JPH0798521A

JPH0798521A - 電子写真用キャリア、二成分系現像剤及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH0798521A
Application number: JP6106815A
Authority: JP
Inventors: Kenji Okado; 岡戸　　謙次; Ryoichi Fujita; 亮一藤田; 剛 ▲瀧▼口; Takeshi Takiguchi; Toshiyuki Ukai; 俊幸鵜飼; Yasuhiro Ichikawa; 泰弘市川; Makoto Kanbayashi; 誠神林; Hagumu Iida; 育飯田
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-05-20
Filing date: 1994-05-20
Publication date: 1995-04-11
Anticipated expiration: 2015-04-04
Also published as: JP3029180B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】長期にわたって高画質、高精細、高画像濃度
の高品質な画像を得ることができ、大画像面積のカラー
原稿の連続複写を行っても画像濃度の低下及びカスレが
生じにくく、トナーとキャリア間の摩擦帯電のすみやか
な立上がりが得られ、さらに摩擦帯電の環境依存性も少
ないキャリアを提供する。【構成】キャリア粒子を有する電子写真用キャリアに
おいて、該キャリアは５０％平均粒径（Ｄ₅₀）１５〜４
５μｍを有し、該キャリアは２２μｍより小さいキャリ
ア粒子を１〜２０％含有しており、１６μｍより小さい
キャリア粒子を３％以下含有しており、６２μｍ以上の
キャリア粒子を２〜１５％含有しており、８８μｍ以上
のキャリア粒子を２％以下含有しており、該キャリアは
空気透過法によって測定される比表面積Ｓ₁と、下記式によって算出される比表面積Ｓ₂とが下記条件１．２≦Ｓ₁ ／Ｓ₂ ≦２．０を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録、
静電印刷等における静電荷像を現像するための電子写真
用キャリア、二成分現像剤、及び画像形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し現像することは従来周知である。

【０００３】米国特許２，２９７，６９１号明細書、特
公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４
８号公報の如く多数の方法が知られているが、一般には
光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電
気的潜像を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼ばれる
極く微細に粉砕された検電材料を付着させることによっ
て静電潜像に相当するトナー像を形成する。トナーは光
導電層上の電荷量の大小に応じて静電潜像に引きつけら
れ、濃淡を持ったトナー像を形成する。

【０００４】次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表
面にトナーを転写した後、加熱、加圧或いは溶剤蒸気な
どにより定着し複写物を得るものである。トナー画像を
転写する工程を有する場合には、通常残余のトナーを除
去するための工程が設けられる。

【０００５】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法は、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号明
細書に記載されている粉末雲法、米国特許第２，６１
８，５５２号明細書に記載されているカスケード現像
法、米国特許第２，８７４，０６３号明細書に記載され
ている磁気ブラシ法、及び米国特許第３，９０９，２５
８号明細書に記載されている導電性磁性トナーを用いる
方法その他、現像剤担持体（現像スリーブ）と光導電層
の間に交流成分と直接成分からなるバイアス電界を印加
し現像を行う特開昭６２−６３９７０号公報に開示され
ている、所謂Ｊ／Ｂ現像法がある。

【０００６】その代表的方法としては、磁気ブラシ法が
あげられる。すなわち、キャリアとして鋼、フェライト
の如き磁性を有する粒子を用い、トナーと磁性キャリア
とからなる現像剤は磁石で保持され、その磁石の磁界に
より現像剤をブラシ状に配列させる。この磁気ブラシが
光導電層上の静電潜像面と接触すると、トナーのみがブ
ラシから静電潜像へ引きつけられ現像を行うものであ
る。

【０００７】これらの現像法に適用されるトナーとして
は一般に熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微粉化し
たものが用いられる。熱可塑性樹脂としては、ポリスチ
レン系樹脂が最も一般的であるが、ポリエステル系樹
脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂も
用いられる。着色剤としてはカーボンブラックが最も広
く使用され、また磁性トナーの場合は、酸化鉄系の黒色
の磁性粉が多く用いられる。いわゆる二成分現像剤を用
いる方式の場合には、トナーは通常ガラスビーズ、鉄粉
の如きキャリア粒子と混合されて用いられる。

【０００８】紙の如き最終複写画像形成部材上のトナー
像は、熱、圧力の如き作用により支持体上に永久的に定
着される。従来より、この定着工程は熱によるものが多
く採用されている。

【０００９】トナー画像を転写する工程を有する場合に
は、通常、感光体上の残余のトナーを除去するための工
程が設けられる。

【００１０】近年、複写機等においてモノカラー複写か
らフルカラー複写への展開が急速に進みつつあり、２色
カラー複写機やフルカラー複写機の検討及び実用化もな
されている。例えば「電子写真学会誌」Ｖｏ１２２，
Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏｌ２
５，Ｎｏ．１，Ｐ５２（１９８６）のごとく色再現性、
階調再現性の報告もある。

