JPH0790627B2 - ガラス被覆用樹脂積層体及びそれを被覆したガラス瓶 - Google Patents

ガラス被覆用樹脂積層体及びそれを被覆したガラス瓶

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JPH0790627B2
JPH0790627B2 JP35572291A JP35572291A JPH0790627B2 JP H0790627 B2 JPH0790627 B2 JP H0790627B2 JP 35572291 A JP35572291 A JP 35572291A JP 35572291 A JP35572291 A JP 35572291A JP H0790627 B2 JPH0790627 B2 JP H0790627B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明はガラス被覆用樹脂積層体
に関し、詳しくはガラスとの高接着性，破壊時のガラス
破片の飛散防止性及びガラス瓶等ガラス製品の製造時や
運搬時における安全面からの諸要求特性を高度に具備し
たガラス被覆用樹脂積層体及びそれを被覆したガラス瓶
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ガラス特にガラス容器は、飲食品
用，医療薬品用，農薬用等種々の分野に多く使用されて
いる。しかし、ガラス容器は耐衝撃性に欠け、破壊し易
く、生じたガラス破片は鋭利で事故を起こし易いという
問題点があった。この問題点を解決するために、最近、
表面を樹脂被膜で覆う技術が開示されている。すなわ
ち、（イ）ガラス瓶の表面を水系ポリウレタン組成物か
らなる樹脂被膜でコーティングしたもの（特開昭５２−
５９６５７号公報）、（ロ）ガラス瓶の表面上にスチレ
ン・ブタジエン共重合ゴムラテックス（以下、ＳＢＲラ
テックスという。）による内側被膜を形成し、その外側
に水系ポリウレタンによる外側被膜を形成したもの等が
知られている。水系ポリウレタンは、機械的強度が強
く、また耐候性に優れており、ガラス瓶の繰り返し再生
使用に寄与することから、また、ＳＢＲラテックスは、
その伸張性とガラス瓶表面との接着性によりガラス破片
の飛散防止に寄与することから、ガラス瓶の保護被膜と
して多く用いられている。そして、これらはいずれも水
系であるので取扱い上、又、作業環境上の面から好まし
く多用される一因ともなっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
のガラス被覆用樹脂積層体の構成では、次に記すような
種々の問題点を有していた。すなわち、水系ポリウレタ
ンは、一般に、レベリング性，濡れ性及び流延性が悪い
ために、乾燥途中で鉢巻き状の凸状帯等からなる凹凸が
生じ、外観を損ねるという問題があった。又、耐アルカ
リ性に劣るので、飲料水等の内容物を充填する前の洗浄
時に、洗浄液がアルカリ性であることに起因して、その
乾燥被膜が膨潤し、繰り返し再生使用するには適用し難
いという問題点があった。一方、ＳＢＲラテックスは、
ガラス容器の表面を被覆、乾燥するときに、一般に湿潤
ゲル強度が小さいため、表面にクレイズ等の亀裂が生じ
易く、ガラス瓶の表面外観を損ねるという問題点があっ
た。そして、この表面を外側被膜用の前記水系ポリウレ
タンの乾燥被膜で覆っても、その亀裂はやはり外部から
透視でき、又、内側被膜で確実にその亀裂を埋めてしま
うことは困難で、その結果、商品価値を落とすという問
題点があった。
【０００４】本発明は上記従来の問題点を解決するもの
で、特に、繰り返し再生使用が可能で、かつ、耐衝撃性
に優れ、更に破壊してもガラス片が飛散するのを防止す
ることができる窓ガラスやガラス瓶等のガラス被覆用樹
脂積層体及びそれを被覆したガラス瓶を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明の請求項１乃至４のガラス被膜用樹脂組成物
は、次の構成からなる。すなわち、請求項１に記載のも
のは、（Ａ）スチレン・ブタジエン共重合ゴムラテック
ス１００重量部（固形分）に対し、ポリビニルピロリド
ン０．２乃至１．０重量部（固形分）を配合した樹脂組
成物より形成された内側被膜と、（Ｂ）水系ポリウレタ
ン１００重量部（固形分）に対し、水系エポキシ樹脂１
０乃至６０重量部（固形分）、水系アミノ樹脂１０乃至
７０重量部（固形分）及びアニオン性のハロゲン系界面
活性剤０．０５乃至１重量部を配合した樹脂組成物より
形成された外側被膜とからなる構成を備えたものであ
る。請求項２に記載のものは、請求項１の前記（Ａ）に
おいて、スチレン・ブタジエン共重合ゴムラテックス１
００重量部（固形分）に対し、ポリビニルピロリドンの
配合量が、０．３乃至０．７重量部（固形分）である構
