JPH0794649B2 - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

感圧性接着剤組成物

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JPH0794649B2
JPH0794649B2 JP63222992A JP22299288A JPH0794649B2 JP H0794649 B2 JPH0794649 B2 JP H0794649B2 JP 63222992 A JP63222992 A JP 63222992A JP 22299288 A JP22299288 A JP 22299288A JP H0794649 B2 JPH0794649 B2 JP H0794649B2
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昌史 小出
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は,アクリル系の溶剤型感圧性接着剤組成物に関
し,より詳しくは,速硬化性に優れた硬化剤を配合し,
かつ,ポットライフの長い作業性に優れ,経時性能の安
定した感圧接着剤組成物に関する。
(従来の技術) アクリル系共重合体からなる感圧性接着剤は,凝集性お
よび感温性が悪く,これを改良するために官能基を導入
したアクリル系樹脂を,イソシアネート化合物,メラミ
ン系樹脂,エポキシ系樹脂,アジリジニル化合物等の架
橋剤で架橋処理する手法が知られている。このように架
橋剤を配合したアクリル系感圧性接着剤は,凝集力が増
大し感温特性も向上するが,イソシアネート化合物,メ
ラミン系樹脂,エポキシ化合物のような架橋剤は,反応
性が低いために長い硬化処理時間を必要とし,しかも得
られた感圧性接着剤層には未反応の架橋剤が残存しやす
く,これが接着剤の性能に経時的な性能低下を招く傾向
がある。またイソシアネート化合物は反応性は高いが,
空気中の水分とも反応するので接着剤組成物のポットラ
イプが短く接着剤組成物を支持体に塗布する際の作業性
において良好であるとは言い難い。更にエポキシ化合物
は,硬化処理を完全に行なった後の接着性組成物の基材
に対する密着性が充分であるとは言い難い。アジニジニ
ル化合物は比較的ポットライフが短く,硬化処理後の基
材に対する密着性も良好であるため,一部実用化されて
いるが,粘着剤の高温高湿時による経時性能安定性が充
分とは言い難い。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記架橋剤の配合に伴う欠点をすべて解消した
ものであり,ポットライフが長く,作業性に優れ,感圧
性接着剤の経時の性能劣化のない感圧性接着剤組成物を
提供するものである。
〔発明の構成〕
(課題を解決するための手段) 本発明は,炭素数4〜12のアルキル基を有する(メタ)
アクリル酸エステル(a)60〜99.8重量%,重合性不飽
和カルボン酸(b)0.2〜10重量%,上記以外の共重合
可能なビニルモノマー(c)0〜39.8重量%を有機溶媒
中で共重合させて得られるアクリル系共重合体固形分10
0重量部に対して,アジリジニル系化合物0.01〜10.0重
量部及びエポキシ系化合物0.01〜10.0重量部とを配合し
てなる感圧性接着剤組成物である。
本発明において,炭素数4〜12のアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸エステル(a)としては,アクリル
酸ブチル,アクリル酸ヘキシル,アクリル酸オクチル,
アクリル酸2−エチルヘキシル等の直鎖または分枝した
脂肪族アルコールのアクリル酸エステルまたは相当する
メタクリル酸エステルがある。
重合性不飽和カルボン酸(b)としては,アクリル酸,
メタクリル酸,クロトン酸,イタコン酸,マレイン酸,
フマール酸等のモノマーがある。
重合性不飽和カルボン酸(b)は,アジリジニル化合物
及びエポキシ化合物との架橋点を形成するものであり,
アクリル系重合体中それぞれ0.2〜50重量%の範囲で有
効である。
上記(a)(b)以外のビニル系モノマー(c)として
は,例えば酢酸ビニル,プロピオン酸ビニル,酪酸ビニ
ルのようなカルボン酸ビニルモノマー,アクリルβ−ヒ
ドロキシエチル,アクリル酸β−ヒドロキシプロピルの
ような水酸基含有アクリル酸エステルおよび対応するメ
タクリル酸エステル,スチレン,アクリロニトリルまた
その誘導体がある。これらの共重合可能なモノマー
(c)は,アクリル系共重合体0〜39.8重量%の範囲で
使用することができる。
本発明においてアクリル系共重合体は通常の溶液重合の
手法を用いて合成することができる。すなわち,上記
(a)(b)及び必要に応じて(c)からなるモノマー
の混合物を有機溶剤中でラジカル発生剤の存在下に共重
合させればよい。
本発明における架橋剤としてのアリジニル化合物は,1分