【００１１】しかしテレビ、写真、カラー印刷物のよう
に実物と直ちに対比されることはなく、さらに、実物よ
りも美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとっ
ては、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は
必ずしも満足しうるものとはなっていない。

【００１２】さらに、近年、複写機の高精細、高画質化
の要求が市場で高まっており、当該技術分野では、トナ
ーの粒径を細かくして高画質カラー化を達成しようとい
う試みがなされているが、粒径が細かくなると単位重量
当りの表面積が増え、トナーの帯電気量が大きくなる傾
向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化が懸念されるところ
である。

【００１３】すなわち、前記静電潜像の現像において、
トナーは比較的大粒子であるキャリアと混合され、電子
写真用現像剤として用いられる。トナーとキャリアの両
者の組成は、相互の接触摩擦により、トナーが光導電層
上の電荷と反対の極性を帯びるように選ばれる。両者の
接触摩擦の結果、キャリアはトナーを表面に静電的に付
着させ、現像剤として現像装置内を搬送し、また光導電
層上にトナを供給する。

【００１４】しかしながら、このような二成分現像剤を
用い電子写真装置で多数枚連続複写を行うと、初期には
鮮明で良好な画質を持った画像が得られるが、数万枚複
写後はカブリの多いエッジ効果が著しく、階調性及び鮮
明性に乏しい画像となる。

【００１５】有彩色トナーを用いるカラー複写において
は、連続階調性は画質に影響を及ぼす重要な因子であ
り、多数枚複写後に画像の周辺部のみが強調されるエッ
ジ効果が生じることは画像の階調性を大きく損なう。実
際の輪郭の近傍にエッジ効果による擬似輪郭を形成する
など、カラー複写における色再現性を含めた、複写再現
性を貶めるものとなる。従来の白黒コピーで使用される
画像面積は１０％以下であり、画像として手紙、文献、
報告書など、ほとんどライン画像部分であるのに対し
て、カラー複写の場合、画像面積が最低でも２０％以上
であり、画像も写真、カタログ、地図、絵画など階調性
を有するベタ画像がかなりの頻度または領域を締めてい
る。

【００１６】このような画像面積が大きい原稿を用いて
連続複写を行うと、通常、初期は高画像濃度の複写物が
得られるが、しだいに二成分現像剤へのトナー補給が間
に合わなくなり、濃度低下が生じたり、帯電不十分の状
態で、補給トナーとキャリアとの混合がなされ、カブリ
の原因となったり、現像スリーブ上で部分的なトナー濃
度（トナーとキャリアの混合比を示す。）の増減が生じ
画像のカスレや画像濃度の一様性が得られなくなる傾向
がある。この傾向は、トナーを小径化した場合一層顕著
である。

【００１７】これは、現像剤中のトナー内包量（すなわ
ち、トナー濃度）が低すぎること、または補給トナーと
二成分現像剤中のキャリア間のすみやかな摩擦帯電の立
ち上がりが悪く、非制御性な不十分な帯電量のトナーが
現像に関与することなどにより、これらの現像不足やカ
ブリが発生すると思われる。カラー現像剤としては大画
像面積の原稿の連続的な複写で良画質の画像を常に出力
できる能力は必須である。従来画像面積が大きくトナー
消費量が非常に多い原稿に対処するため、現像剤自身の
改良よりも現像装置の改良により多くは対応していた。
すなわち、現像スリーブの静電潜像への接触機会を高め
るために、現像スリーブの周速を早めたり、又は現像ス
リーブの大きさを大口径のものにすることなどが行われ
ている。

【００１８】これらの対策は現像能力はアップするもの
の、現像装置からのトナー飛散による機内への汚染や、
現像装置駆動への過負荷により装置寿命が著しく制限を
受けることなどか生ずる。さらには、現像剤の現像能力
不足を補うために多量の現像剤を現像装置内に投入する
ことで対応する場合もあるが、これらも、複写機の重量
の増加、装置の大型化によるコストアップ、上述と同様
に現像装置駆動への過負荷などを招く結果となり、あま
り好ましいものではない。