成を備えている。請求項３に記載のものは、請求項１又
は２のいずれか１に記載の前記（Ｂ）の水系ポリウレタ
ン１００重量部（固形分）に対し、水系エポキシ樹脂の
配合量が１５乃至４０重量部（固形分）であり、水系ア
ミノ樹脂の配合量が１５乃至５０重量部（固形分）であ
り、アニオン性のハロゲン系界面活性剤の配合量が、
０．１乃至０．８重量部からなる構成を有している。請
求項４に記載のものは、請求項１乃至３の内いずれか１
に記載の前記アニオン性のハロゲン系界面活性剤が、パ
ーフルオロカーボン基を有する弗素系界面活性剤である
構成を備えている。本発明の請求項５に記載のガラス瓶
は、請求項１乃至４の内いずれか１に記載のガラス被覆
用樹脂積層体を被覆したガラス瓶からなる構成を有して
いる。
【０００６】ここで、内側被膜用のＳＢＲラテックス
は、スチレンモノマーとブタジエンとを共重合すること
によって得られるゴムラテックスである。本発明に用い
るＳＢＲラテックスは、様々な方法によって製造するこ
とができ、特に制限はないが、例えば樹脂酸セッケン又
はロジン酸セッケンの希薄液にブタジエン，スチレン及
びメルカプタン類等の調整剤を入れ、温度５０〜６０℃
では過硫酸カリウム等を触媒とし、温度４〜１０℃では
有機ヒドロペルオキシド等の過酸化物を触媒として反応
させ、前者では重合率およそ７０〜７５％、後者ではお
よそ５５〜６５％になったときに、第三ブチルヒドロキ
ノン，ジニトロクロロベンゼン等の重合停止剤を入れ反
応を終了させ、未反応の残留ブタジエン及びスチレンを
除去することによって得られる。得られたＳＢＲラテッ
クスは、結合スチレン量２３〜４０％，平均粒径０．０
５〜０．３５ミクロンの共重合体であり、特に本発明に
おいては耐候性を向上させるために、アクリル変性体を
使用するのが好ましい。また、ポリビニルピロリドンと
しては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のビニルピロリ
ドンの水溶液を少量のアンモニアの存在下で過酸化物触
媒重合体を用いて重合し、得られる重合体の乾燥粉末を
水に溶解した液状物が好ましい。このポリビニルピロリ
ドンは、ＳＢＲラテックス１００重量部（固形分）に対
して、０．２乃至１．０重量部、好ましくは０．３乃至
０．７重量部（固形分）が配合される。その配合量が
０．２重量部未満では、ＳＢＲラテックスより形成され
た乾燥被膜即ち内側被膜の亀裂を消滅させることができ
ない。また、配合量が１．０重量部を超えると、ＳＢＲ
ラテックスの粘度の安定性や流動性が損なわれるので好
ましくない。
【０００７】一方、外側被膜用の水系ポリウレタンとし
ては、ウレタンポリマー中にイオンセンターを導入し自
己乳化させたものや、乳化状態でアミン系直鎖延長剤を
用いて直鎖延長を行ったもの、水分散型のブロック剤で
ブロックしたブロックイソシアネ−ト、ポリウレタンを
乳化剤水溶液中に強制的に乳化したもの等が使用でき
る。また、水系エポキシ樹脂としては、水に溶解性があ
るか、又はエマルジョン化した２個以上のエポキシ基を
有する化合物の重合体であればよい。例えば、エチレン
グリコール，ジエチレングリコール，トリエチレングリ
コール，ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール；１，４−ブタンジオー
ル；１，６−ヘキサングリコール；ネオペンチルグリコ
ール等のグリコール類１モルとエピクロルヒドリン２モ
ルとのエーテル化によって得られるジエポキシ化合物、
グリセリン，ポリグリセリン，トリメチロールプロパ
ン，ペンタエリスリトール，ソルビトール等の多価アル
コール類１モルとエピクロルヒドリン２モル以上とのエ
ーテル化によって得られるポリエポキシ化合物、フタル
酸，テレフタル酸，シュウ酸，アジピン酸等のジカルボ
ン酸１モルとエピクロルヒドリン２モルとのエステル化
によって得られるジエポキシ化合物等の重合体であれば
よい。この水系エポキシ樹脂は、水系ポリウレタン１０
０重量部（固形分）に対して、１０乃至６０重量部、好
ましくは１５乃至４０重量部（固形分）が配合される。
そして、水系アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ユリ
ア樹脂、グアナミン樹脂等、好ましくはメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂酸コロイド等の水溶液が用いられる。
この水系アミノ樹脂は、水系ポリウレタン１００重量部
（固形分）に対して、１０乃至７０重量部、好ましくは
１５乃至５０重量部（固形分）が配合される。ここで、
水系ポリウレタン１００重量部（固形分）に対して、水
系エポキシ樹脂が１０重量部（固形分）未満及び水系ア
ミノ樹脂が１０重量部（固形分）未満であると、外側被
膜が耐アルカリ性に欠けるので好ましくない。また、水