子中に少なくともアジリジニル基を2個以上有する化合
物であり,例えば,トリ−1−アジリジニルホスフィン
オキサイド,N,N′−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−
アジリジンカルボキシアマイド),N,N′−ジフェニルエ
タン−4,4′−ビス(1−アジリジンカルボキシルアマ
イド),トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジ
ニルプロピオネート,N,N′−トルエン−2,4−2,4−ビス
(1−アジリジンカルボキシアミド),ビスイソフタロ
イル−1−(2−メチルアジリジン)ホスフィン,トリ
メチロールプロパン−トリ−β−(2−メチルアジリジ
ン)プロピオネート等がある。これらの1種もしくは2
種以上の併用してもよい。
上記アジリジニル化合物はアクリル系共重合体100重量
部に対して,0.01〜10.0重量部好ましくは,0.05〜1.5重
量部の範囲で使用される。
本発明におけるエポキシ化合物は,1分子中に少なくとも
グリシジニ基を1個以上有する化合物であり,例えばビ
スフェノールA系エポキシ樹脂,ビスフェノールF系エ
ポキシ樹脂,またはその変性タイプや,フロログリシノ
ールトリグリシジルエーテル,トリヒドロキシビフェニ
ルトリグリシジルエーテル,テトラグリシジルベンゾフ
ェノン,ビスレゾルシノールテラグリシジルエーテル,
ビスフェノールAジグリシジルエーテル,ビスフェノー
ルヘキサフルオロアセトンジグリシジルエーテル,レゾ
ルシノールジグリシジルエーテル,1,3−ビス〔1−(2,
3−エポキシプロパキシ)−1−トリフルオロメチル−
2,2,2−トリフルオロメチル〕ベンゼン等のグリシジル
エーテル,またシクロヘキセンオキサイド基,トリシク
ロデセンオキサイド基,シクロペンテンオキサイド基等
を有する環式脂肪族エポキシ樹脂,更に,フタル酸ジグ
リシジルエステル,テトラヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル,ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル,ジグリシジルp−オキシ安息香酸,ダイマー酸グリ
シジルエステル等のグリシジルエステルや,ジグリシジ
ルヒダントイン,グリシジルグリシドオキシアルキルヒ
ダントイン,トリグリシジルイソシアヌレート等の複素
環式エポキシ樹脂,またその他脂肪族及び芳香族,無機
系エポキシ化合物がある。これらの1種もしくは2種以
上を併用してもよい。
上記エポキシ化合物はアクリル系共重合体100重量部に
対して,0.01〜10.0重量部,好ましくは0.05〜5.0重量部
の範囲で使用される。
本発明の感圧性接着剤組成物は,通常,アクリル系共重
合体溶液からなる主剤と架橋剤成分とからなる2液型,
あるいは3液型感圧性接着剤として使用されるが,エポ
キシ化合物の一部はアクリル系共重合体溶液に配合して
も,架橋剤成分に配合しても良く,2液型感圧接着剤とし
て使用される。
(実 施 例) 以下,実施例により本発明を説明する。例中,部とは重
量部を,%とは重量%をそれぞれ表わす。
実施例 1 アクリル酸−2−エチルヘキシル 47.0部 アクリル酸ブチル 33.0部 酢酸ビニル 19.0部 アクリル酸 1.0部 過酸化ベンゾイル 0.1部 上記組成物を酢酸エチルの還流温度で反応させ,アクリ
ル共重合体を得た。このアクリル共重合体を含む35%酢
酸エチル溶液100部に対し,ビスフェノールA型エポキ
シ(エピコート828;油化シェルエポキシ社製)1.0部を
添加し,十分に混合した。この混合物にトリメチロール
プロパントリアジリジニルプロピオネートを0.3部添加
し,感圧性接着剤組成物を得た。この感圧性接着剤組成
物の配合直後の液温40℃の粘度は1500cps,40℃で8時間
保存後の粘度は1900cpsで塗工可能であった。
この感圧性接着剤組成物をポリエステルフィルム上に塗
工し,25g/m2の感圧性接着剤層を形成した。塗工後の硬
化に要する時間0℃の雰囲気下で測定したところ,3日間
と良好であった。
この感圧性接着剤の24時間後の接着力は300g/25mm(対
ステンレス)であり,保持力,粘着力とも優れていた。
また,この感圧性接着剤の塗布されたポリエステルフィ
ルムを70℃以上で1ケ月間加熱処理をした後,貼着24時
間後の接着力は305g/25mmであり,加熱経時の影響を受
けず,耐熱性が非常に良好であることを認めた。
比較例 1 実施例1において硬化剤としてエポキシ化合物を添加し
ないでアジリジニル化合物のみを配合した感圧性接着剤
組成物について実施例1と同様にして塗工した。塗工後
の硬化に有する時間を0℃の雰囲気下で測定したとこ
ろ,5日間と良好であった。
この感圧接着剤の24時間後の接着力は380g/25mm(対ス
テンレス)であったが,70℃以上で1ケ月間加熱処理を