【００１９】そこで、長期にわたり、高画質を維持する
目的でトナー、キャリア双方からの改良検討が報告され
ている。

【００２０】すなわち、これまでに、画質をよくすると
いう目的のために、いくつかの現像剤が提案されてい
る。例えば特開昭５１−３２４４号公報では、粒度分布
を規制して、画質の向上を意図した非磁性トナーが提案
されている。該トナーにおいて、８〜１２μｍの粒径を
有するトナーが主体であり、比較的粗く、この粒径では
本発明者らの検討によると、潜像への均密なる“のり”
は困難であり、かつ、５μｍ以下が３０個数％以下であ
り、２０μｍ以上が５個数％以下であるという特性か
ら、粒径分布はブロードであるという点も均一性を低下
させる傾向がある。このような粗めのトナー粒子であ
り、且つブロードな粒度分布を有するトナーを用いて、
鮮明なる画像を形成するためには、トナー粒子を厚く重
ねることでトナー粒子間の間隔を埋めて見かけの画像濃
度を上げる必要があり、所定の画像濃度を出すために必
要なトナー消費量が増加するという問題点も有してい
る。

【００２１】特開昭５４−７２０５４号公報では、前者
よりもシャープな分布を有する非磁性トナーが提案され
ているが、中間の粒子の寸法が８．５〜１１．０μｍと
粗く、高解像性のトナーとしては、いまだ改良すべき余
地を残している。

【００２２】特開昭５８−１２９４３７号公報では、平
均粒径が６〜１０μｍであり、最多粒子が５〜８μｍで
ある非磁性トナーが提案されているが、５μｍ以下の粒
子が１５個数％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形
成される傾向がある。

【００２３】本発明者らの検討によれば、５μｍ以下の
トナー粒子が、潜像の輪郭を明確に再現し、且つ潜像全
体へ緻密なトナーの“のり”の主要なる機能をもつこと
が知見された。特に、感光体上の静電荷潜像においては
電気力線の集中のため、輪郭たるエッジ部は内部より電
界強度が高く、この部分に集まるトナー粒子の質によ
り、画質の鮮鋭さが決まる。本発明者らの検討によれば
５μｍ以下の粒子の量が画質の鮮鋭さの問題点の解決に
有効であることが判明した。

【００２４】そこで、本発明者らは、特開平２−２２２
９６６号公報で、５μｍ以下のトナー粒子を１５〜４０
個数％を含有するトナーを提案したが、これによりかな
りの画質向上は達成されたがさらに向上した画質も望ま
れている。

【００２５】特開平２−８７７号公報では、５μｍ以下
のトナー粒子が１７〜６０個数％を含有するトナーが提
案されているが、これにより確かに画質、画像濃度は安
定したものの、写真原稿のように消費量の多いオリジナ
ルを連続でプリントした場合、トナーとしての対策だけ
ではトナーの粒度分布が変化してしまい、常に一定の画
像を得るのが難しいことも判明した。

【００２６】一方、キャリアの平均粒径や粒度分布を示
唆したものとして、特開昭５１−３２３８号公報、特開
昭５８−１４４８３９号公報、特開昭６１−２０４６４
６号公報がある。特開昭５１−３２３８号公報は大まか
な粒度分布を言及している。しかしながら、現像剤の現
像性や現像装置内での搬送性に密接に関係している磁気
特性については具体的に開示していない。さらに実施例
中のキャリアは全て２５０メッシュ以上が約８０重量％
以上もあり、平均粒径も６０μｍ以上である。

【００２７】特開昭５８−１４４８３９号公報は、単に
平均粒径のみを開示するものであって、感光体へのキャ
リア付着に影響を及ぼす微粉量や画像の鮮鋭性に影響を
与える粗粉量まで言及しカラー複写の特性を考慮して詳
細にその分布まで記載してはいない。さらに、特開昭６
１−２０４６４６号公報は複写装置と適当な現像剤の組
合せを発明の骨子としており、キャリアの粒度分布や磁
気特性については具体的に述べられていない。さらに
は、該現像剤がなぜその複写装置に有効なのかさえも開
示されていない。

【００２８】特開昭４９−７０６３０号公報は、キャリ
アの磁気力に記載しているが、これらはキャリア素材と
しては、フェライトよりも比重の大きい鉄粉についての
ものであり、飽和磁気も高いものである。これら鉄粉キ
ャリアは従来多く使用されてきたが、比重が大きいため
に複写装置の重量化や駆動トルクの過負荷を生じやす
く、環境依存性も大きい。

【００２９】特開昭５８−２３０３２号公報に記載され
ているフェライトキャアは、多孔性の空孔の多い材料に
ついてのものであり、このようなキャリアはエッジ効果
が発生しやすく耐久性に乏しいものであり、カラー用キ
ャリアとしては不適当であることが判明している。