系エポキシ樹脂が６０重量部（固形分）及び水系アミノ
樹脂が７０重量部（固形分）を超えると、耐アルカリ性
は改良されるが、これらを混合した際、液状体の粘度が
高くなり、作業性を落とし、また、乾燥被膜の弾性率も
低下し、ガラス瓶等の破壊時にガラス破片の飛散防止性
が低下するので好ましくない。尚、水系ポリウレタン１
００重量部（固形分）に対し、両者、即ち水系エポキシ
樹脂と水系アミノ樹脂を併用せずに、前者の水系エポキ
シ樹脂のみを多量に（例えば、６０重量部を超えて）水
系ポリウレタンに配合すると、耐アルカリ性は改良され
るが、混合液の粘度が増し、それによって形成された被
膜の平滑性が失われ好ましくない。また、後者の水系ア
ミノ樹脂のみを多量に（例えば、７０重量部を超えて）
水系ポリウレタンに添加すると、外観の平滑性と耐アル
カリ性は保持されるが、膜の弾性率が低下するので好ま
しくない。従って、外観被膜においては、前記のような
配合で両者を必ず併用する必要がある。更に、アニオン
性のハロゲン系界面活性剤としては、特に、弗素系界面
活性剤が好ましい。その中ではパーフルオロカーボン基
を含有するものが特に好ましい。例えば、パーフルオロ
カーボン基を有する弗素系界面活性剤としては、パーフ
ルオロヘキセニルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、パーフルオロアルキルカルボン酸のカリウム塩、弗
素化アルキルエステル等が使用される。このハロゲン系
界面活性剤は、水系ポリウレタン１００重量部（固形
分）に対して、０．０５乃至１重量部，好ましくは０．
１乃至０．８重量部（固形分）が配合される。ここで、
水系ポリウレタン１００重量部、水系エポキシ樹脂１０
乃至６０重量部、水系アミノ樹脂１０乃至７０重量部の
乾燥被膜、即ち外側被膜を形成するための均質混合液中
に、固形分に換算してハロゲン系界面活性剤の配合量
が、０．０５重量部未満では、外側被膜上の凸条帯等の
凹凸を除去することができず、１重量部を超えると、被
膜中に気泡が残存し商品価値を落とすので好ましくな
い。尚、本発明において調製される樹脂混合液中には、
耐紫外線強化剤，酸化防止剤，表面印刷改良剤等の添加
剤やその他用途に応じて各種顔料等の着色剤を加えても
よい。特に、外側被膜を形成する樹脂混合液中に配合
し、均一に溶解させて使用すると、被膜の耐久性を向上
させることができ好ましい。そして、内側被膜と外側被
膜との膜厚比は、１〜１６：０．５〜１５好ましくは３
〜１２：１〜１０が望ましい。
【０００８】
【作用】このような構成によって、ポリビニルピロリド
ンは湿潤ゲル強度が強く、しかもＳＢＲラテックスと相
溶性が良いので、ＳＢＲラテックスの湿潤ゲル強度を向
上させ、その乾燥被膜の亀裂を消滅させることができ
る。又、水系エポキシ樹脂及び水系アミノ樹脂は、水系
ポリウレタンの乾燥被膜の架橋密度を大きくする働きを
有するので、その乾燥被膜の耐薬品性、具体的には、耐
アルカリ性を向上させることができる。さらに、パーフ
ルオロカーボン基を有する弗素系界面活性剤は、水系ポ
リウレタンと同イオン性であり、かつ浸透性が大きいの
でレベリング性等を改良する。
【０００９】
【実施例】以下本発明を実施例及び比較例により、さら
に具体的に説明する。尚、本発明は、これらの実施例に
よって限定されるものではない。実施例１〜５及び比較
例１〜４：内側被膜の特性試験被膜材料のアクリル変性
ＳＢＲラテックスとしては、ソフトＳ Ａ−３〔大日本
インキ化学工業（株）製，固形分４５wt％，ｐＨ８．５
〜９．５，粘度２００〜３００ｃｐｓ（２５℃），アク
リル量２０〜３０％〕１００重量部（固形分）に試薬１
級のポリビニルピロリドン（Ｍｗ１００００）の３０％
水溶液を（表１）に示す通り、配合量を種々に変えて均
一に混合した後、次の方法で製膜した。ガラス瓶を水平
に保持し５〜３０回転／分で回転させながら、上記配合
液中に浸漬してコーティングした後、８０〜１３０℃の
乾燥炉内で瓶を水平に保持したまま５〜３０回転／分で
回転させながら乾燥させた。得られた被膜については、
性能評価のために次の確認実験を行った。 確認実験項目 （１）被覆作業の作業性の指標として粘度（ｃｐｓ）を
測定した。 （２）ガラス破片の飛散防止の指標として機械的強度の
内、特に引張強度（kg/cm2) 及び伸張率（％）を測定し
た。 （３）被膜形成性の指標としてガラス瓶の表面への樹脂
の付着状態（塗膜安定性）を確認した。 （４）被膜の仕上がり指標としてガラス瓶の表面被膜の
平滑性を外観として確認した。その結果を（表１）に示
す。尚、配合量は固形分の重量部で表示した。また、粘
度は、固形分４５wt％のアクリル変性ＳＢＲラテックス
１００重量部に対して、水１０重量部加えた場合の粘度
（ｃｐｓ）を実施例１〜４、比較例１はＢＬ型粘度計で
ローター１を使用し回転数６０ｒｐｍで、実施例５は同
