式粉砕を行うことにより、目的とする水中懸濁型除草剤
を得た。

【００１８】実施例２ 実施例１のＮｅｗｃｏｌ−１１１０を非イオン性界面活
性剤であるＮｅｗｃｏｌ−８０４ (ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル：日本乳化剤社製）に置き換
え、実施例１と同様の操作を行うことにより、目的とす
る水中懸濁型除草剤を得た。

【００１９】実施例３ 実施例１のＮｅｗｃｏｌ−１１１０を非イオン性界面活
性剤であるＳｏｒｐｏｌ−Ｏ−２０ (ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル：東邦化学工業社製）に置き換え、
実施例１と同様の操作を行うことにより、目的とする水
中懸濁型除草剤を得た。

【００２０】実施例４ 実施例１のＱＴＡ−１２１１１を陽イオン性界面活性剤
アンヒトール２０Ｎ（ラウリルジメチルアミンオキサイ
ド：花王社製）に置き換え、実施例１と同様の操作を行
うことにより、目的とする水中懸濁型除草剤を得た。

【００２１】実施例５ 実施例１のＱＴＡ−１２１１１（０．５重量部）、ロー
ドポール２３ (０．２５重量部）水（５３．３５重量
部）を両性界面活性剤であるアンヒトール２４Ｂ（ラウ
リルベタイン：花王社製）２重量部、ロードポール２３
(０．４重量部）、水５１．７重量部に置き換え、実施
例１と同様の操作を行うことにより、目的とする水中懸
濁型除草剤を得た。

【００２２】実施例６ 実施例５のアンヒトール２４Ｂを両性界面活性剤である
アンヒトール８６Ｂ（ステアリルベタイン：花王社製）
に置き換え、実施例１と同様の操作を行うことにより、
目的とする水中懸濁型除草剤を得た。

【００２３】実施例７ 実施例１の化合物（３）を化合物（１４）に置き換え、
実施例１と同様の操作を行うことにより、目的とする水
中懸濁型除草剤を得た。

【００２４】実施例８ 実施例１の化合物（３）を化合物（２０）に置き換え、
実施例１と同様の操作を行うことにより、目的とする水
中懸濁型除草剤を得た。

【００２５】比較例１ 実施例１のＱＴＡ−１２１１１を陰イオン性界面活性剤
であるＳｏｒｐｏｌ−３０３２Ａ (ソジウムジオクチル
スルホサクシネート：東邦化学工業社製）に置き換え、
実施例１と同様の操作を行うことにより、目的とする水
中懸濁型除草剤を得た。

【００２６】比較例２ 実施例１のＱＴＡ−１２１１１（０．５重量部）、水
（５３．３５重量部）を水（５３．８５重量部）に置き
換え、実施例１と同様の操作を行うことにより、目的と
する水中懸濁型除草剤を得た。

【００２７】比較例３ ベントンＥＷ（ケイ酸マグネシウム：ＮＬ−ケミカルズ
社製）０．１重量部を水３６．７重量部に分散させた増
粘剤液に、プロピレングリコール６重量部、陰イオン性
界面活性剤であるホスタプールＯＳＢ（長鎖オレフィン
硫酸ナトリウム塩：ヘキスト社製）９．９重量部、陰イ
オン性界面活性剤であるＨｏｅ Ｓ１４９４（ｍ−クレ
ゾールとノニルフェノールのＣＨ₂ 架橋縮合生成物の硫
酸ナトリウム塩：ヘキスト社製）６重量部、陰イオン性
界面活性剤であるＤａｒｖａｎＮｒ．３ (アルキルスル
ホン酸重合物のナトリウム塩：バンダービルト社製）１
重量部、消泡剤としてシリコンディフォーマー ＳＥ３
９ (２重量部）を加え撹拌したものに、ピンミルで粉砕
した化合物（３）１６．２重量部、グルホシネート５０
％水溶液２２．１重量部を加え全体を１００重量部とし
た。この混合液を十分撹拌し、実施例１と同様の湿式粉
砕を行うことにより、目的とする水中懸濁型除草剤を得
た。

【００２８】比較例４ 比較例３のベントンＥＷ（０．１重量部）、水（３６．
７重量部）をロードポール２３（０．２５重量部）、水
（３６．５５重量部）に置き換え、比較例３と同様の操
作を行うことにより、目的とする水中懸濁型除草剤を得
た。

【００２９】比較例５ 比較例３のベントンＥＷ（０．１重量部）、水（３６．
７重量部）を増粘剤としてクニピアＧ（ソジウムモンモ
リロナイト：クニミネ工業社製）０．９重量部、水３
５．９重量部に置き換え、比較例３と同様の操作を行う
ことにより、目的とする水中懸濁型除草剤を得た。