【００３０】今まで、少量の現像剤で、画像面積の大き
い画像を連続複写することが可能であり、耐久後もエッ
ジ効果が生じないカラー複写特有の特性を満足しうる現
像剤が待望されている。現像剤及びキャリアに関して検
討が行われているが、それらのほとんどは白黒複写を考
慮して提案されたものであり、フルカラー複写用にも適
用できるものとして提案されたものは極めてわずかであ
る。また、ほとんどベタ画像に近い２０％以上の画像面
積をもつ画像を複写しつづける能力やエッジ効果の軽
減、一枚の複写物中での画像濃度の一様性を保持しうる
能力を有するキャリアが待望されている。

【００３１】そこで本発明者らは、特開平２−２８１２
８０号公報で、微粉の存在量および粗粉の存在量をコン
トロールした粒度分布の狭いキャリアを提案して、現像
特性の向上したキャリアを達成した。

【００３２】しかしながら先に述べたように、複写機の
高精細、高画質化の要求が市場では高まっており、当該
技術分野では、トナーの粒径を細かくして高画質カラー
化を達成しよういう試みがなされているが、粒径が細か
くなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの帯電気
量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、耐久劣化が
懸念されるところである。

【００３３】このように、トナー粒径を細かくしたこと
により画像濃度薄や耐久劣化防止、あるいは、現像効率
向上を目的としてキャリアの単なる小径化が試みられて
いる。しかしながら、このようなキャリアにおいては、
トナーの環境、あるいは耐久による帯電量変化に対処で
きるだけの十分な品質が得られておらず、高画像濃度、
高画質、良好なカブリおよびキャリア付着防止のすべて
を達成することは難しいのが実情である。

【００３４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した電子写真用キャリア、二成分現
像剤及び画像形成方法を提供することにある。

【００３５】すなわち本発明の目的は大画像面積のカラ
ー原稿の連続複写を行っても画像濃度の低下、およびカ
スレの生じない電子写真用キャリア、二成分現像剤及び
画像形成法を提供することにある。

【００３６】本発明の目的はカブリのない鮮明な画像特
性を有し、かつ耐久安定性にすぐれた電子写真用キャリ
ア、二成分現像剤及び画像形成方法を提供することにあ
る。

【００３７】本発明の目的は、トナーとキャリア間の摩
擦帯電のすみやかな立上りの得られる電子写真用キャリ
ア、二成分現像剤及び画像形成方法を提供することにあ
る。

【００３８】本発明の目的は、摩擦帯電の環境依存性の
少ない電子写真用キャリア、二成分現像剤及び画像形成
方法を提供することにある。

【００３９】本発明の目的は、現像器内での搬送性の良
好な電子写真用キャリア、二成分現像剤及び画像形成方
法を提供することにある。

【００４０】さらに、本発明の目的は、温湿度等の環境
に左右されにくく、つねに安定した現像特性を有する画
像形成方法を提供することにある。

【００４１】本発明の目的は、高画像濃度でハイライト
再現、細線再現に優れた高品質のカラー画像を得ること
ができる画像形成方法を提供することにある。

【００４２】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、以下
の構成により上記目的を達成する。

【００４３】本発明は、キャリア粒子を有する電子写真
用キャリアにおいて、該キャリアは、５０％平均粒径
（Ｄ₅₀）１５〜４５μｍを有し、該キャリアは、２２μ
ｍより小さいキャリア粒子を１〜２０％含有しており、
１６μｍより小さいキャリア粒子を３％以下含有してお
り、６２μｍ以上のキャリア粒子を２〜１５％含有して
おり、かつ８８μｍ以上のキャリア粒子を２％以下含有
しており、該キャリアは、空気透過法によって測定され
る該キャリアの比表面積Ｓ₁ と、下記式

【００４４】

【外４】によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ₂ とが下記
条件１．２≦Ｓ₁ ／Ｓ₂ ≦２．０を満たすことを特徴とする電子写真用キャリアに関す
る。

【００４５】本発明は、トナー及びキャリアを有する二
成分系キャリアにおいて、該キャリアは、キャリア粒子
を有しており、該キャリアは、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）
１５〜４５μｍを有し、該キャリアは、２２μｍより小
さいキャリア粒子を１〜２０％含有しており、１６μｍ
より小さいキャリア粒子を３％以下含有しており、６２
μｍ以上のキャリア粒子を２〜１５％含有しており、か
つ８８μｍ以上のキャリア粒子を２％以下含有してお
り、該キャリアは、空気透過法によって測定される該キ
ャリアの比表面積Ｓ₁ と、下記式

【００４６】

【外５】によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ₂ とが下記
条件１．２≦Ｓ₁ ／Ｓ₂ ≦２．０を満たすことを特徴とする二成分系現像剤に関する。

