JPH0796641B2 - ゴム混合物 - Google Patents
ゴム混合物Info
- Publication number
- JPH0796641B2 JPH0796641B2 JP61235994A JP23599486A JPH0796641B2 JP H0796641 B2 JPH0796641 B2 JP H0796641B2 JP 61235994 A JP61235994 A JP 61235994A JP 23599486 A JP23599486 A JP 23599486A JP H0796641 B2 JPH0796641 B2 JP H0796641B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- mol
- propylene oxide
- resistance
- vulcanizing agent
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系
共重合ゴムと塩素化ゴムとを混合してなる諸物性が総合
的に優れたゴム組成物に関するものである。
共重合ゴムと塩素化ゴムとを混合してなる諸物性が総合
的に優れたゴム組成物に関するものである。
（従来の技術） 既存の耐油性ゴムのうちで塩素化ゴムである塩素化ポリ
エチレンゴム（以下CPEと称することがある）やクロル
スルホン化ポリエチレンゴム（以下CSMと称することが
ある）は諸特性のバランスのとれた優れた合成ゴムとし
て自動車のホースカバー、ダストカバーブーツ、ベルト
などの用途に広く使用されている。CPE及びCSMは、耐油
性、耐熱性、耐オゾン性、耐屈曲性などの性能が良好で
採用されてきたが、耐寒性が優れず、寒冷地での使用は
不適とされている。
エチレンゴム（以下CPEと称することがある）やクロル
スルホン化ポリエチレンゴム（以下CSMと称することが
ある）は諸特性のバランスのとれた優れた合成ゴムとし
て自動車のホースカバー、ダストカバーブーツ、ベルト
などの用途に広く使用されている。CPE及びCSMは、耐油
性、耐熱性、耐オゾン性、耐屈曲性などの性能が良好で
採用されてきたが、耐寒性が優れず、寒冷地での使用は
不適とされている。
一方、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴ
ム（以下CHCと称することがある）は、耐熱性、耐油
性、耐寒性、耐動的オゾン性に優れてはいるものの、耐
屈曲性に劣り、動的特性を必要とする材料としては適さ
ない。
ム（以下CHCと称することがある）は、耐熱性、耐油
性、耐寒性、耐動的オゾン性に優れてはいるものの、耐
屈曲性に劣り、動的特性を必要とする材料としては適さ
ない。
また、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系共重
合ゴムは、耐熱性、耐油性、耐寒性、耐動的オゾン性に
優れてはいるものの、屈曲性はまだ不足している。
合ゴムは、耐熱性、耐油性、耐寒性、耐動的オゾン性に
優れてはいるものの、屈曲性はまだ不足している。
（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、CPE及びCSMと同等の耐熱性、耐
油性、屈曲性を保持し、かつ、CPE及びCSMより耐寒性を
改良せしめたゴム組成物を提供することにある。
油性、屈曲性を保持し、かつ、CPE及びCSMより耐寒性を
改良せしめたゴム組成物を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明のこの目的は、エピクロルヒドリン10〜60モル
％、プロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシド（ただしプロピレンオキシドとエチレン
オキシドとのモル比は１以上）30〜90モル％並びに不飽
和エポキシド０〜15モル％よりなる共重合ゴム90〜40重
量％と塩素化ゴム10〜60重量％とからなることを特徴と
するゴム混合物によって達成される。
％、プロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシド（ただしプロピレンオキシドとエチレン
オキシドとのモル比は１以上）30〜90モル％並びに不飽
和エポキシド０〜15モル％よりなる共重合ゴム90〜40重
量％と塩素化ゴム10〜60重量％とからなることを特徴と
するゴム混合物によって達成される。
本発明における共重合ゴムは、エピクロルヒドリンおよ
びプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共
重合することによって得られる。
びプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチ
レンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共
重合することによって得られる。
不飽和エポキシドとしては、アリルグリシジルエーテ
ル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト及びブタジエンモノオキシドなどが挙げられる。不飽