【００３０】比較例６ 実施例１のＱＴＡ−１２１１１ (０．５重量部）、水
（５３．３５重量部）をＮｅｗｃｏｌ−８０４ (１重量
部）、水（５２．８５）重量部に置き換え、実施例１と
同様の操作を行うことにより、目的とする水中懸濁型除
草剤を得た。

【００３１】比較例７ 実施例１のＱＴＡ−１２１１１ (０．５重量部）、水
（５３．３５重量部）を非イオン性界面活性剤であるニ
ューカルゲン−Ｄ−３６１５ (ポリオキシエチレンアル
キルアミノエーテル：竹本油脂社製）２重量部、水５
１．８５重量部に置き換え、実施例１と同様の操作を行
うことにより、目的とする水中懸濁型除草剤を得た。

【００３２】

【試験例】次に、実施例、比較例の物性測定方法を詳細
に説明する。結果を表１と表２に記す。

【００３３】試練例１ 粘度の測定：Ｂ型粘度計（東京計器社製 デジタル粘度
計 ＤＶＬ−Ｂ型）を用い、試料の液温は２０℃、ロー
ターはＮｏ．２ローター，ローターの回転数は３０ｒｐ
ｍ、測定時間は２分間で測定した。

【００３４】試験例２ 希釈液の再分散性試験：３度硬水１００ｍｌを１３５ｍ
ｌの懸垂管に入れ、０．２５ｍｌの試料を加える。２４
時間後に懸垂管を２秒に１回の割合で転倒し、沈降物が
完全になくなるまでの転倒回数で示した。

【００３５】試験例３ 層分離率：１２０ｍｌのローソク瓶に約１０ｃｍの高さ
まで試料を入れ、５０℃で３日間、−５℃で３日間を繰
り返して、合計３０日間保存し、試料全体の高さに対す
る上澄分離の割合を測定した。

【００３６】試験例４ 除草効果試験：梨を栽培した圃場に、１区画が３ｍ×２
１ｍ（６３ｍ² ）となるような試験区を作り、所定の濃
度で希釈調製した所定量の薬液を雑草の上から処理区に
均一に噴霧処理した。薬液を処理してから７，１３，２
１，２８，４３日後の雑草への影響を、黙視による観察
調査から以下に示す判定基準に基づいて評価した。な
お、雑草は自然発生したものであり、優占草種として
は、開花期のメヒシバ、オヒシバ、ノビエ等、その他の
草種としては、開花結実期のイヌガラシ、生育開花期の
アオビユ、開花期のハキダメギク等がみられた。 判定基準 ・除草指数 １０：完全枯死させる。 ０：除草効果は全く認められず、雑草は健全に生育して
いる。 除草指数１０と０を前記のように定義して、０から１０
の間の指数で表すものである。指数が大きいほど除草活
性が高いことを示している。ちなみに、除草指数が６と
なると刈り取りが必要となる。 ・後発生指数 ０：全く後発生がみられない。 １：後発生がほとんどみられない。（草高１ｃｍ以下） ２：後発生が著しく少ない。（草高１０ｃｍ以下，被度
５０％以下） ３：後発生がみられる。（草高１０ｃｍ以下，被度５０
％以上） ４：後発生がみられる。（草高１０〜２０ｃｍ，被度５
０％以上） ５：刈り取りが必要な程度の後発生がみられる（草高２
０ｃｍ以上）

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】同量の除草活性成分を使用して優れた除
草活性をもたらすことができ、比較的粘度が低く、固体
粒子の体積分率が高いにもかかわらず、分離沈降がほと
んど無く、希釈液の沈降物の再分散性が良い水中懸濁型
除草剤を提供することができる。また、分離沈降が起こ
り難いため、製造や小分けの際に固体農薬原体の濃度の
偏りを防止することができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 グルホシネートまたはその塩と少なくと
   も１種の他の水に難溶な除草活性成分を含有する水中懸
   濁型除草剤において、界面活性剤として非イオン性界面
   活性剤と陽イオン性界面活性剤または両性界面活性剤を
   組み合わせて使用することを特徴とする水中懸濁型除草
   剤。
2. 【請求項２】 非イオン性界面活性剤が１０から１５の
   ＨＬＢを有するポリオキシアルキレン非イオン性界面活
   性剤である請求項１の水中懸濁型除草剤。
3. 【請求項３】 陽イオン性界面活性剤がアルキルアミン
   塩、アルキルピリジニウム塩、第４級アンモニウム塩、
   アミンオキサイドの群から選択される請求項１または請
   求項２の水中懸濁型除草剤。
4. 【請求項４】 両性界面活性剤がアルキルベタインであ
   る請求項１または請求項２の水中懸濁型除草剤。