【００４７】本発明は、潜像保持体とそれに対向する現
像剤担持体との現像領域で、該潜像保持体に保持されて
いる潜像を該現像剤担持体に担持されたトナー及びキャ
リアを有する二成分系現像剤のトナーで現像する画像形
成方法において、該キャリアはキャリア粒子を有してお
り、該キャリアは、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）１５〜４５
μｍを有し、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリ
ア粒子を１〜２０％含有しており、１６μｍより小さい
キャリア粒子を３％以下含有しており、６２μｍ以上の
キャリア粒子を２〜１５％含有しており、かつ８８μｍ
以上のキャリア粒子を２％以下含有しており、該キャリ
アは、空気透過法によって測定される該キャリアの比表
面積Ｓ₁ と、下記式

【００４８】

【外６】によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ₂ とが下記
条件１．２≦Ｓ₁ ／Ｓ₂ ≦２．０を満たすことを特徴とする画像形成方法に関する。

【００４９】本発明は、潜像保持体と、それと対向する
現像剤担持体との現像領域で潜像保持体から現像剤担持
体にトナーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から潜
像保持体にトナーを向かわせる第２電圧と該第１電圧と
該第２電圧の間の第３電圧を現像剤担持体に印加し、潜
像保持体と現像剤担持体との間に現像電界を形成するこ
とにより、該潜像保持体に保持されている潜像を該現像
剤担持体に担持されている現像剤のトナーで現像する画
像形成方法において、該トナーは、少なくとも着色剤含
有樹脂粒子と外添剤を含有し、該トナーの重量平均粒径
が３〜７μｍであり、該トナーは、５．０４μｍ以下の
粒径を有するトナーを４０個数％より多く含有し、４μ
ｍ以下の粒径を有するトナーを１０〜７０個数％含有
し、８μｍ以上の粒径を有するトナーを２〜２０体積％
含有し、１０．０８μｍ以上の粒径を有するトナーを６
体積％以下含有していることを特徴とする画像形成方法
に関する。

【００５０】以下、本発明を詳細に説明する。

【００５１】本発明者らは、特定の粒度分布および表面
性を有するキャリアを使用したときに、高画像濃度、ハ
イライト再現、細線再現等に優れた高画質化が達成でき
ることを見出した。

【００５２】本発明の電子写真用キャリアは、平均粒径
は小さく微粉および粗粉の存在量をコントロールした粒
径のそろった均一の小粒径キャリアであり、かつその表
面にある程度凹凸を持たせキャリアである。そのためト
ナーの搬送性も良好でトナーとの摩擦帯電性の立上りも
好ましく改良されている。

【００５３】本発明の電子写真用キャリアについてさら
に詳しく説明する。

【００５４】本発明のキャリアは、５０％平均粒径が１
５〜４５μｍであり、２２μｍより小さいキャリア粒子
を１〜２０％、好ましくは２〜１５％、より好ましくは
４〜１２％含有しており、１６μｍより小さいキャリア
粒子を３〜０％以下、好ましくは２〜０％以下、より好
ましくは１〜０％以下含有している。

【００５５】微粉の含有量が上記値を超えると、キャリ
ア付着やトナーとの円滑な帯電を妨げ、さらに２２μｍ
より小さいキャリア粒子が１％未満であると、磁気ブラ
シが疎い状態となってしまい、トナーの帯電の立上りも
悪くなり、トナー飛散やカブリの原因となる。

【００５６】６２μｍ以上のキャリアの粗粉量は画像の
鮮鋭性と密接に相関するため、キャリアは２〜１５％含
有することが必要である。含有量が１５％を超えるとキ
ャリアのトナー搬送能力が低下し、トナーの非画像部へ
の飛散りが増加し、画像の解像力の低下やハイライト再
現性が低下し、２％未満であると現像剤の流動性が悪く
なり、現像器内での現像剤の片寄りなどが生じ、安定な
画像が得られにくくなる。

【００５７】さらに、本発明のキャリアにおいては、空
気透過法によって算出される比表面積Ｓ₁ と下記式Ｉ

【００５８】

【外７】によって算出される非表面積Ｓ₂ との比（Ｓ₁ ／Ｓ₂ ）
が１．２〜２．０、好ましくは１．３〜１．８、より好
ましくは１．４〜１．７であることも一つの特徴であ
る。

【００５９】Ｓ₁ ／Ｓ₂ が１．２より小さいと、キャリ
アの表面が平滑になってしまうことで、トナーの搬送能
力が低下し、結果としてトナー飛散やカブリ、画像ムラ
などが発生してしまう。Ｓ₁ ／Ｓ₂ が２．０より大きい
と、キャリア表面の凹凸が大きくなり過ぎ、キャリア表
面をレジン等で処理する際に不均一になりやすく、結果
として帯電の均一性が得られなくなり、カブリ、トナー
飛散が生じるとともに、キャリア付着も発生しやすくな
る。

