JPH0796546B2 - アルキルチオクロロホルメートの製造方法 - Google Patents
アルキルチオクロロホルメートの製造方法Info
- Publication number
- JPH0796546B2 JPH0796546B2 JP62259812A JP25981287A JPH0796546B2 JP H0796546 B2 JPH0796546 B2 JP H0796546B2 JP 62259812 A JP62259812 A JP 62259812A JP 25981287 A JP25981287 A JP 25981287A JP H0796546 B2 JPH0796546 B2 JP H0796546B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- reaction
- phosgene
- thiochloroformate
- chloride
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明の主題はチオクロロホルメートの新規製造方法で
ある。
ある。
触媒存在下でのホスゲンとメルカプタンとの反応による
チオクロロホルメートの製造は長い間周知であった。
チオクロロホルメートの製造は長い間周知であった。
この反応機構は、以下のとおりである。
触媒の存在は、経済的に許容される条件でチオクロロホ
ルメートを得るために不可欠である。活性炭が広く用い
られてきたが、いくつかの欠点を有している。その触媒
力を失うため再生は困難である。さらに、合成の最後に
おいて最終生成物中の懸濁液中に微粒子が残り、精製を
行なうことを必要とし、それは困難である。
ルメートを得るために不可欠である。活性炭が広く用い
られてきたが、いくつかの欠点を有している。その触媒
力を失うため再生は困難である。さらに、合成の最後に
おいて最終生成物中の懸濁液中に微粒子が残り、精製を
行なうことを必要とし、それは困難である。
いくつかのタイプの有機触媒が提案されてきた。
アミド（米国特許第3,277,143号および第4,340,746
号）、 二級アミンおよびその塩酸塩（米国特許第4,273,725号
および仏国特許第2,462,423号）； 三級アミン（米国特許第3,277,143号）： 第四アンモニウム塩（米国特許第4,268,456号および仏
国特許第2,462,423号）； ある種の陰イオン交換樹脂（仏国特許第2,462,423
号）； および 尿素およびそのホスゲンとの反応生成物またはチオクロ
ロホルメート（米国特許第4,340,746号） これらの触媒すべて、ある限度の以下の欠点を有してい
る。
号）、 二級アミンおよびその塩酸塩（米国特許第4,273,725号
および仏国特許第2,462,423号）； 三級アミン（米国特許第3,277,143号）： 第四アンモニウム塩（米国特許第4,268,456号および仏
国特許第2,462,423号）； ある種の陰イオン交換樹脂（仏国特許第2,462,423
号）； および 尿素およびそのホスゲンとの反応生成物またはチオクロ
ロホルメート（米国特許第4,340,746号） これらの触媒すべて、ある限度の以下の欠点を有してい
る。
十分な反応速度を得るため、少なくとも0.01モル当量の
触媒が必要である。これは反応の最後において蒸留によ
る精製が必要である。今や、より高率のチオクロロホル
メートの場合、この蒸留を行うことはとても困難であ
る。
触媒が必要である。これは反応の最後において蒸留によ
る精製が必要である。今や、より高率のチオクロロホル
メートの場合、この蒸留を行うことはとても困難であ
る。
得られる収量は不定であり、時には低い。
大部分のこれらの触媒の使用は副生成物（塩化カルバミ
ル、タール、スラッジ等）の形成を増し、最終生成物の
精製を困難にし、時間がかかるようにする。
ル、タール、スラッジ等）の形成を増し、最終生成物の
精製を困難にし、時間がかかるようにする。
従って、十分ではないけれど有効な、および示した欠点
を有しない触媒を利用することが必要である。
を有しない触媒を利用することが必要である。
本発明の主題は、そのような触媒を用いるチオクロロホ
ルメートの製造方法である。
ルメートの製造方法である。
本発明に係る方法は、触媒存在下メルカプタンに対する
