JPH0797980B2 - 食用気体水化物クラスレイトの製造方法 - Google Patents
食用気体水化物クラスレイトの製造方法Info
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- JPH0797980B2 JPH0797980B2 JP1152011A JP15201189A JPH0797980B2 JP H0797980 B2 JPH0797980 B2 JP H0797980B2 JP 1152011 A JP1152011 A JP 1152011A JP 15201189 A JP15201189 A JP 15201189A JP H0797980 B2 JPH0797980 B2 JP H0797980B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、食用気体水化物のクラスレイトを製造する方
法にして、少なくとも1種の食用気体水化物形成物質と
水とを混合し、該物質と水とのクラスレイトを形成し得
る温度及び圧力の条件下に導く方法に関する。
法にして、少なくとも1種の食用気体水化物形成物質と
水とを混合し、該物質と水とのクラスレイトを形成し得
る温度及び圧力の条件下に導く方法に関する。
上記の方法の一つが米国特許第4393660号に開示されて
いるが、この方法は酸化二窒素及び二酸化炭素などの気
体水化物形成物質をクラスレイトを形成するのに適した
条件下で水性の液体に溶解させることを含む。
いるが、この方法は酸化二窒素及び二酸化炭素などの気
体水化物形成物質をクラスレイトを形成するのに適した
条件下で水性の液体に溶解させることを含む。
本発明の目的は、十分に制御可能な組成のクラスレイト
が得られる工業的応用の可能な方法を提供することにあ
る。本発明のもう一つの目的は、高い包接気体含量のク
ラスレイトが得られる方法を提供することである。
が得られる工業的応用の可能な方法を提供することにあ
る。本発明のもう一つの目的は、高い包接気体含量のク
ラスレイトが得られる方法を提供することである。
本発明は食用気体水化物のクラスレイトを製造する方法
にして、気体状態にある少なくとも1種の食用気体水化
物形成物質及び気体状の水を混合物として、予め決った
地点に積極的に運搬し、前記地点の温度及び圧力の条件
を前記物質と水との気体水化物クラスレイトの形成に適
するように設定することを含む方法に関する。
にして、気体状態にある少なくとも1種の食用気体水化
物形成物質及び気体状の水を混合物として、予め決った
地点に積極的に運搬し、前記地点の温度及び圧力の条件
を前記物質と水との気体水化物クラスレイトの形成に適
するように設定することを含む方法に関する。
本明細書を通して、「積極的に運搬」するという表現
は、工業的応用に適した速度及び能力で運搬することを
指し、拡散だけによる移動は明確に除外する。
は、工業的応用に適した速度及び能力で運搬することを
指し、拡散だけによる移動は明確に除外する。
高い活性のクラスレイト物質、即ち実質的に水も氷1hも
含まない気体水化クラスレイト、を製造しようとするな
らば、少なくとも気体水化物形成物質の水に対する比が
最小のものを使用する。これに対して、大過剰のこの物
質を用いると、生成速度は非常に遅くなる。例えば、気
相において使用するCO2分子のH2O分子に対する比の最小
値は0.126CO2:1H2Oであって、このとき水も氷1hも実質
的に包まないCO2気体水化物が形成される。気相におけ
るCo2のH2Oに対する最大比は、44気圧のCO2分圧及び0.0
12気圧のH2O蒸気分圧を使用したときに得られるが、こ
れは2つの分子間の比に換算すると3.67×103CO2分子対
1H2O分子に等しい。これらの比は、CO2水化物が形成さ
れるような10℃未満の凝縮温度と関連させて用いる。
含まない気体水化クラスレイト、を製造しようとするな
らば、少なくとも気体水化物形成物質の水に対する比が
最小のものを使用する。これに対して、大過剰のこの物
質を用いると、生成速度は非常に遅くなる。例えば、気
相において使用するCO2分子のH2O分子に対する比の最小
値は0.126CO2:1H2Oであって、このとき水も氷1hも実質
的に包まないCO2気体水化物が形成される。気相におけ
るCo2のH2Oに対する最大比は、44気圧のCO2分圧及び0.0
12気圧のH2O蒸気分圧を使用したときに得られるが、こ
れは2つの分子間の比に換算すると3.67×103CO2分子対
1H2O分子に等しい。これらの比は、CO2水化物が形成さ
れるような10℃未満の凝縮温度と関連させて用いる。
温度及び圧力の条件は、公知の水/クラスレイト/気体
水化物形成物質の相図に従って制御する。
水化物形成物質の相図に従って制御する。
好ましい実施態様においては、CO2分子とH2O分子の比が
0.3:1乃至5:1の、CO2とH2Oを含む気体状混合物を使用す
る。
0.3:1乃至5:1の、CO2とH2Oを含む気体状混合物を使用す
る。
本発明を以下の実施例によって例示するが、この実施例
は説明のためのものであって、本発明を限定するもので
はない。
は説明のためのものであって、本発明を限定するもので
はない。
実 施 例 第1図に示した装置を用いて、10気圧のCO2気体を、大
きな表面積を有する通常の充填物を充填した塔(1)に
通して供給した。水を塔の頂部に導入し、底部から回収
し、再び頂部から導入して、塔内部において液相と気相
の間で平衡が成り立つようにした。気体水化物の形成が