【００６０】さらに、本発明の電子写真用キャリアは、
３０００エルステッドの印加磁場に対する飽和磁化が３
５〜９０ｅｍｕ／ｇであり、かつ残留磁化が１０〜０ｅ
ｍｕ／ｇであり、保磁力が４０〜０エルステッドである
ことが好ましい。

【００６１】キャリアの飽和磁化が９０ｅｍｕ／ｇ（３
０００エルステッドの印加磁場に対し）を超える場合で
あると、現像時に感光体上の静電潜像に対向した現像ス
リーブ上のキャリアとトナーにより構成されるブラシ状
の穂立ちが固く締まった状態となり、階調性や中間調の
再現が悪くなり、３５ｅｍｕ／ｇ未満であると、トナー
及びキャリアを現像スリーブ上に良好に保持することが
困難になり、キャリア付着やトナー飛散が悪化するとい
う問題点が発生しやすくなる。さらにキャリアの残留磁
化及び保磁力が高すぎると現像器内の現像剤の良好な搬
送性が妨げられ、画像欠陥としてカスレやベタ画像中で
の濃度不均一等が発生しやすくなり、現像能力を低下せ
しめるものとなる。それゆえ、一般の白黒複写と異なり
カラー複写における現像性を維持するためには、その残
留磁化や１０〜０ｅｍｕ／ｇ、好ましくは５〜０ｅｍｕ
／ｇ、より好ましくは実質上０であり、保磁力が４０〜
０エルステッド（３０００エルステッド、印加磁場に対
し）、好ましくは３０〜０エルステッド、より好ましく
は１０〜０エルステッドであることが重要である。

【００６２】本発明の電子写真用キャリアは、トナーと
混合して二成分系現像剤として用いることから、キャリ
ア表面を被覆樹脂により被覆することが、キャリアの長
寿命化、トナーへの帯電付与能安定化の点で好ましい。

【００６３】このキャリア表面を被覆する被覆樹脂とし
ては、電気絶縁性樹脂の中から、トナー材料、キャリア
芯材材料との関係により適宜選択される。本発明におい
ては、キャリア表面の被覆樹脂としてキャリア芯材表面
との接着性を向上するために、少なくともアクリル酸
（又はそのエステル）単量体およびメタクリル酸（又は
そのエステル）単量体から選ばれる少なくとも一種の単
量体を含有することが必要である。特にトナー材料とし
て、負帯電能の高いポリエステル樹脂粒子を用いた場
合、帯電を安定する目的でさらにスチレン系単量体との
共重合体とすることが好ましく、スチレン系単量体の共
重合体重量比を５〜７０重量％とすることが好ましい。

【００６４】上記キャリアの表面を樹脂で被覆する方法
としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸濁
せしめて塗布しキャリアに付着せしめる方法、単に粉体
で混合する方法等がいずれも適用できる。

【００６５】本発明に使用できるキャリア芯材の被覆樹
脂用モノマーとしては、スチレン系モノマーとしては、
例えばスチレンモノマー、クロロスチレンモノマー、α
−メチルスチレンモノマー、スチレン−クロロスチレン
モノマーなどがあり、アクリル系モノマーとしては、例
えばアクリル酸エステルモノマー（アクリル酸メチルモ
ノマー、アクリル酸エチルモノマー、アクリル酸ブチル
モノマー、アクリル酸オクチルモノマー、アクリル酸フ
ェニルモノマー、アクリル酸２エチルヘキシルモノマ
ー）などがあり、メタクリル酸エステルモノマー（メタ
クリル酸メチルモノマー、メタクリル酸エチルモノマ
ー、メタクリル酸ブチルモノマー、メタクリル酸フェニ
ルモノマー）などがある。

【００６６】本発明に使用されるキャリア芯材（磁性粒
子）としては、例えば表面酸化又は未酸化の鉄、ニッケ
ル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類等
の金属及びそれらの合金又は酸化物及びフェライトなど
が使用できる。好ましくは、亜鉛、銅、ニッケル、コバ
ルトの金属から選ばれたフェライトが磁気特性の点で好
ましく使用できる。その製造方法して特別な制約はな
い。

【００６７】本発明の前述の如き特定な粒度分布のコン
トロール方法は、先述したような粒度分布を満足させる
手段であれば何ら構わないが、好ましくは粗粉側はメッ
シュによるコントロール、微粉側は気流分級によるコン
トロール手段が好ましい。