じ粘度計でローター４を使用し回転数６０ｒｐｍで、比
較例２はＢＨ型粘度計でローター６を使用し回転数２０
ｒｐｍで、比較例３，４はＢＨ型粘度計でローター６を
使用し回転数２ｒｐｍの条件で測定した。更に、引張強
度及び伸張率はＪＩＳ−Ｋ６３０１加硫ゴム物理試験法
に準拠して行った。塗膜安定性は、コカコーラ（株）製
の容量１８０ｍｌのガラス瓶で、下部全周に緩い凹凸を
有するガラス瓶を各１０本ずつ用意し、これを試料液中
に浸漬し、ガラス瓶表面に試料液が被膜状に均一に形成
されているか目視で行った。評価法は、試料液が極めて
容易にかつ均一に被膜状に付着したもの・・・５、容易
に付着したもの・・・４、一部に被膜の肉むらがあるも
の・・・３、部分的に付着したもの・・・２、全く付着
しなかったもの・・・１、として評価しその平均を求め
た。また、外観は、前記ガラス瓶各１０本を試料液中に
浸漬し、表面に試料を付着させた後、１００℃の熱風を
２ｍ／sec の風速で１５分間当て乾燥させたものを用い
目視で行った。尚、被膜の厚みはいずれも７０〜９０μ
ｍであった。評価法は乾燥被膜の表面が全く平滑で光沢
の優れたもの・・・５、表面が平滑で光沢はあるが前記
５の評価のものより劣るもの・・・４、表面に少しクレ
ーズが入ったもの・・・３、表面にクレーズが入ったも
の・・・２、表面にクラックが入ったもの・・・１、と
して評価しその平均を求めた。
【表１】 この（表１）から明らかなように、本実施例によれば、
樹脂塗料の粘度が低いので作業性が高く、かつ、引張強
度及び伸張率が高いので、ガラス破片の飛散を防止する
のに有効な被膜が得られることがわかる。また、塗膜安
定性が高いので、ガラス瓶のコーティング時の生産収率
を向上させることができることがわかる。更に、外観が
良好なので、外側被膜を均一に塗布できることがわか
る。
【００１０】実施例６〜１３及び比較例５〜９：外側被
膜の特性試験 被膜試料の（１）水系ポリウレタンとして、アデカボタ
イターＨＵＸ−２３２（ｐＨ７〜９，粘度３０〜５０ｃ
ｐｓ（２５℃），Ｍｗ約１００，０００，固形分３０wt
％）〔旭電化工業（株）製〕、（２）水系エポキシ樹脂
として、ＨＵＷ−ＸＷ（ｐＨ７〜９，粘度３００〜５０
０ｃｐｓ（２５℃），固形分５３wt％）〔旭電化工業
（株）製〕、（３）水系アミノ樹脂として、ＨＵＸ−１
１Ｗ（ｐＨ８．２〜９．４，粘度２０００〜５０００ｃ
ｐｓ（２５℃），固形分７４wt％）〔旭電化工業（株）
製〕、（４）ハロゲン系界面活性剤として、弗素系界面
活性剤の内（ａ）アニオン性のパーフルオロヘキセニル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ｂ）アニオン
性のパーフルオロアルキルカルボン酸カリウム、（ｃ）
アニオン性の弗素化アルキルエステル、（ｄ）カチオン
性のパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、
（ｅ）両性のパーフルオロアルキルベタインをそれぞれ
用いた。各材料を（表２）に示す通り、配合量を種々変
えて均一に混合して各試料液を作製した。次いで、外側
被膜のみの評価を行うため、内側被膜を形成していない
前記コカコーラ（株）製の容量１８０ｍｌのガラス瓶
で、下部全周に緩い凹凸を有するガラス瓶を各１０本ず
つ用意し、これを各試料液中に浸漬した。次いで、これ
を取り出し、１００℃の雰囲気中で乾燥させた。次い
で、１５０℃の熱風を風速２ｍ/secの条件下に３０分間
放置し、硬化させた。硬化被膜は２０〜３０μｍであっ
た。外観特性試験は、硬化被膜表面の平滑性を目視で評
価した。評価法は、硬化被膜の表面が全く平滑で光沢の
優れたもの・・・５、表面に凹凸が生じなかったもの・
・・４、ごく僅か凹凸が生じたが製品として支障がない
もの・・・３、凹凸が生じたもの・・・２、凹凸は生じ
なかったが気泡が入ったもの・・・１で評価し、その平
均を求めた。その結果を（表２）に示す。
【表２】 この（表２）から明らかなように、本実施例によれば、
硬化被膜の表面が平滑で、外観特性や透明性に優れたも
のが得られることがわかった。また、比較例の（ｄ）カ
チオン性のパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウ
ム塩、（ｅ）両性のパーフルオロアルキルベタインは本
実施例のアニオン性のフッ素系界面活性剤に比べ外観特
性が劣ることがわかった。
【００１１】実施例１４〜２０及び比較例１０〜１１：
洗浄・製造特性試験 次に、ガラス瓶を再利用する際、アルカリ洗浄を行うの
で、外側被膜の耐アルカリ性及び、ガラス容器の被膜形
成時、被膜樹脂を略３日分ずつバッチで製造するので製
造ラインに合わせ被膜樹脂の保存特性について実験をし
た。外側被膜材料の水系ポリウレタン、水系エポキシ樹
脂及び水系アミノ樹脂は前記実施例６〜１３で使用した
