JPH0794603B2 - ポリアミド艶消し用マスタ−バツチ - Google Patents

ポリアミド艶消し用マスタ−バツチ

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JPH0794603B2
JPH0794603B2 JP61137258A JP13725886A JPH0794603B2 JP H0794603 B2 JPH0794603 B2 JP H0794603B2 JP 61137258 A JP61137258 A JP 61137258A JP 13725886 A JP13725886 A JP 13725886A JP H0794603 B2 JPH0794603 B2 JP H0794603B2
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は加工性ポリアミド特に可紡性ポリアミドを艶消
しするのに向くマスターバツチに関する。
技術背景 ポリカプロラクタムやポリヘキサメチレンジプアミドの
ようなポリアミドをベースにした２次加工品は生来光沢
のある外観を有しているが、それはしばしば好ましくな
く、通常は、ポリアミドの加工前に二酸化チタンを添加
することによつて修正される。
編織物の分野の場合には、一般に微細アナターゼ二酸化
チタンを所望濃度の水性分散物の形態で使用しており、
それは二酸化チタンの粒子が再凝集する危険がなく溶融
素材が尚比較的低粘度である段階でプロセスに導入さ
れ；したがつて、全体の重合体生産品は同じ濃度の二酸
化チタンを含有している。
ところで、現在の工業プラントはしばしば、加工管機構
によつて直接いくつかの紡糸用フレームへ供給する連続
単量体重縮合ラインから構成されている。
これ等様々なフレーム（またはフレームの部品）は通常
異なるゲージ、延伸比、断面形状、等等のフイラメント
を生産する；もしそれ等が異なる光沢のフイラメント
（そのいくつかは適するならば黄変防止保護剤や蛍光増
白剤等のような様々な添加剤を含有している）も生産で
きるならば大きな工業的利点になるであろう。
連続重縮合ラインでの慣例の艶消し方法は米国特許第2,
689,839号に記載されている；ポリヘキサメチレンジア
ジプアミドの合成中に、溶融素材が220〜320℃（好まし
くは250〜300℃）の温度にあり且つ媒体の含水量が５〜
20％である時に、二酸化チタンの10％濃度の水性分散物
を連続添加する。
しかしながら、この艶消し方法は融通性がない：それは
各等級のものを十分な継続「走行」で従つて全く大量に
生産することを必要とさせる。さらに、走行転換時に得
られる生成物は一定しない量の艶消し剤および／または
添加剤を含有しているので１級品として販売することが
できず、これはこの方法に対する付随的な経済的不利益
の一因となる。
マスターバツチを使用して顔料を添加することも提案さ
れているが、問題はポリヘキサメチレンアジプアミドの
場合には特に解決困難である：実際、溶融重合体素材に
助剤を添加することを意図する場合には、マスターバツ
チを形成するバインダーの本質は、最終重合体の均質性
と云う明白な理由から、マスターバツチが添加されると
ころの溶融重合体素材のそれと同じであることが好まし
い。
ところで、現状の知識によれば、ポリヘキサメチレンア
ジプアミドはかかる添加方法の目的には容易にかなわな
い。何故ならば、バインダーとしてポリヘキサメチレン
アジプアミドだけを含有しているマスターバツチは改質
すべき溶融重合体に添加する前に高温にしておく時に
「ゲル」として知られている非融解性で且つ不溶性の画
分を形成する蛍光が大きく、そのゲルは最終溶融重合体
中でも生成フイラメント中でも目立つ不均質分を構成
し、そして重合体が２次加工時に紡糸される場合に契約
取り消しになる欠陥を起こすもとになる。
発明の開示 この度、２次加工直前にポリヘキサメチレンアジプアミ
ドを艶消しすることを可能にさせ、高割合の二酸化チタ
ンを含有することができ、しかもバインダー中並びに生
成される２次加工品中の二酸化チタンの高度の微細分散
をもつて特に連続重縮合・紡糸プロセスの範囲内で使用
できるマスターバツチが発明された。
本発明はまたかかるマスターバツチを製造する方法に関
する。
特に、本発明は それぞれ30〜100％のポリヘキサメチレンアジプアミド