【００６８】本発明の二成分系現像剤は、トナーと上記
の特定の粒度分布を有するキャリアを混合して得られた
ものである。

【００６９】トナーは、結着樹脂と着色剤を含有する着
色剤含有樹脂粒子（トナー粒子）及び外添剤を含有する
ものである。

【００７０】本発明で用いるトナーは、トナーの重量平
均粒径が、好ましくは、３〜７μｍであり、該トナー
は、５．０４μｍ以下の粒径を有するトナーを好ましく
は、４０個数％より多く、より好ましくは、４０個数％
より多く９０個数％以下、さらに好ましくは、４０個数
％より多く８０個数％以下含有し、４μｍ以下の粒径を
有するトナーを好ましくは、１０〜７０個数％、より好
ましくは１５〜６０個数％含有し、８μｍ以上の粒径を
有するトナーを好ましくは、２〜２０体積％、より好ま
しくは、３．０〜１８．０体積％含有し、１０．０８μ
ｍ以上の粒径を有するトナーを６〜０体積％、好ましく
は、４〜０体積％含有していることが好ましい。

【００７１】すなわち、本発明の上述のキャリアは従来
のキャリアよりも小粒径になったため、キャリア自身の
流動性は低下するが、上記の特定の粒度分布を有するト
ナーと組合せることによって、帯電が均一かつ現像剤と
しての流動性が向上し、緻密な磁気ブラシが形成され画
質が向上すると同時に、潜像保持体への磁気ブラシの接
触の衝撃も和らぎキャリア付着も良化する。

【００７２】４μｍ以下の粒径のトナー粒子の含有量が
１０個数％未満であると、高画質に有効な非磁性トナー
粒子が少なく、特に、コピー又はプリントアウトを続け
ることによってトナーが使われるに従い、有効な非磁性
トナー粒子成分が減少して、非磁性トナーの粒度分布の
バランスが悪化し、画質がしだいに低下する恐れが有
る。特に本発明のキャリアと組合せたときその傾向は顕
著である。４μｍ以下の粒径のトナー粒子の含有量が７
０個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ
易く、本来の粒径以上のトナー塊となり易いため、荒れ
た画質となったり、解像性を低下させたり、又は潜像の
エッジ部と内部との濃度差が大きくなり、中抜け気味の
画像となり易い。

【００７３】８μｍ以上の粒径のトナーが２０．０体積
％より多いと画質が悪化するとともに、必要以上の現
像、すなわちトナーの乗り過ぎが起こり、トナー消費量
の増大を招く。８μｍ以上の粒径のトナーが２．０体積
％未満であると、トナー処方を工夫しても流動性の低下
により、画像性が低下する恐れがある。

【００７４】さらに本発明の効果をより一層向上させる
ために、トナーの帯電性、流動性を向上させる目的で、
５．０４μｍ以下の粒径の粒子が４０個数％より多く９
０個数％以下、好ましくは、４０個数％より多く８０個
数％以下、また１０．０８μｍ以上の粒径の粒子が、０
〜６体積％、好ましくは０〜４体積％とすることが好ま
しい。

【００７５】以上のことから、上記条件の現像剤を使用
することによってハイライト潜像におけるドットの再現
性が向上し、ガサツキが良化する。さらに、現像領域に
おける磁気ブラシが緻密になることで接触状態によるム
ラのない均一なハーフトーン、ベタ画像が達成できる。

【００７６】本発明の前述の特定の粒度分布を有するキ
ャリアと混合して二成分系現像剤に用いられる外添剤と
しては、シリカや酸化チタンの如き一般的に流動性向上
剤として用いられる微粒子を用いることができるが、上
記キャリアとの組合せにおいては、酸化チタン微粒子を
用いることが好ましく、特に好ましくは水系中でカップ
リング剤を加水分解しながら表面処理を行ったアナター
ゼ型酸化チタン微粒子が、帯電の安定化、流動性の付与
の点等で極めて有効である。

【００７７】その理由としては、シリカ微粒子がそれ自
身強いネガ帯電性であるのに対して、酸化チタン微粒子
はほぼ中性の帯電性であることに起因する。従来より疎
水性酸化チタンを添加することが提案されているが、酸
化チタン微粒子は本来表面活性がシリカに比べて小さ
く、疎水化は必ずしも十分に行われていなかった。処理
剤を多量に使用したり、高粘性の処理剤等を使用した場
合、疎水化度は確かに上がるものの、粒子同士の合一等
が生じ、流動性付与能が低下するなど、帯電の安定化と
流動性付与の両立は必ずしも達成されていなかった。

【００７８】一方、疎水性シリカ、その流動性付与能は
確かにすぐれているものの、多量に含有させると、逆に
その強帯電性故、静電凝集を起こし、流動性付与能は低
下してしまう。その点、酸化チタンは量を増やす程トナ
ーの流動性は向上する。