起らない温度、実際には10.2℃より大、を用いた。この
他に、気体状混合物を得るのにどんな通常の方法を用い
てもよい。例えば、水をエーロゾル滴として、又は高温
蒸気噴射によって、二酸化炭素に供給することもでき
る。
きな表面積を有する通常の充填物を充填した塔(1)に
通して供給した。水を塔の頂部に導入し、底部から回収
し、再び頂部から導入して、塔内部において液相と気相
の間で平衡が成り立つようにした。気体水化物の形成が
起らない温度、実際には10.2℃より大、を用いた。この
他に、気体状混合物を得るのにどんな通常の方法を用い
てもよい。例えば、水をエーロゾル滴として、又は高温
蒸気噴射によって、二酸化炭素に供給することもでき
る。
このようにして得た気体状CO2と気体状H2Oの混合物を凝
縮器(2)の一つに通した。この流れは、気体を塔
(1)の底部に再循環させる気体循環路の中のポンプ
(3)によって生じる圧力差によってもたらされた。
縮器(2)の一つに通した。この流れは、気体を塔
(1)の底部に再循環させる気体循環路の中のポンプ
(3)によって生じる圧力差によってもたらされた。
凝縮器(2)の内部の温度条件は、CO2気体水化物の理
想的組成、即ち0.174CO2・H2O、に近いクラスメイトが
形成されるようにする。上記の組成は、H2Oのマトリッ
クスとCO2分子によってそのすべてが占められている空
隙とを有するクラスレイトの組成である。結晶構造は気
体水化物のものであるが、実際には、生成物は「理想
的」組成のものよりもわずかに少ないCO2を含む。気体
分子による空隙の占有度は温度及び圧力に依存する。即
ち、占有率は一般に温度の上昇と共に減少し、また圧力
の減少と共に減少する。10気圧の圧力を用いた本実施例
においては、−10℃が好ましい温度であった。所要量の
固体を凝縮器内に堆積させた後に、この容器はバルブ
(4)及び(5)を閉じ、これらのバルブの間のバイパ
スを開くことによって気体循環路から隔離した。同時
に、−10℃に冷却しておいた空の二番目の容器(2′)
をバルブ(4′)と(5′)を空容器(2′)に向けて
開けることによって使用に付した。
想的組成、即ち0.174CO2・H2O、に近いクラスメイトが
形成されるようにする。上記の組成は、H2Oのマトリッ
クスとCO2分子によってそのすべてが占められている空
隙とを有するクラスレイトの組成である。結晶構造は気
体水化物のものであるが、実際には、生成物は「理想
的」組成のものよりもわずかに少ないCO2を含む。気体
分子による空隙の占有度は温度及び圧力に依存する。即
ち、占有率は一般に温度の上昇と共に減少し、また圧力
の減少と共に減少する。10気圧の圧力を用いた本実施例
においては、−10℃が好ましい温度であった。所要量の
固体を凝縮器内に堆積させた後に、この容器はバルブ
(4)及び(5)を閉じ、これらのバルブの間のバイパ
スを開くことによって気体循環路から隔離した。同時
に、−10℃に冷却しておいた空の二番目の容器(2′)
をバルブ(4′)と(5′)を空容器(2′)に向けて
開けることによって使用に付した。
満たされた容器(2)は圧力を大気圧と平衡化し、クラ
スレイト水化物を凝縮器表面との付着がとれるまで温度
を上げて、中味を移してもよい。かかる条件下では氷1h
の融点よりも少し高い温度でクラスレイト水化物と凝縮
器表面との付着がとれた。実質的にはCO2気体水化物で
あるこの塊を容器から取り出した。この他に、気体水化
物の固体を機械的に破壊することによって凝縮器から取
り出してもよい。
スレイト水化物を凝縮器表面との付着がとれるまで温度
を上げて、中味を移してもよい。かかる条件下では氷1h
の融点よりも少し高い温度でクラスレイト水化物と凝縮
器表面との付着がとれた。実質的にはCO2気体水化物で
あるこの塊を容器から取り出した。この他に、気体水化
物の固体を機械的に破壊することによって凝縮器から取
り出してもよい。
上記の方法と同様の方法が現在においては好ましいが、
他の方法を用いることもできる。例えば、昇温下、例え
ば180℃、で既に述べた「理想的」組成を有するCO2と水
との気体状混合物を調製する方法などである。この混合
物を調製した容器を+10℃未満に冷却した容器に連結す
ることによって、混合物は後者の容器に即座に流れ込ん
で、実質的に普通の氷も水も含まないCO2水化物に凝結
するが、既に述べたように反応容器の壁が暖まるように
してこの凝結したCO2水化物を取り出してもよい。この
方法は熱の出入りを十分に制御する必要がある。
他の方法を用いることもできる。例えば、昇温下、例え
ば180℃、で既に述べた「理想的」組成を有するCO2と水
との気体状混合物を調製する方法などである。この混合
物を調製した容器を+10℃未満に冷却した容器に連結す
ることによって、混合物は後者の容器に即座に流れ込ん
で、実質的に普通の氷も水も含まないCO2水化物に凝結
するが、既に述べたように反応容器の壁が暖まるように
してこの凝結したCO2水化物を取り出してもよい。この
方法は熱の出入りを十分に制御する必要がある。
第1図は本発明を実施するための装置の概略側面図であ
る。 1……気体混合塔 2,2′,2″,2……凝縮器 3……ポンプ 4,5……バルブ
る。 1……気体混合塔 2,2′,2″,2……凝縮器 3……ポンプ 4,5……バルブ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 米国特許4393660(US,A)
Claims (6)
- 【請求項1】食用気体水化物のクラスレイトを製造する