ホスゲンの作用によるアルキルチオクロロホルメートの
製造方法であり、前記触媒が下記一般式： （上式中、R1,R2,R3,R4,R5およびR6は同一または相異な
るC1〜C4アルキル基を表わし、ｎは０または１を表わ
す） で表わされるヘキサアルキルグアニジニウムまたはその
塩酸塩であることを特徴とする。
ホスゲンの作用によるアルキルチオクロロホルメートの
製造方法であり、前記触媒が下記一般式： （上式中、R1,R2,R3,R4,R5およびR6は同一または相異な
るC1〜C4アルキル基を表わし、ｎは０または１を表わ
す） で表わされるヘキサアルキルグアニジニウムまたはその
塩酸塩であることを特徴とする。
これらの触媒の利点は、必要な量が他の方法に述べられ
たものよりずっと少ないという点である。本発明に係る
方法において、この量はチオールに対し10-3〜10-2モル
当量の触媒である。
たものよりずっと少ないという点である。本発明に係る
方法において、この量はチオールに対し10-3〜10-2モル
当量の触媒である。
従って、こうして得られたチオクロロホルメートは不純
物として事実上触媒を含まない。
物として事実上触媒を含まない。
多くの場合、この利点は避けるべき、特に困難な、また
は分解せずに達成することが不可能な蒸留を可能にす
る。この利点は特に、アルキル又はシクロアルキル基が
６〜20個の炭素原子、好ましくは６〜12個の炭素原子を
含むチオクロロホルメートに適用する。
は分解せずに達成することが不可能な蒸留を可能にす
る。この利点は特に、アルキル又はシクロアルキル基が
６〜20個の炭素原子、好ましくは６〜12個の炭素原子を
含むチオクロロホルメートに適用する。
本発明の特に有利な変形に従い、R1,R2,R3,R4,R5および
R6は同一であり、メチル基を表わす。
R6は同一であり、メチル基を表わす。
本発明を以下に詳細に述べる。
従って本発明に係る方法は、下記反応式： （式中、C,H,O,SおよびClはそれぞれ炭素，水素，酸
素，硫黄および塩素を表わし、Ｒはアルキル又はシクロ
アルキル基を表わす） に従い、触媒の存在下メルカプタンまたはチオールにホ
スゲンを反応させることによるチオクロロホルメートの
合成の方法である。
素，硫黄および塩素を表わし、Ｒはアルキル又はシクロ
アルキル基を表わす） に従い、触媒の存在下メルカプタンまたはチオールにホ
スゲンを反応させることによるチオクロロホルメートの
合成の方法である。
本発明に係る方法はＲが１〜20個の炭素原子を含む直鎖
または分枝鎖飽和アルキル残基であるチオールRSHに適
用してよい。
または分枝鎖飽和アルキル残基であるチオールRSHに適
用してよい。
用いた触媒は、下記一般式（Ｉ）： （上式中R1,R2,R3,R4,R5およびR6は同一または相異って
いてもよく、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表
わし、ｎは０または１を表わす） で表わされる塩化ヘキサアルキルグアニジウムまたはそ
の塩酸塩である。
いてもよく、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基を表
わし、ｎは０または１を表わす） で表わされる塩化ヘキサアルキルグアニジウムまたはそ
の塩酸塩である。
本発明の範囲において好ましい触媒は、６種の基R1,R2,
R3,R4,R5およびR6は同一であり、メチル基であるもの、
すなわち下記一般式（II） （上式中ｎ＝０または１である） で表わされる塩化ヘキサメチルグアニジウムまたはその
塩酸塩である。
R3,R4,R5およびR6は同一であり、メチル基であるもの、
すなわち下記一般式（II） （上式中ｎ＝０または１である） で表わされる塩化ヘキサメチルグアニジウムまたはその
塩酸塩である。
事実、Ｒが６〜20個の炭素原子を含むメルカプタンRSH
のホスゲン化に触媒として用いられる式（II）の化合物
は、脱ガスによりホスゲンを除去した後反応の最後に沈
殿する。従って、この場合単に過することにより全く
触媒の存在しない完全に純粋なチオクロロホルメートを
得ることが可能である。
のホスゲン化に触媒として用いられる式（II）の化合物
は、脱ガスによりホスゲンを除去した後反応の最後に沈
殿する。従って、この場合単に過することにより全く
触媒の存在しない完全に純粋なチオクロロホルメートを