単位と０〜70％のカプロアミド単位の割合のヘキサメチ
レンアジプアミドとカプロアミド単位からなるコポリア
ミド50〜90重量％、および 被覆二酸化チタン粉末の重量に対してシリカ0.01〜1.5
％とアルミナ１〜３％の割合のシリカとアルミナの混合
物によつて被覆されており且つ0.2〜10％の比率で存在
するポリジメチルシロキサンオイルで処理されているア
ナターゼ二酸化チタン10〜50重量％、この二酸化チタン
は0.1〜0.45μｍの平均粒子サイズを有する、 を含有している、加工性ポリアミド艶消し向きのマスタ
ーバツチに関する。
二酸化チタンは好ましくは被覆二酸化チタンに対してマ
ンガン0.1〜0.3重量％の割合の不溶性塩形態のマンガン
によつてまず被覆されている。
本発明はまた攪拌オートクレーブ内で重縮合を行うこと
によつて、加工性ポリアミド艶消し向きの、コポリアミ
ド66/6をベースにしたマスターバツチを製造する方法に
関し、該方法は反応素材を高温にしたまま大気圧まで減
圧した段階の直後で且つ真空にする段階の前に二酸化チ
タンを粉末形態で添加することからなり、マスターバツ
チは後で既知の手法でキヤストされ粗砕される。
このマスターバツチの製造方法は好ましくは ａ） 攪拌オートクレーブ内に大気圧で 乾燥固形分として計算して23〜104部のヘキサメチレン
アジペート（一般にナイロン66塩と称されている）の約
50％濃度水溶液と、 乾燥固形分として計算して０〜54部のカプロラクタムの
約60％水溶液と、 100％純度を基礎にして０〜0.13部の酢酸と を装填し、それからこの組成物を65〜77％の単量体濃度
になるように加熱し、 ｂ） 圧力を16〜19バールゲージ値まで上げ、そしてオ
ートクレーブ内の反応素材の温度が240〜270℃になるま
で水を溜除し、 ｃ） 反応素材を270〜280℃の温度にしたまま60〜90分
かけて圧力を徐々に大気圧まで減圧し、 ｄ） それから、後述されているように被覆され且つ処
理されている二酸化チタン粉末10〜50部を、５〜30分の
添加時間で添加し、 ｅ） その温度を10〜40分間保ち、 ｆ） 約15分かけて徐々に50〜400トル（好ましくは100
〜200トル）の真空にし、そして ｇ） 真空を解除し、マスターバツチを既知の手法でキ
ヤストし粗砕する ことからなる。
本発明はまた本願のマスターバツチによつて改質された
ポリアミドに関する。
用語「ポリアミド」はヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸と（の通常は対応塩の形態）から生成されたポリヘ
キサメチレンアジプアミドを本質的に意味するものと理
解されている。
それにもかかわらず、本発明によれば、本質的にヘキサ
メチレンアジプアミド単位からなり、且つ、例えばアジ
ピン酸をセバシン酸やドデカン二酸のような別のジカル
ボン酸で置き換えることによつてもしくはヘキサメチレ
ンジアミンをビス−ｐ−アミノシクロヘキシルメタンの
ような別のジアミンで置き換えることによつて生成され
た別のポリアミドに由来する又は６−アミノカプロン酸
（またはカプロラクタム）や11−アミノウンデカン酸等
のようなアミノ酸化合物に由来する単位を20％まで含有
しているコポリアミドを使用することも可能である。
これ等は高い分子量および融点の高結晶性ポリアミドで
あり、成形用、好ましくはフイルム製造用、および特に
編織物用に使用できる。
本発明のマスターバツチはヘキサメチレンアジプアミド
とカプロラクタムから誘導されたコポリアミド（教科書
では66/6と称されている）50〜90重量％、好ましくは65
〜75重量％を含有しており、このコポリアミドは二酸化
チタンのバインダーとして使用されている。
存在するコポリアミド66/6の二成分の量は30〜100％の
ヘキサメチレンアジプアミド単位と０〜70％のカプロア
ミド単位に及ぶ広い比率の範囲内で変動可能であり；好
ましくは20〜50％のカプロアミド単位当り50〜80％のヘ
キサメチレンアジプアミド単位が使用される。
特定された比率で使用される場合、コポリアミド66/6は
二酸化チタンを被覆することも、そうして生成されたコ
ンパウンドを溶融重合体中へ特にその低融点のせいで容
易に添加すること、従つて、溶融素材中に不均質分を導
入するであろうゲルの形成を回避させることも可能にす
る。マスターバツチバインダー中のカプロアミド単位が