和エポキシドを共重合することにより、熱軟化劣化及び
耐動的オゾン性が改良されるが、15モル％を越えると熱
によって硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆くなる欠陥
を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はゴム成形品
に求められる耐寒性に応じて30〜90モル％の範囲で適宜
決定されるが、その量が30モル％未満では耐寒性に問題
を生じ、90モル％を越えると耐油性が低下し膨潤度が大
きくなる。共重合成分の特に好ましい割合はエピクロル
ヒドリン15〜55モル％、プロピレンオキシド又はプロピ
レンオキシドとエチレンオキシドとの合計35〜85モル
％、不飽和エポキシド２〜10モル％である。なお、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比が１未満
であると耐屈曲性が不十分となる。
ル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト及びブタジエンモノオキシドなどが挙げられる。不飽
和エポキシドを共重合することにより、熱軟化劣化及び
耐動的オゾン性が改良されるが、15モル％を越えると熱
によって硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆くなる欠陥
を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はゴム成形品
に求められる耐寒性に応じて30〜90モル％の範囲で適宜
決定されるが、その量が30モル％未満では耐寒性に問題
を生じ、90モル％を越えると耐油性が低下し膨潤度が大
きくなる。共重合成分の特に好ましい割合はエピクロル
ヒドリン15〜55モル％、プロピレンオキシド又はプロピ
レンオキシドとエチレンオキシドとの合計35〜85モル
％、不飽和エポキシド２〜10モル％である。なお、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比が１未満
であると耐屈曲性が不十分となる。
本発明における塩素化ゴムとは、代表的にはポリエチレ
ンを塩素化したゴムであり、塩素化ポリエチレンゴム、
クロルスルホン化ポリエチレンゴムが好ましい。
ンを塩素化したゴムであり、塩素化ポリエチレンゴム、
クロルスルホン化ポリエチレンゴムが好ましい。
本発明における共重合ゴムと塩素化ゴムとの混合におい
て、共重合ゴムの割合はゴム成形品に求められる性能に
応じて90〜40重量％の範囲で適宜決定される。90重量％
を越えると耐屈曲性が低下し、40重量％未満では耐寒性
に問題を生じる。
て、共重合ゴムの割合はゴム成形品に求められる性能に
応じて90〜40重量％の範囲で適宜決定される。90重量％
を越えると耐屈曲性が低下し、40重量％未満では耐寒性
に問題を生じる。
本発明の共重合ゴムと塩素化ゴムとの混合物の加硫剤と
しては、いずれも塩素原子を含有しているので、塩素原
子を介して加硫反応を生起せしめるポリチオール系加硫
剤、チオウレア系加硫剤が使用可能であり、不飽和エポ
キシドを共重合した共重合ゴム及び不飽和二重結合を含
有している塩素化ゴムではイオウ系加硫剤も使用可能で
ある。
しては、いずれも塩素原子を含有しているので、塩素原
子を介して加硫反応を生起せしめるポリチオール系加硫
剤、チオウレア系加硫剤が使用可能であり、不飽和エポ
キシドを共重合した共重合ゴム及び不飽和二重結合を含
有している塩素化ゴムではイオウ系加硫剤も使用可能で
ある。
ポリチオール系加硫剤としては、CHCに通常使用されて
いるポリチオール系加硫剤でよく、ジ又はトリチオール
−Ｓ−トリアジン化合物（例えば特公昭48−36926号に
記載）、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール化
合物（例えば米国特許第4,288,576号に記載）、2,3−ジ
メルカプトピラジン化合物（例えば特公昭58−14468号
に記載）、2,3−ジメルカプトキノキサリン化合物（例
えば特公昭58−14469号に記載）、3,5−ジメルカプト−
1,2,4−トリアゾール化合物（例えば特公昭57−46463号
に記載）などが挙げられる。
いるポリチオール系加硫剤でよく、ジ又はトリチオール
−Ｓ−トリアジン化合物（例えば特公昭48−36926号に
記載）、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール化
合物（例えば米国特許第4,288,576号に記載）、2,3−ジ
メルカプトピラジン化合物（例えば特公昭58−14468号
に記載）、2,3−ジメルカプトキノキサリン化合物（例
えば特公昭58−14469号に記載）、3,5−ジメルカプト−
1,2,4−トリアゾール化合物（例えば特公昭57−46463号
に記載）などが挙げられる。
また、チオウレア系加硫剤としては、２−メルカプトイ
ミダゾリン（エチレンチオウレア）化合物、２−メルカ
プトピリミジン化合物（共に例えば特公昭43−5758号に
記載）などが挙げられる。
ミダゾリン（エチレンチオウレア）化合物、２−メルカ