得ることが可能である。
アプリカント カンパニー（Applicant Company）の仏
国特許明細書第85/11,248号において酸塩化物への酸の
ホスゲン化の触媒として述べられた本発明に係る触媒
は、多くの方法により周知の方法で製造される。例え
ば、尿素またはチオ尿素を出発物質とし、塩化クロロホ
ルムアミジニウムを得るためホスゲン化し（Chem.Ber.9
7巻,1232頁、1964年）、次いでアミンと反応させ（Synt
hesis、1983年、11巻、904〜905頁）；またはチオ尿素
を塩化カルバミルと反応させることにより（Liebigs An
n.Chem.,1984年、108〜126頁）この触媒を製造すること
が可能であり；またはこれとは別に、ペンタアルキルグ
アニジンを出発物質としてハロゲン化誘導体と反応させ
（Houben Weyl,VIII巻,100頁および186頁、1952年）、
イソシアナトジハリドを二級アミンと反応させることに
よりペンタグアニジンが得られる（仏国特許第1,453,43
8号）。
国特許明細書第85/11,248号において酸塩化物への酸の
ホスゲン化の触媒として述べられた本発明に係る触媒
は、多くの方法により周知の方法で製造される。例え
ば、尿素またはチオ尿素を出発物質とし、塩化クロロホ
ルムアミジニウムを得るためホスゲン化し（Chem.Ber.9
7巻,1232頁、1964年）、次いでアミンと反応させ（Synt
hesis、1983年、11巻、904〜905頁）；またはチオ尿素
を塩化カルバミルと反応させることにより（Liebigs An
n.Chem.,1984年、108〜126頁）この触媒を製造すること
が可能であり；またはこれとは別に、ペンタアルキルグ
アニジンを出発物質としてハロゲン化誘導体と反応させ
（Houben Weyl,VIII巻,100頁および186頁、1952年）、
イソシアナトジハリドを二級アミンと反応させることに
よりペンタグアニジンが得られる（仏国特許第1,453,43
8号）。
この塩酸塩は、塩化ヘキサアルキルグアニジニウムに塩
酸を加えることにより、または塩化クロロホルムアミジ
ニウムを用いる方法を用いた場合、この塩化ホルムアミ
ジニウムを二級アミンと反応させ、その後生成物を分離
しないでホスゲン化により製造される。
酸を加えることにより、または塩化クロロホルムアミジ
ニウムを用いる方法を用いた場合、この塩化ホルムアミ
ジニウムを二級アミンと反応させ、その後生成物を分離
しないでホスゲン化により製造される。
本発明に係るメルカプタンまたはチオールのホスゲン化
反応は溶剤無しに、またはホスゲンに対し不活性であ
り、メルカプタンとホスゲンの両方を溶解することので
きる溶剤の存在下行ってもよい。この溶剤はジクロロメ
タンのような塩素化脂肪族溶剤またはクロロベンゼン、
トルエンまたはキシレンのような芳香族溶剤でよい。ト
ルエンが適当である。
反応は溶剤無しに、またはホスゲンに対し不活性であ
り、メルカプタンとホスゲンの両方を溶解することので
きる溶剤の存在下行ってもよい。この溶剤はジクロロメ
タンのような塩素化脂肪族溶剤またはクロロベンゼン、
トルエンまたはキシレンのような芳香族溶剤でよい。ト
ルエンが適当である。
それにもかかわらず、好ましい溶液は溶剤のないメルカ
プタンのホスゲン化である。
プタンのホスゲン化である。
本発明の他の利点により、この反応は用いる触媒の高い
効率のため30℃〜50℃の温度の中温で行われる。
効率のため30℃〜50℃の温度の中温で行われる。
通常、この反応は、例えばカーボネートのような妨害生
成物の形成を避けるためホスゲン過剰で行なわれる。好
ましくは本発明に係る反応は５〜10モル％過剰のホスゲ
ン存在下で行なわれる。より穏やかな操作条件および簡
易化した精製操作の本発明に係る方法により、実質的に
不純物のないアルキルチオクロロホルメートが得られ
る。
成物の形成を避けるためホスゲン過剰で行なわれる。好
ましくは本発明に係る反応は５〜10モル％過剰のホスゲ
ン存在下で行なわれる。より穏やかな操作条件および簡
易化した精製操作の本発明に係る方法により、実質的に
不純物のないアルキルチオクロロホルメートが得られ
る。
さらに、特に過によって回収された場合、この触媒は
容易に再利用できる。
容易に再利用できる。
チオクロロホルメートは、多くの用途を有する、例えば