70％の比率を越すと、最終重合体および加工品の中に見
られる認め得る程の望ましくない変化が始まる；特に、
生成フイラメントの結晶性が変更される。
それにもかかわらず、100％のヘキサメチレンアジプア
ミド単位を含有するマスターバツチを使用することは最
終溶融重合体中でのゲル形成傾向故に困難であるけれど
も、マスターバツチにおけるヘキサメチレンアジプアミ
ド単位100％の限界比率は、加工すべきポリアミドの溶
融素材に添加される前のマスターバツチの高温滞留時間
が制限され且つ高適性グレードのTiO2特に指定された高
率の範囲に属する割合のポリジメチルシロキサンオイル
を含有するTiO2が使用される限り、達成できる。
この場合、カプロアミド単位の完全な欠如はTiO2をマス
ターバツチ中にあまり容易に分散させなくするが、反対
に最終溶融重合体中の異質体の存在を回避する利点を有
する。
アナターゼ二酸化チタンはマスターバツチ中に10〜50重
量％、好ましくは25〜35重量％の割合で存在する。
二酸化チタン粒子の表面は被覆TiO2の重量に対してシリ
カ0.01〜1.5％とアルミナ１〜３％、好ましくはシリカ
0.5〜１％とアルミナ1.4〜2.5％の混合物で被覆されて
いる。
それはまた被覆TiO2の重量に対して0.4〜10重量％、好
ましくは１〜５重量％の割合のポリジメチルシロキサン
オイルをも含有している。
指定された割合のポリジメチルシロキサンオイルは粉末
二酸化チタン中に存在しているもの即ち測定可能である
ものである。しかしながら、ポリジメチルシロキサンオ
イルはマスターバツチの製造中に一部分を、しかし添加
量の半分を越さない従つて生成マスターバツチの又はそ
れで艶消しされるポリアミドの品質を傷つけない割合
で、除去されてもよい。
二酸化チタンは好ましくは被覆二酸化チタンに対してマ
ンガン0.1〜0.3重量％の割合の不溶性塩形態のマンガン
の第一層を含有している。
紡糸に困難性を与えることなく使用できるようにするた
めに、二酸化チタン粒子は0.15〜0.45μｍ、好ましくは
0.25〜0.35μｍの平均サイズを有しているべきであり、
その指定された値はサイズ分布の中央値に対応し、それ
が平均サイズとしてとらえられている。
この方法で被覆された二酸化チタンは今まではTiO2の水
性分散物で実行不可能であつた高濃度で（50％まで）マ
スターバツチに添加できる。それはまたコポリアミド66
/6中にも最終重合体中にも容易に分散可能であると云う
付随的利点を有する。
最低比率10％より低いTiO2では、生成されるマスターバ
ツチは経済的且つ工業的興味の少ないものであり、他
方、50％を越すと高粘稠且つ不均質になり、従つて使用
できなくなる。
最終重合体中のTiO2のサイズおよび分散性は次のように
行われるホツトプレート試験によつて求められる： TiO2を含有していないポリヘキサメチレンアジプアミド
の粒子にマスターバツチの粒子を、TiO2の全濃度が1.7
％即ち艶消し編織物用ポリアミドフイラメントにとつて
の従来濃度になるような量で、添加する； 全体を粉末ミキサー例えばモリツツによつて確立された
Ｖ型装置で均質化する； この方法で艶消しされたポリヘキサメチレンアジプアミ
ドを直径30mm、長さ450mmの実験室押出機（非ガス抜
き）で押し出し、それからロツドとしてキヤストし、そ
して粗砕する。それはTiO21.7重量％を含有している； このロツドの一粒を２枚の顕微鏡スライドの間で溶融し
厚さ40μｍで大きさ32×22mm即ち面積7cm2の板にする；
そして こうして作成された小さな板を顕微鏡で検査して８〜12
μｍの直径を有する二酸化チタン粒子の数を計数する。
本発明のマスターバツチについては、８〜12μｍの粒子
の数は20個未満、一般に15個未満であり、これはこの方
法で艶消しされた特に紡糸用のポリアミドの品質を保証
する。
値が20個を越すと、加工すべき重合体は紡糸時に紡糸口
金の上流に位置するスクリーンパツクを塞ぐ傾向および
フイラメントが延伸されるときに破壊を生じる傾向があ
る。
本発明のマスターバツチを製造する方法はコポリアミド
66/6が（上記指定比率で）製造されるところの攪拌オー
トクレーブ内で操作すること及びその重縮合サイクル中
の的確な特定時期すなわち反応素材を高温（例えば270
〜280℃）に維持しながらの減圧段階の後で且つ真空適