ものを用いた。弗素系界面活性剤としては前記実施例６
〜１１で使用したアニオン性のパーフルオロヘキセニル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。各材料
を（表３）に示す通り、配合量を種々変えて均一に混合
し試料を調製した。得られた各試料に前記実施例１で用
いたガラス瓶を各１０本浸漬した後、１００℃の雰囲気
中で乾燥させ、次いで１５０℃の熱風を風速２ｍ/secの
条件下で３０分間硬化させた。外側被膜の厚さは２０〜
３０μｍであった。試験は、機械的強度として、引張強
度、伸張率を実施例１と同様にＪＩＳ−Ｋ６３０１に準
拠して測定した。耐アルカリ性は７０℃に温度調節した
３．５％カセイソーダ液に５時間浸漬した後、外観を調
べた。評価方法は、全く変化がなかったもの・・・５、
わずかに白化したもの・・・４、白化しかつクラックが
生じたもの・・・３、著しく白化しクラックが生じたも
の・・・２、被膜が剥奪したもの・・・１、として評価
しその平均を求めた。保存性は、試料を調整後、１５℃
で３日間放置し、ガラス瓶表面への被膜形成を確認し
た。評価方法は官能試験で、被膜形成が試料調製初期と
全く変わらず極めて容易に形成し得たもの・・・５、容
易に形成し得たもの・・・４、形成し難く、多少ムラが
生じたもの・・・３、形成ムラが生じたもの・・・２、
形成しなかったもの・・・１、として評価しその平均を
求めた。その結果を（表３）に示す。
【表３】 次に、実施例１〜５の内側被膜を形成したガラス瓶を、
実施例６〜１３、１４〜２０の外側被膜用試料に浸漬
し、ガラス瓶に積層被膜を形成した。これらをガラス瓶
の内容物充填ラインに実際に配置してみたが、洗浄工程
で白化やクラックが生じず、従来に比べてガラス瓶が極
めて取り扱い易く作業性が大幅に向上した。また、この
試料瓶に炭酸飲料を充填し、内圧を２kg/cm2とした後、
外部からハンマーで衝撃を加え、破壊試験を行ったが、
ガラス破片はほとんど飛散せず、極めて安全性の高いも
のであった。
【００１２】
【発明の効果】以上のように本発明のガラス被覆用樹脂
積層体は、ガラス瓶等のガラスに、ＳＢＲラテックスと
ポリビニルピロリドンとの被膜を内側に形成し、次い
で、水系ポリウレタン、水系エポキシ樹脂、水系アミノ
樹脂、アニオン性のハロゲン系界面活性剤の混合物で処
理して、外側被膜を形成することにより、表面が平滑
で、内容物充填前の洗浄時に使用されるアルカリ性の洗
浄液にも耐えることができ、勿論外部の衝撃によってた
とえ破壊してもガラス破片が飛散しないガラス容器を得
ることができた。また、学校等の窓ガラス等に利用して
もガラス破片が飛散しないので極めて安全性の高いもの
である。更に、被膜形成が浸漬するだけで均一にできる
ので作業性・生産性が極めて高いものである。また、本
発明のガラス瓶は衝撃によって割れても破片が飛散しな
いので炭酸飲料等を充填しても極めて安全であり、か
つ、アルカリ洗浄時にその被膜は剥離せず、また膨潤劣
化もしないので洗浄作業性を著しく向上させたものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＡ ＮＧＪ // Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｃ０３Ｃ 17/32 Ｃ (56)参考文献 特開 昭60−143955（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−167632（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−195013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−203959（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−73712（ＪＰ，Ａ)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）スチレン・ブタジエン共重合ゴム
    ラテックス１００重量部（固形分）に対し、ポリビニル
    ピロリドン０．２乃至１．０重量部（固形分）を配合し
    た樹脂組成物より形成された内側被膜と、（Ｂ）水系ポ
    リウレタン１００重量部（固形分）に対し、水系エポキ
    シ樹脂１０乃至６０重量部（固形分）、水系アミノ樹脂
    １０乃至７０重量部（固形分）及びアニオン性のハロゲ
    ン系界面活性剤０．０５乃至１重量部を配合した樹脂組
    成物より形成された外側被膜とからなることを特徴とす
    るガラス被覆用樹脂積層体。
  2. 【請求項２】 （Ａ）スチレン・ブタジエン共重合ゴム
    ラテックス１００重量部（固形分）に対し、ポリビニル