植物保護産業の中間体としてよく知られた化合物であ
る。本発明に係る方法は多数の除草および殺虫組成物と
なるチオクロロホルメートを得ることを可能にする。こ
の方法の特に有利な実施態様に従い、周知の方法により
今までとても困難または不可能であったアルキルチオク
ロロホルメートを多く得ることが可能である。
植物保護産業の中間体としてよく知られた化合物であ
る。本発明に係る方法は多数の除草および殺虫組成物と
なるチオクロロホルメートを得ることを可能にする。こ
の方法の特に有利な実施態様に従い、周知の方法により
今までとても困難または不可能であったアルキルチオク
ロロホルメートを多く得ることが可能である。
本発明に係る方法は、殺虫剤産業において重要な中間体
である下式（III）、 で表わされるｎ−オクチルチオクロロホルメートの製造
に特に適当である。
である下式（III）、 で表わされるｎ−オクチルチオクロロホルメートの製造
に特に適当である。
例 ｎ−オクタンチオールクロロホルメートの製造 この反応は、触媒として塩化ヘキサメチルグアニジニウ
ム塩酸塩の存在下、ｎ−オクタンチオールをホスゲンと
反応させることによるｎ−オクチルチオクロロホルメー
トの合成に関する。
ム塩酸塩の存在下、ｎ−オクタンチオールをホスゲンと
反応させることによるｎ−オクチルチオクロロホルメー
トの合成に関する。
Ａ） 触媒の製造 この触媒は、以下の式： のように、テトラメチル尿素をホスゲン化しテトラメチ
ルクロロホルメートを得、次いでジメチルアミンと反応
させ、反応混合物のホスゲン化により反応を終了させる
ことにより製造される。
ルクロロホルメートを得、次いでジメチルアミンと反応
させ、反応混合物のホスゲン化により反応を終了させる
ことにより製造される。
0.5モルのテトラメチル尿素を、25％モル過剰のホスゲ
ン存在下３時間80℃で130cm3の1,2−ジクロロエタン中
でホスゲン化する。ホスゲン添加後、80℃で４時間撹拌
を続ける。減圧下ガス抜きにより反応媒体より過剰のホ
スゲンを除去する。
ン存在下３時間80℃で130cm3の1,2−ジクロロエタン中
でホスゲン化する。ホスゲン添加後、80℃で４時間撹拌
を続ける。減圧下ガス抜きにより反応媒体より過剰のホ
スゲンを除去する。
固体二酸化炭素−塩化メチレン混合物および流入管を用
いる冷却器、温度計、機械撹拌器をとり付けた500mlの
反応器中の上述の反応媒体に2.5時間で1.1モルのガス状
ジメチルアミンを加える。この反応はかなり発熱であ
り、温度は20℃から82℃に上昇する。
いる冷却器、温度計、機械撹拌器をとり付けた500mlの
反応器中の上述の反応媒体に2.5時間で1.1モルのガス状
ジメチルアミンを加える。この反応はかなり発熱であ
り、温度は20℃から82℃に上昇する。
この混合物を１時間撹拌し続ける。この媒体は不均質で
あるが撹拌は容易である。赤外スペクトルにより1650cm
-1においてクロロホルムアミジニウムのＣ −Ｎ結合の
消失および1580cm-1および1600cm-1においてグアニジウ
ム塩の結合の出現が示される。
あるが撹拌は容易である。赤外スペクトルにより1650cm
-1においてクロロホルムアミジニウムのＣ −Ｎ結合の
消失および1580cm-1および1600cm-1においてグアニジウ
ム塩の結合の出現が示される。
この反応媒体を90゜〜95℃で還流し加熱し、0.75モルの
ガス状ホスゲンを2.5時間で加える。95℃の温度で撹拌
を3.5時間続ける。
ガス状ホスゲンを2.5時間で加える。95℃の温度で撹拌
を3.5時間続ける。
赤外スペクトルによる分析によって、1740cm-1のバンド
を有する塩化カルバミルの存在が示される。この化合物
を、内部標準を有するガスクロマトグラフィーGCにより
分析する。こうして反応の終了を決定する。
を有する塩化カルバミルの存在が示される。この化合物
を、内部標準を有するガスクロマトグラフィーGCにより
分析する。こうして反応の終了を決定する。
次いで過剰のホスゲンを減圧下ガス抜きにより除去す
る。
る。
12mm水銀、50〜60℃の温度で1,2−ジクロロエタンを除
去した後、得られた残留物を100cm3のヘキサンに溶解す
る。塩化ヘキサメチルグアニジニウム塩酸塩が沈殿す
る。
去した後、得られた残留物を100cm3のヘキサンに溶解す
る。塩化ヘキサメチルグアニジニウム塩酸塩が沈殿す