用の前に二酸化チタンを添加することにあり、マスター
バツチは後で既知手法でキヤストされ粗砕される。
本発明の方法によれば、重要な点はオートクレーブ内に
二酸化チタンを粉末形態で添加すること、従つて水性懸
濁物の予備生成を回避し且つ水の後続除去を回避するこ
とにある。
本方法のもう一つの重要な点は二酸化チタンの添加の時
期であり、それは多数の利点を有する： 二酸化チタンは大気圧で添加されるので、それは加圧下
または真空下よりもはるかに容易であり、 その添加は反応素材が低粘度である段階で行われるの
で、媒体中への分散を促進し、しかも この添加時期では媒体中の水が少ないので二酸化チタン
の疎水性からして分散を促進する。
従つて、この方法は完全に分散された高濃度の二酸化チ
タンを含有しているマスターバツチを生成することを可
能にする。
マスターバツチ粒状物は紡糸すべき剛体の液体流中に直
接、例えば溶融容器と計量型ポンプと射出バルブとによ
つて、導入されてもよい；簡単な静止ミキサーがマスタ
ーバツチを溶融重合体と混合させるために溶融重合体の
メイン流に設けらててもよい。さらに、カプロアミド単
位の存在はTiO2粒子の被覆を促進し且つマスターバツチ
の熱安定性を改善する。
かかる添加は数重個の紡糸ステーシヨンから構成されて
いてもよい工業フレーム上で又はフレームのたつた一部
分上で重合体が紡糸された直後に行われてもよい；例え
ば、マスターバツチたつた一個の紡糸ステーシヨンにお
いて添加されてもよい。
本発明のマスターバツチは艶消しすべきポリアミドと、
最終生成物に望まれる光沢度に依存して変動可能であり
且つ編織物用フイラメントかフイルムか成形品かのいづ
れに関係するかに応じて異なることもある二酸化チタン
の所望比率で、混合される。
艶消しされた重合体、および生成された製品はこのよう
に加工された生成物に認め得る程影響しない少数のカプ
ロアミド単位を含有している。
編織物用フイラメントの場合には、艶消し度は一般に最
終重合体に対して二酸化チタン0.02重量％〜1.7重量％
の間で変動する。
二酸化チタンに加えて、染料親和性、熱または光安定
性、帯電防止性、等々のような特定の性質を改善または
変更することができるその他助剤をマスターバツチに添
加することも可能である。
さらに、艶消しすべきポリアミドは、特に使用される二
酸化チタンがマンガンを含有していない場合には、染着
性、熱または光安定性のような特定の特性を改善するこ
とを可能にさせる通常の助剤をも含有していてもよいこ
とは明白である。
下記実施例（但し、部は重量によると理解されるべきで
ある）は本発明を例示するために表示されているのであ
つて、何らの限定を意味しない。
実施例１ 真空下および加圧下で操作できる200の攪拌オートク
レーブ内に次のものを装填した： 32.5kgの乾燥ナイロン66塩を50％濃度水溶液で、 42kgの乾燥カプロラクタムを60％濃度水溶液で、および 270gの55％濃度酢酸。
この水溶液を大気圧で77％濃度に濃縮し、それから装置
を密閉し約220℃に加熱し；水17.5バールのゲージ圧下
で260℃まで溜除した。
285℃の温度で90分かけて圧力を大気圧まで解除した。
それから粉末生成物用スクリユーコンベアを使用してオ
ートクレーブ内に30分かけて、処理TiO2の全重量に対し
てシリカ0.7％とアルミナ1.4％の割合のシリカとアルミ
ナの混合物で被覆されており且つ0.5％の割合の分子量M
n約15,000のポリジメチルシロキサンオイルで処理され
ているアナターゼ二酸化チタン30kgを導入した。
攪拌しながら20分間大気圧を維持し、それから15分かけ
て150トルの真空にした。
それから、真空を破り、こうして艶消しされたコポリア
ミド66/6を帯状物としてキヤストし粗砕した。
約85kgのマスターバツチがペレツト形態で得られ、それ
は 70％のコポリアミド（バインダーとして使用されてお
り、 40％のヘキサメチレンジアジプアミド単位と 60％のカプロアミド単位と を含有していた）、および 30％のアナターゼ二酸化チタン（シリカ0.7％とアルミ
ナ1.4％の割合のシリカとアルミナの混合物で被覆され
且つポリジメチルシロキサン0.5％を含有していた） から構成されていた。
被覆二酸化チタンの平均粒子サイズは0.35μｍのオーダ
ーを有していた。
マスターバツチについての測定はTiO2の重量に対して0.