    ピロリドンの配合量が、０．３乃至０．７重量部（固形
    分）である請求項１記載のガラス被覆用樹脂積層体。
  3. 【請求項３】 （Ｂ）水系ポリウレタン１００重量部
    （固形分）に対し、水系エポキシ樹脂の配合量が１５乃
    至４０重量部（固形分）であり、水系アミノ樹脂の配合
    量が１５乃至５０重量部（固形分）であり、アニオン性
    のハロゲン系界面活性剤の配合量が、０．１乃至０．８
    重量部である請求項１又は２のいずれか１に記載のガラ
    ス被覆用樹脂積層体。
  4. 【請求項４】 アニオン性のハロゲン系界面活性剤が、
    パーフルオロカーボン基を有する弗素系界面活性剤であ
    る請求項１乃至３の内いずれか１に記載のガラス被覆用
    樹脂積層体。
  5. 【請求項５】 請求項１乃至４の内いずれか１に記載の
    ガラス被覆用樹脂積層体を被覆したガラス瓶。 【０００１】
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19619545A1 (de) * 1996-05-15 1997-11-20 Bayer Ag Beschichtungsmittel für Glas
US6214414B1 (en) * 1999-07-22 2001-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for forming a sequence of crosslinked pigmented coatings on ceramic substrates
JP2002360667A (ja) * 2001-06-06 2002-12-17 Jex Inc 哺乳びんおよび哺乳びんの製造方法
US20110045219A1 (en) * 2009-08-18 2011-02-24 Bayer Materialscience Llc Coating compositions for glass substrates
US8343601B1 (en) 2011-07-06 2013-01-01 Bayer Materialscience Llc Waterborne polyurethane coating compositions
US8354151B1 (en) 2011-07-06 2013-01-15 Bayer Materialscience Llc Waterborne polyurethane coating compositions
US10737973B2 (en) 2012-02-28 2020-08-11 Corning Incorporated Pharmaceutical glass coating for achieving particle reduction
CN107540242B (zh) 2012-02-28 2020-11-20 康宁股份有限公司 具有低摩擦涂层的玻璃制品
US11497681B2 (en) 2012-02-28 2022-11-15 Corning Incorporated Glass articles with low-friction coatings
RU2674269C2 (ru) 2012-06-07 2018-12-06 Корнинг Инкорпорейтед Стойкие к расслаиванию стеклянные контейнеры
US10273048B2 (en) 2012-06-07 2019-04-30 Corning Incorporated Delamination resistant glass containers with heat-tolerant coatings
US9034442B2 (en) 2012-11-30 2015-05-19 Corning Incorporated Strengthened borosilicate glass containers with improved damage tolerance
US10117806B2 (en) * 2012-11-30 2018-11-06 Corning Incorporated Strengthened glass containers resistant to delamination and damage
RU2691189C2 (ru) 2014-09-05 2019-06-11 Корнинг Инкорпорейтед Стеклянные изделия и способы повышения надежности стеклянных изделий
EP3206998B1 (en) 2014-11-26 2021-09-08 Corning Incorporated Methods for producing strengthened and durable glass containers