した後の24時間後の接着力は650g/25mmであり熱経時安
定性が不良であった。
比較例 2 実施例1においてアジリジニル化合物を添加しないでエ
ポキシ化合物のみを配合した感圧性接着剤組成物につい
て実施例1と同様にして塗工した。塗工後の硬化に有す
る時間を0℃の雰囲気下で測定したところ,14日を要
し,さらに表面基材ポリエステルフィルムとの密着性は
著しく不良であった。
実施例 2 アクリル酸−2−エチルヘキシル 66.0部 アクリル酸ブチル 30.0部 アクリル酸 4.0部 過酸化ベンゾイル 0.1部 上記組成物を酢酸エチルの還流温度で反応させ,アクリ
ル共重合体を得た。このアクリル共重合体を含む40%酢
酸エチル溶液100重量部に対し,2,2′4,4′−テトラグリ
シドキシビフェニル0.2部を添加し,十分に混合した。
この混合物にビスイソフタロイル−1−(2−メチルア
ジリジン)0.1部を添加し,感圧性接着剤組成物を得
た。この感圧性接着剤組成物の配合直後の液温40℃での
粘度は2800cps,40℃で8時間の保存後の粘度は3200cps
で塗工可能であった。
この感圧性接着剤組成物をポリエステルフィルム上に塗
工し,25g/m2の感圧性接着剤層を形成した。この感圧性
接着剤の24時間後の接着力は330g/25mm(対ステンレ
ス)であり,硬化処理時間も0℃で3日と良好であっ
た。尚,表面基材ポリエステルフィルムとの密着性も優
れていることを認めた。
比較例 3 実施例2においてアジリジニル化合物を添加しないでエ
ポキシ化合物を配合した感圧性接着剤組成物において
は,ポリエステルフィルムに塗工した後の硬化処理時間
は0℃で14日間必要であった。尚,表面基材ポリエステ
ルフィルムとの密着性は著しく不良であることを認め
た。
実施例 3 アクリル酸ブチル 70.0部 酢酸ビニル 25.0部 アクリル酸 5.0部 過酸化ベンゾイル 0.1部 上記組成物を酢酸エチルの還流温度で反応させアクリル
系共重合体を得た。このアクリル系共重合体を含む35%
酢酸エチル溶液100重量部に対し,ビスフェノールFエ
ポキシ(エポコート801,油化シェルエポキシ)1.0部を
添加し,十分に混合した。この混合物にトリメチロール
プロパン−トリ−β−(2−メチルアジリジン)プロピ
オネートを0.3部添加し,感圧性接着剤組成物を得た。
この感圧性接着剤組成物の配合直後の液温40℃を粘度は
3500cps,40℃で8時間保存の5.の粘度は,3800cpsで塗工
可能であった。
この感圧性接着剤組成物をポリエステルフィルムに塗工
し,25g/m2の感圧性接着剤層を形成した。この感圧性接
着剤24時間後の接着力は250g/25mm(対ステンレス)で
あり,保持力,粘着力とも優れていた。またこの感圧性
接着剤の塗布されたポリエステルフィルムを70℃以上で
1ケ月間加熱処理をした後,貼着24時間後の接着力は24
5g/25mmであり,加熱経時の影響を受けず,耐熱性が非
常に良好であることを認めた。
比較例 4 実施例3においてエポキシ化合物を添加しないでアジリ
ジニル化合物を配合した感圧性接着剤組成物については
ポリエステルフィルムに塗工した後,24時間後の接着力
は280g/25mm(対ステンレス)であったが,70℃以上で一
ケ月加熱処理をした後の24時間後の接着力は530g/25mm
であり塗工物の耐熱性は不良であった。
〔発明の効果〕
本発明の感圧性接着剤組成物は,架橋点としてエルボキ
シル基を導入したアクリル系共重合体に反応性の高い架
橋剤と低い架橋剤を併用配合したので,感圧性接着剤の
凝集力が高まり,かつ,架橋剤の結合力も高くなるの
で,熱経時性能劣化を防止される。更に,硬化処理時間
の短縮や,表面基材との密着性の向上し,粘着テープ,
粘着ラベル等の製造工程において作業に特別な配慮をす
ることもなく使用できるので実用的価値が高い。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】炭素数4〜12のアルキル基を有する(メ
    タ)アクルリ酸エステル(a)60〜99.8重量%、重合性
    不飽和カルボン酸(b)0.2〜10重量%、上記以外の共
    重合可能なビニルモノマー(c)0〜39.8重量%を有機
    溶媒中で共重合させて得られるアクリル系共重合体固形
    分100重量部に対して、アジリジニル系化合物0.01〜10
    重量部およびエポキシ系化合物0.01〜10重量部とを配合
    してなる感圧性接着剤において、 配合後40℃、8時間保存した後の溶液の粘度が3800cps
    以内であることを特徴とする感圧性接着剤組成物。
JP63222992A 1988-09-06 1988-09-06 感圧性接着剤組成物 Expired - Lifetime JPH0794649B2 (ja)

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