方法にして、気体状態にある少なくとも1種の食用気体
水化物形成物質及び気体状の水を混合物として、予め決
った地点に積極的に運搬し、前記地点の温度及び圧力の
条件を前記物質と水との気体水化物クラスレイトの形成
に適するように設定することを含む方法。 - 【請求項2】請求項1記載の方法において、水1モル当
り少なくとも0.126モルの気体水化物形成物質を含む気
体状混合物を用いる方法。 - 【請求項3】請求項1記載の方法において、水1モル当
り0.3乃至5モルの気体水化物形成物質を含む気体状混
合物を用いる方法。 - 【請求項4】請求項1記載の方法において、水1モル当
り1モル以上の気体水化物形成物質を含む気体状混合物
を用いる方法。 - 【請求項5】請求項1乃至請求項4のいずれか1項記載
の方法において、気体水化物形成物質としてCO2を用い
る方法。 - 【請求項6】請求項1乃至請求項4のいずれか1項記載
の方法において、気体水化物形成物質として酸化二窒素
を用いる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8814477.9 | 1988-06-17 | ||
| GB888814477A GB8814477D0 (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Sublimation method |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH038434A JPH038434A (ja) | 1991-01-16 |
| JPH0797980B2 true JPH0797980B2 (ja) | 1995-10-25 |
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ID=10638905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1152011A Expired - Lifetime JPH0797980B2 (ja) | 1988-06-17 | 1989-06-14 | 食用気体水化物クラスレイトの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4930319A (ja) |
| EP (1) | EP0355875B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0797980B2 (ja) |
| AT (1) | ATE93492T1 (ja) |
| AU (1) | AU609616B2 (ja) |
| CA (1) | CA1312446C (ja) |
| DE (1) | DE68908642T2 (ja) |
| ES (1) | ES2044058T3 (ja) |
| GB (1) | GB8814477D0 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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- 1989-06-09 DE DE89201491T patent/DE68908642T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1989-06-14 JP JP1152011A patent/JPH0797980B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-16 CA CA000603053A patent/CA1312446C/en not_active Expired - Fee Related
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| US4393660A (en) | 1981-06-29 | 1983-07-19 | General Foods Corporation | Quiescent formation of gasified ice product and process |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1312446C (en) | 1993-01-12 |
| ATE93492T1 (de) | 1993-09-15 |
| EP0355875A1 (en) | 1990-02-28 |
| US4930319A (en) | 1990-06-05 |
| EP0355875B1 (en) | 1993-08-25 |
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| AU3633289A (en) | 1989-12-21 |
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| GB8814477D0 (en) | 1988-07-20 |
| DE68908642D1 (de) | 1993-09-30 |
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| DE68908642T2 (de) | 1993-12-23 |
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