5％のポリジメチルシロキサンの存在を示していた。
ペレツト形態のマスターバツチを通常タイプの溶融容器
内で再び280℃に溶融し、そしてギアポンプを使用して
マスターバツチ１％の比率で、紡糸直前の、マンガン7p
pmを含有する溶融ナイロン66のメイン流中に注入し、注
入点の下流に置かれた既知の静止ミキサーによつて混合
させた。
紡糸は紡糸口金の上流に置かれたスクリーンパツクを塞
ぐことなく、通常の手法で行われた。
フイラメントは困難を伴わずに通常の手法で延伸されテ
クスチヤー加工され、そしてTiO2含有量0.3％、および
フイラメント７本当たり22dtexの総合デニール（線密度
3.3dtex）を有した。
さらに、TiO2の分散物の品質は第10頁の記述に指定され
ている方法を使用して、ペレツト形態のマスターバツチ
を艶消しされるナイロン66の粒状物と、TiO2の全濃度が
1.7％であるような量で混合することによつて、検査さ
れた:8〜12μｍの直径を有するTiO2粒子の数は16であつ
た。
比較のために、真空を解除した後（即ち、実際には操作
の最後に）TiO2を粉末として添加したこと以外は上記と
同じ操作を行つた:TiO2粉末はコポリアミドの表面にと
どまり、溶融素材とは全く混合せず、完全に不均質な混
合物を生じた。
実施例２ 真空下および加圧下で操作することができる500の攪
拌オートクレーブ内に次のものを装填した： 177.5kgの乾燥ナイロン66塩を50％濃度水溶液で、 51kgの乾燥カプロラクタムを60％濃度水溶液で、および 615gの55％濃度酢酸。
この水溶液を大気圧で77％濃度に濃縮し、それから装置
を密閉し約220℃に加熱し；水を17.5バールのゲージ圧
下で260℃まで溜除した。
285℃の温度で90分かけて圧力を大気圧に解除した。
それから、粉末物用スクリユーコンベアを使用して30分
かけて、0.2重量％の割合のマンガンでそしてシリカ１
％とアルミナ２％の割合のシリカとアルミナの混合物で
被覆され且つポリジメチルシロキサンオイル４％で処理
されているアナターゼ二酸化チタン87.5kgを添加した。
攪拌しながら50分間大気圧に維持し、それから15分かけ
て150トルの真空にした。
それから真空を破り、それからこうして艶消しされたコ
ポリアミド66/6を帯状物としてキヤストし粗砕した。
約280kgのマスターバツチがペレツトの形態で得られ、
それは 70％のコポリアミド（バインダーとして作用しており、 75％のヘキサメチレンアジプアミド単位と 25％のカプロアミド単位と を含有していた）、および 30重量％の被覆アナターゼTiO2（その平均粒子サイズは
0.35μｍのオーダーを有していた） から構成されていた。
ペレツト形態のマスターバツチを通常タイプの溶融容器
内で280℃で再度溶融し、そしてギアポンプによつて、
紡糸直前のマンガン7ppm含有溶融ナイロン66のメイン流
中にマスターバツチ１％の比率で注入し、注入点の下流
に置かれた既知の静止ミキサーによつて混合した。
紡糸は通常の手法で、紡糸口金の上流に置かれたスクリ
ーンパツクを塞ぐことなく、行われた。
フイラメントは通常の手法で困難を伴わずに延伸された
テクスチヤー加工され、そしてTiO2含有量0.3％と、フ
イラメント７本当たり22dtexの総合デニール（線密度3.