る。
過し、200cm3のヘキサンで２回洗浄後、生成物を周囲
温度で1mm水銀の真空下、一定重量まで乾燥する。
温度で1mm水銀の真空下、一定重量まで乾燥する。
この生成物は以下の特徴を有する。
得られた質量:104g 理論的質量:108g 収 率:96％ 融 点：コフラーベンチ（Kofler bench）において105
℃ 得られた加水分解性塩素含量:31％ 理論的加水分解性塩素含量:32.87％ Ｂ） ｎ−オクタンチオールクロロホルメートの製造 146g（１モル）のオクタンチオールおよび0.324g（0.00
15モル）の塩化ヘキサメチルグアニジニウム塩酸塩を上
から取り付けた−70℃の冷却器を有する500mlの反応器
に入れる。37℃（±２℃）に保った反応混合物に、２時
間でガス状ホスゲン（1.5モル）を入れる。添加終了
後、この温度で撹拌を３時間続ける。そして反応を終了
する。
℃ 得られた加水分解性塩素含量:31％ 理論的加水分解性塩素含量:32.87％ Ｂ） ｎ−オクタンチオールクロロホルメートの製造 146g（１モル）のオクタンチオールおよび0.324g（0.00
15モル）の塩化ヘキサメチルグアニジニウム塩酸塩を上
から取り付けた−70℃の冷却器を有する500mlの反応器
に入れる。37℃（±２℃）に保った反応混合物に、２時
間でガス状ホスゲン（1.5モル）を入れる。添加終了
後、この温度で撹拌を３時間続ける。そして反応を終了
する。
30℃、30mm水銀で注意深く脱ガスした後、反応媒体の温
度を８〜10℃に下げた後、５μｍのポアサイズのテフロ
ンシートを有するサルトリウム（SARTORIUS ）タイプ
フィルターを通し過により沈殿した触媒をチオクロロ
ホルメートより分離する。
度を８〜10℃に下げた後、５μｍのポアサイズのテフロ
ンシートを有するサルトリウム（SARTORIUS ）タイプ
フィルターを通し過により沈殿した触媒をチオクロロ
ホルメートより分離する。
この触媒をヘキサンで洗浄し、周囲温度で減圧下（1mm
水銀）乾燥した後、0.3049gの触媒が回収され、それは
用いた量の94％の量である。
水銀）乾燥した後、0.3049gの触媒が回収され、それは
用いた量の94％の量である。
触媒分離後100％の収率で得られたｎ−オクチルチオク
ロロホルメートは以下の特徴を有している。
ロロホルメートは以下の特徴を有している。
塩素含量：理論値:17.026％ 実 際:17.03〜17.08％（純度100％） ガスクロマトグラフイー：不純物なし 赤外スペクトル：バンドＣ＝０から1770cm-1 色:20APHA −30℃で２時間後および周囲温度で10日後、懸濁質はみ
られない。
られない。
回収した触媒の再循環テストを行った。0.13モル％の割
合で用いた場合、７時間15分で上記の条件下でホスゲン
化されたオクタンチオールの新しいバッチが可能である
（転化割合:99％）。
合で用いた場合、７時間15分で上記の条件下でホスゲン
化されたオクタンチオールの新しいバッチが可能である
（転化割合:99％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャン−ピエール セネ フランス国，77760 ラ シャペル ラ レーヌ，エルボービリエール‐ブティエー ル，リュ ドゥ ラ ガル 79
Claims (7)
- 【請求項１】触媒の存在下、メルカプタンへのホスゲン
の作用によるチオクロロホルメートの製造方法であり、
その触媒が下記一般式： （上式中R1,R2,R3,R4,R5およびR6は同一または相異なる
C1〜C4アルキル基を表わし、ｎは０または１を表わす） で表わされる、塩化ヘキサアルキルグアニジニウムまた
はその塩酸塩であることを特徴とする方法。 - 【請求項２】R1,R2,R3,R4,R5およびR6が同一であり、メ
チルを表わすことを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 - 【請求項３】用いた触媒の量がチオールに対し10-3〜10
-2当量であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
または第２項に記載の方法。 - 【請求項４】反応温度が30〜50℃の間であることを特徴