プトピリミジン化合物（共に例えば特公昭43−5758号に
記載）などが挙げられる。
イオウ系加硫剤としては、ジエン系ゴムに通常使用され
ているイオウ系加硫剤でよく、イオウ並びにモルホリン
ジスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイドなど
のチラウム化合物及び高分子多硫化物などのイオウ供与
体が挙げられる。
ているイオウ系加硫剤でよく、イオウ並びにモルホリン
ジスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイドなど
のチラウム化合物及び高分子多硫化物などのイオウ供与
体が挙げられる。
加硫剤の使用量は共重合ゴム及び塩素化ゴムとの混合物
100重量部当たり、イオウの場合0.1〜５重量部、イオウ
以外の加硫剤の場合0.1〜10重量部である。なお、加硫
剤を併用することももちろん可能である。
100重量部当たり、イオウの場合0.1〜５重量部、イオウ
以外の加硫剤の場合0.1〜10重量部である。なお、加硫
剤を併用することももちろん可能である。
本発明のゴム組成物は、エピクロルヒドリン及びプロピ
レンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共重合した
ゴムと塩素化ゴムを混合し、加硫剤並びに必要に応じて
加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤および老化防止剤
などの通常のゴム用配合剤をロールまたはバンバリーミ
キサーのような通常の混合機にて混合し調製される。
レンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共重合した
ゴムと塩素化ゴムを混合し、加硫剤並びに必要に応じて
加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤および老化防止剤
などの通常のゴム用配合剤をロールまたはバンバリーミ
キサーのような通常の混合機にて混合し調製される。
このゴム組成物を所望の金型中で通常100〜250℃で加熱
することによってゴム加硫物が得られる。
することによってゴム加硫物が得られる。
（発明の効果） この加硫物は、耐油性、耐屈曲性、耐熱性、耐寒性及び
耐動的オゾン性が総合的に優れているので、自動車のホ
ースカバー等のほか、特にダストカバーブーツやベルト
などの動的特性を必要とする部品に有用である。
耐動的オゾン性が総合的に優れているので、自動車のホ
ースカバー等のほか、特にダストカバーブーツやベルト
などの動的特性を必要とする部品に有用である。
（実施例） 次に実施例により本発明を具体的に説明する。なお、配
合処方、及びゴム混合物における数値は重量部を意味す
る。
合処方、及びゴム混合物における数値は重量部を意味す
る。
実施例１ 有機アルミニウム化合物系重合触媒を用いて公知の溶液
重合法により調製したエピクロルヒドリン−プロピレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル系共重合ゴムと塩
素化ポリエチレンゴムとを下記の配合処方に従って他の
配合剤とともに冷却ロールで混合し、170℃で15分間加
熱し加硫物を調製した。
重合法により調製したエピクロルヒドリン−プロピレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル系共重合ゴムと塩
素化ポリエチレンゴムとを下記の配合処方に従って他の
配合剤とともに冷却ロールで混合し、170℃で15分間加
熱し加硫物を調製した。
配合処方 エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド−アリルグリ
シジルエーテル共重合ゴム 70 塩素化ポリエチレン＊１ 30 ステアリン酸 ３ HAFカーボン 32 SRFカーボン 15 酸化マグネシウム ５ 2,4,6−トリメルカプト−ｓ−トリアジン １ 1,3−ジフエニルグアニジン 0.2 ジブチルジチオカルバミン酸ニツケル 1.5 ＊１ 昭和電工社製品 エラスレン401A ついで、加硫物の特性をJISK−6301により測定した。
シジルエーテル共重合ゴム 70 塩素化ポリエチレン＊１ 30 ステアリン酸 ３ HAFカーボン 32 SRFカーボン 15 酸化マグネシウム ５ 2,4,6−トリメルカプト−ｓ−トリアジン １ 1,3−ジフエニルグアニジン 0.2 ジブチルジチオカルバミン酸ニツケル 1.5 ＊１ 昭和電工社製品 エラスレン401A ついで、加硫物の特性をJISK−6301により測定した。
結果を第１表に示す。表より、比較例５の加硫物は耐寒
性及び耐屈曲性が不良であることがわかる。
性及び耐屈曲性が不良であることがわかる。
実施例２ エピクロルヒドリン（30モル％）−プロピレンオキシド
（67モル％）−アリルグリシジルエーテル（３モル％）
の共重合ゴム及びクロルスルホン化ポリエチレンゴムを
各々第２表の配合処方に従って他の配合剤とともに冷却
ロールで混合し、得られた配合物を第３表に示す配合比
で冷却ロールにて混合物を調製した。
（67モル％）−アリルグリシジルエーテル（３モル％）
の共重合ゴム及びクロルスルホン化ポリエチレンゴムを