3dtex）を有した。
さらに、TiO2の分散物の品質は第10頁の記述に指定され
ている方法を使用して、ペレツト形態のマスターバツチ
を未艶消しナイロン66の粒状物と、1.7％の全TiO2濃度
を与えるような量で混合することによつて検査された:8
〜12μｍの直径を有するTiO2の粒子の数は18〜20個であ
つた。
実施例３ 真空下および加圧下で操作可能な7.5の攪拌オートク
レーブ内に次のものを装填した： 1048gの乾燥ナイロン66塩を約50％濃度水溶液で、 1356gの乾燥カプロラクタム、および 4.8gの純酢酸。
コポリアミドの重縮合を実施例１に示されているように
実施し、そして圧力解除の最後に、実施例１のようにス
クリユーコンベアを使用して、マンガン0.25重量％、シ
リカ0.8％およびアルミナ2.25％で被覆された二酸化チ
タン（この二酸化チタンはポリジメチルシロキサンで処
理されていなかつた）968gを添加した。
TiO2含有量30％（その平均粒子サイズは0.35μｍであ
る）を有するマスターバツチ約2.5kgが得られ、そしてT
iO2のサイズおよび分散性は第10頁に指定されていよう
に測定された;8〜12μｍのTiの粒子350個が計数され
た。
従つて、ポリジメチルシロキサンで処理されなかつたか
かる二酸化チタンは本発明のマスターバツチの製造用に
は不適であることは明らかである。
実施例４ 真空下および加圧下で操作することができる7.5の攪
拌オートクレーブ内に次のものを装填した： 1048gの乾燥ナイロン66塩を約50％濃度水溶液で、 1356gの乾燥カプロラクタム、および 4.8gの純酢酸。
コポリアミドの重縮合を実施例１に指定されているよう
に実施し、そして圧力解除の最後にスクリユーコンベア
を使用して、0.2重量％の割合のマンガン及び１％のシ
リカと２％のアルミナで被覆され且つ４％のポリジメチ
ルシロキサンオイルで処理されているアナターゼTiO296
8gを添加した。
二酸化チタンに対して2.1重量％のポリジメチルシロキ
サンオイルを含有しているTiO2（その平均粒子サイズは
0.35μｍである）30％を含有するマスターバツチ2350g
が得られた。
ホツトプレート試験によれば８〜12μｍの粒子の数は14
個であつた。
実施例５ 二酸化チタン10％を含有するマスターバツチの製造： 直径150mmを有し取引名デイスクパツク（フアレルによ
つて確立された）で商業的に知られている、その本体が
275〜280℃の温度に維持され、その押出量が32kg/hrで
ある配合押出機内に次のものを導入した： 通常の手法で別々に製造された未艶消しナイロン66、お
よび アナターゼTiO2（その平均粒子サイズは0.33μｍであ
り：シリカ１％とアルミナ２％で被覆され且つポリジメ
チルシロキサン0.5％で処理されていた） を、生成マスターバツチが10％濃度のTiO2を含有するよ
うな比率で。
TiO2粉末中に存在するポリジメチルシロキサンの量はマ
スターバツチ中にも見出された。
ホツトプレート試験は８〜12μｍの粒子の数が20個であ
ることを示していた。
この実施例で得られた限定的結果はマスターバツチが純
ナイロン66を含有していたと言う事実及び、たつた10％
のTiO2濃度にもかかわらずしかもフアレルユニツトによ
つて生成された有効な配合にもかかわらずポリジメチル
シロキサン含量が0.5％に過ぎなかつたと言う事実のせ
いである。
実施例６ 次のものを粉末用モリツツＶ型ミキサーで混合した： 3.5kgのコポリアミド66/6（40/60重量比率）、および 1.5kgのTiO2粉末（これは0.2重量％のマンガン、 １％のシリカ、および ２％のアルミナで被覆されており、それから４％のポリ
ジメチルシロキサンオイルで処理されており、その平均
粒子サイズは0.35μｍであつた）。
この二酸化チタンは実施例４で使用されたものと同じで
あつた。
それから、この混合物を、バーナー・ウント・プフライ
ダーラーによつて確立された、その本体が275〜280℃の
温度に維持されたタイプZSK30配合押出機内へ導入し
た。
30％のTiO2を含有するマスターバツチがロツド形態で押
し出され、それから粗砕された。
得られたマスターバツチ中の８〜12μｍのサイズの粒子
の数をホツトプレート試験によつて測定した：それは10