とする、特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項５】メルカプタンが一般式Ｒ−SH（式中ＲはC6
〜C20アルキルまたはシクロアルキル基を表わす）で表
わされることを特徴とする、特許請求の範囲第１項から
第４項までのいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】用いた触媒が塩化ヘキサメチルグアニジニ
ウムまたはその塩酸塩であり、それが過による反応の
終りにおいてチオクロロホルメートより分離されること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項から第５項までの
いずれかに記載の方法。 - 【請求項７】反応が５〜10％モル過剰のホスゲンで行な
われることを特徴とする、特許請求の範囲第１項から第
６項までのいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8614407 | 1986-10-17 | ||
| FR8614407A FR2605317B1 (fr) | 1986-10-17 | 1986-10-17 | Procede de fabrication des thiochloroformiates d'alkyle. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63104954A JPS63104954A (ja) | 1988-05-10 |
| JPH0796546B2 true JPH0796546B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=9339919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62259812A Expired - Lifetime JPH0796546B2 (ja) | 1986-10-17 | 1987-10-16 | アルキルチオクロロホルメートの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4820856A (ja) |
| EP (1) | EP0268507B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0796546B2 (ja) |
| AT (1) | ATE61354T1 (ja) |
| DE (1) | DE3768430D1 (ja) |
| ES (1) | ES2021078B3 (ja) |
| FR (1) | FR2605317B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103772218B (zh) * | 2014-01-23 | 2015-07-22 | 中国海洋石油总公司 | 一种多爪型阳离子功能单体的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3277143A (en) * | 1962-08-20 | 1966-10-04 | Stauffer Chemical Co | Method for preparing chlorothiolformates |
| US4273725A (en) * | 1979-07-25 | 1981-06-16 | Ppg Industries, Inc. | Process for preparing chlorothiolformates |
| US4268456A (en) * | 1979-09-24 | 1981-05-19 | Ppg Industries, Inc. | Process for preparing chlorothiolformates |
| NL177308B (nl) * | 1979-07-25 | 1985-04-01 | Ppg Industries Inc | Werkwijze voor de bereiding van chloorthiolformiaten en werkwijze voor de bereiding van alkylthiolcarbamaten. |
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