各々第２表の配合処方に従って他の配合剤とともに冷却
ロールで混合し、得られた配合物を第３表に示す配合比
で冷却ロールにて混合物を調製した。
その後、実施例１と同様にして加硫物の調製及び特性測
定を行った。なお、動的オゾン劣化試験は40℃雰囲気、
オゾン濃度50pphmとし、試験片に０〜30％の伸長を与え
る動的条件下で行い、き裂状態を判定した。
定を行った。なお、動的オゾン劣化試験は40℃雰囲気、
オゾン濃度50pphmとし、試験片に０〜30％の伸長を与え
る動的条件下で行い、き裂状態を判定した。
結果を第３表に示す。
実施例３ エピクロルヒドリン（30モル％）−プロピレンオキシド
（67モル％）−アリルグリシジルエーテル（３モル％）
の共重合ゴム及び塩素化ポリエチレンゴムを各々第４表
の配合処方に従って他の配合剤とともに冷却ロールで冷
却し得られた配合物を第５表に示す配合比で冷却ロール
にて混合物を調製した。その後実施例１と同様にして行
った試験結果を第５表に示す。
（67モル％）−アリルグリシジルエーテル（３モル％）
の共重合ゴム及び塩素化ポリエチレンゴムを各々第４表
の配合処方に従って他の配合剤とともに冷却ロールで冷
却し得られた配合物を第５表に示す配合比で冷却ロール
にて混合物を調製した。その後実施例１と同様にして行
った試験結果を第５表に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】エピクロルヒドリン10〜60モル％、プロピ
レンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド（ただしプロピレンオキシドとエチレンオキシドと
のモル比は１以上）30〜90モル％並びに不飽和エポキシ
ド０〜15モル％よりなる共重合ゴム90〜40重量％と塩素
化ポリエチレンゴム又はクロルスルホン化ポリエチレン
ゴム10〜60重量％との混合物100重量部に対して、ポリ
チオール系加硫剤、チオウレア系加硫剤またはイオウ系
加硫剤0.1〜10重量部を配合してなることを特徴とする
ゴム混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61235994A JPH0796641B2 (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | ゴム混合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61235994A JPH0796641B2 (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | ゴム混合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6390559A JPS6390559A (ja) | 1988-04-21 |
| JPH0796641B2 true JPH0796641B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16994231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61235994A Expired - Lifetime JPH0796641B2 (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | ゴム混合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796641B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3346970B2 (ja) * | 1994-11-22 | 2002-11-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴムロール、ゴム組成物、及び画像形成装置 |
| ATE364063T1 (de) * | 2000-09-12 | 2007-06-15 | Union Carbide Chem Plastic | Polymerische mischungen enthaltend ethylenoxid- copolymere |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4913251A (ja) * | 1972-05-16 | 1974-02-05 | ||
| JPS53101050A (en) * | 1977-02-16 | 1978-09-04 | Osaka Soda Co Ltd | Crosslinked epihalohydrin polymer composition |
-
1986
- 1986-10-03 JP JP61235994A patent/JPH0796641B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6390559A (ja) | 1988-04-21 |
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