個であつた。
このマスターバツチ中にはTiO2の重量に対して2.56重量
％のポリジメチルシロキサンが認められた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＧ 9267−4Ｆ Ｄ０６Ｍ 11/79

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】加工性ポリアミドを艶消しするのに向くマ
    スターバッチであって、 ヘキサメチレンアジプアミド単位30〜100％とカプロア
    ミド単位０〜70％とからなる、バインダーとして使用さ
    れているコポリアミド50〜90重量％、 被覆二酸化チタン粉末の重量に対してシリカ0.01〜1.5
    ％とアルミナ１〜３％の割合の、シリカとアルミナの混
    合物で被覆され、更に0.2〜10％の割合で存在するポリ
    ジメチルシロキサンオイルで処理されている、アナター
    ゼ二酸化チタン10〜50重量％ を含有しており、マスターバッチ中の二酸化チタンの平
    均粒子サイズは0.15〜0.45μｍである、ことを特徴とす
    るマスターバッチ。
  2. 【請求項２】バインダーとして使用されているコポリア
    ミド65〜75％、および 被覆二酸化チタン25〜35％ を含有していることを特徴とする、特許請求の範囲第第
    １項のマスターバッチ。
  3. 【請求項３】二酸化チタンが二酸化チタンの重量に対し
    てそれぞれ0.5〜１％と1.4〜2.5％の割合のシリカとア
    ルミナの混合物で被覆されていることを特徴とする、特
    許請求の範囲第第１項のマスターバッチ。
  4. 【請求項４】ポリジメチルシロキサンオイルがTiO2粉末
    に対して0.4〜５重量％の割合で付着されていることを
    特徴とする、特許請求の範囲第第１項のマスターバッ
    チ。
  5. 【請求項５】被覆二酸化チタンの平均粒子サイズが0.25
    〜0.35μｍであることを特徴とする、特許請求の範囲第
    第１項のマスターバッチ。
  6. 【請求項６】二酸化チタンがまず、被覆二酸化チタンに
    対してマンガン0.1〜0.3重量％の割合の不溶性塩形態の
    マンガンの層を含有していることを特徴とする、特許請
    求の範囲第第１項のマスターバッチ。
  7. 【請求項７】撹拌オートグレーブ内での重縮合によっ
    て、加工性ポリアミド艶消し向きの、コポリアミド66/6
    をベースにしたマスターバッチを製造する方法であっ
    て、反応素材を高温にしたまま大気圧まで減圧した段階
    の直後で且つ真空にする段階の前に二酸化チタンを粉末
    形態で添加することを特徴とし、マスターバッチは後で
    既知の方法でキャストされ粗砕される、マスターバッチ
    製造方法。
  8. 【請求項８】ａ）撹拌オートクレーブ内に、 乾燥固形分として計算して23〜104重量部のヘキサメチ
    レンジアミンアジペートの約50％濃度水溶液と、 乾燥固形分として計算して０〜54重量部のカプロラクタ
    ムの約60％水溶液と、 純物質として計算して０〜0.13重量部の酢酸と を装填し、そしてこの溶液を65〜77％の単量体濃度が得
    られるまで加熱し； ｂ）オートクレーブ内の圧力を16〜19バールのゲージ圧
    まで上げ、そしてオートクレーブ内の反応素材の温度が
    240〜270℃になるまで水を溜除し； ｃ）反応素材を270〜280℃の温度にしたまま60〜90分か
    けて圧力を徐々に大気圧まで減圧し； ｄ）それから、被覆され且つ処理されている二酸化チタ
    ン粉末を10〜50重量部の割合で、５〜30分の添加時間で
    添加し； ｅ）反応素材を約30分間270〜280℃の温度に保ち；そし
    て ｆ）約15分かけて徐々に50〜400トルの真空にし、それ
    から真空を解除し、マスターバッチを既知の手法でキャ
    ストし粗砕する ことを特徴とする、特許請求の範囲第７項のマスターバ
    ッチ製造方法。
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