CN104562841B (zh) * 2014-12-26 2017-01-11 上海维凯光电新材料有限公司 一种可油墨驻留的水性环保型直镀啤酒标底面涂料
EP3150564B1 (en) 2015-09-30 2018-12-05 Corning Incorporated Halogenated polyimide siloxane chemical compositions and glass articles with halogenated polylmide siloxane low-friction coatings
EP3571047A4 (en) 2017-01-19 2020-09-23 Sun Chemical Corporation AQUATIC POLYURETHANE COATINGS
CN110105541A (zh) * 2019-05-10 2019-08-09 杨婷婷 一种水性环氧树脂的制备方法
WO2022051645A2 (en) 2020-09-04 2022-03-10 Corning Incorporated Ultraviolet light-blocking coated pharmaceutical packages

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3756974A (en) * 1971-08-27 1973-09-04 Gaf Corp Latex composition
JPS5327732B2 (ja) * 1971-12-16 1978-08-10
JPS5437554B2 (ja) * 1972-05-24 1979-11-15
JPS5411813B2 (ja) * 1974-03-28 1979-05-17
US4163814A (en) * 1975-11-13 1979-08-07 Mitsui-Nisso Corporation Method of coating glass bottle with aqueous dispersed urethane composition
JPS5854255B2 (ja) * 1976-08-26 1983-12-03 株式会社デンソー 空燃比帰還式混合気制御装置
US4171056A (en) * 1977-10-25 1979-10-16 Celanese Corporation Coated bottle and method of coating
EP0002004B1 (en) * 1977-11-07 1982-03-24 Ciba-Geigy Ag Process for the manufacture of fluorinated cationic compounds and their use as surfactants
DE3119151A1 (de) * 1981-05-14 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur splittersicheren beschichtung von glasoberflaechen
JPS58167632A (ja) * 1982-03-30 1983-10-03 Bridgestone Corp タイヤ用ゴム配合組成物
JPS58203959A (ja) * 1982-05-25 1983-11-28 Dainippon Ink & Chem Inc 含フッ素トリアニオン型両性化合物
DE3343836A1 (de) * 1983-12-03 1985-06-13 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Gleitfaehiges elastomerteil
JPH0694496B2 (ja) * 1986-02-21 1994-11-24 旭電化工業株式会社 硬化性組成物
DE3605765A1 (de) * 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
CA1333785C (en) * 1987-04-28 1995-01-03 Yutaka Hashimoto Method of increasing the dynamical strength of glass container
US4925885A (en) * 1988-01-12 1990-05-15 Mobay Corporation Aqueous compositions for use in the production of crosslinked polyurethanes

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