【００７９】アナターゼ型酸化チタンを使用すること
は、例えば特開昭６０−１１２０５２号公報に提案され
ているが、アナターゼ型酸化チタンは体積固有抵抗が１
０⁷ Ωｃｍ程度と小さく、そのまま使用したのでは特に
高湿下での帯電のリークが早く、必ずしも帯電の安定化
の点で満足のいくものではなく改良の必要があった。

【００８０】さらに、疎水化酸化チタンをトナーに含有
する例として、特開昭５９−５２２５５号公報にアルキ
ルトリアルコキシシランで処理した酸化チタンを含有す
るトナーが提案されているが、酸化チタンの添加によ
り、確かに電子写真諸特性は向上しているものの、酸化
チタンの表面活性は元来小さく処理の段階で合一粒子が
生じたり、疎水化が不均一であったりで、必ずしもフル
カラートナーに適用した場合満足のいくものではなかっ
た。

【００８１】本発明者らは、トナーの帯電性の安定性に
ついて鋭意検討した結果、特定のカップリング剤を水系
中で加水分解しながら処理した平均粒径０．０１〜０．
２μｍ、疎水化度２０〜９８％で４００ｎｍにおける光
透過率が４０％以上であるアナターゼ型酸化チタンが、
均質な疎水化処理が行え、粒子同士の合一もないことを
見出し、その酸化チタンを含有したトナーが帯電の安定
化、流動性付与の点で極めて有効であることを見出し
た。

【００８２】すなわち、水系中でアナターゼ型酸化チタ
ン微粒子を機械的に一次粒径となるよう分散しながらカ
ップリング剤を加水分解しながら表面処理することで、
気相中で処理するものよりも粒子同士の合一が生じにく
く、また処理による粒子間の帯電反発作用が働き、アナ
ターゼ型酸化チタン微粒子はほぼ一次粒子の状態で表面
処理されるものである。

【００８３】また、カップリング剤を水系中で加水分解
しながら酸化チタン表面を処理する際に、酸化チタン微
粒子を一次粒子に分散させるための機械的な力を加える
ため、クロロシラン類や、シラザン類のようにガスを発
生するようなカップリング剤を使用する必要もなく、さ
らに、これまで気相中では粒子同士が合一して使用でき
なかった高粘性のカップリング剤も使用できるようにな
り、疎水化の効果は絶大である。

【００８４】前記カップリング剤としては、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤でも何でも良い。特
に好ましく用いられるのはシランカップリング剤であ
り、下記一般式Ｒ_m ＳｉＹ_n Ｒ：アルコオキシ基ｍ：１〜３の整数Ｙ：アルキル基ビニル基、グリシドキシ基、メタクリル基を含む炭化水
素基ｎ：１〜３の整数で表されるものであり、例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチル
メトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルト
リメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラ
ン等を挙げることができる。

【００８５】より好ましくは、Ｃ_a Ｈ_2a+1−Ｓｉ（ＯＣ_b Ｈ_2b+1）₃ ａ＝４〜１２、ｂ＝１〜３である。

【００８６】ここで、一般式におけるａが４より小さい
と、処理は容易となるが疎水性が十分に達成できない。
またａが１２より大きいと疎水性は十分になるが、酸化
チタン粒子同士の合一が多くなり、流動性付与能が低下
してしまう。

【００８７】ｂは３より大きいと反応性が低下して疎水
化が十分に行われなくなってしまう。したがって上記一
般式におけるａは４〜１２、好ましくは４〜８、ｂは１
〜３、好ましくは１〜２が良い。

【００８８】その処理量は酸化チタン１００重量部に対
して１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％とし、
疎水化度を２０〜９８％、より好ましくは３０〜９０
％、より好ましくは４０〜８０％にすれば良い。

【００８９】すなわち、疎水化度は２０％より小さい
と、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、ハ
ード側での帯電促進の機構が必要となり、装置の複雑化
となり、また疎水化度が９８％を超えると、体積固有抵
抗の小さいアナターゼ型酸化チタンを使用しても、酸化
チタン自身の帯電コントロールが難しくなり、結果とし
て低湿下でトナーがチャージアップしてしまう。

【００９０】またその粒径は流動性付与の点から０．０
１〜０．２μｍが良い。粒径が０．２μｍより大きい
と、流動性不良によるトナー帯電が不均一となり、結果
としてトナー飛散、カブリが生じてしまう。また０．０
１μｍより小さいと、トナー表面に埋め込まれやすくな
り、トナー劣化が早く生じてしまい、耐久性が逆に低下
してしまう。この傾向は、本発明に用いられるシャープ
メルト性のカラートナーにおいてより顕著である。

【００９１】前記酸化チタンの処理方法としては、水系
中で酸化チタンを機械的に一次粒子径となるように分散
しながら、カップリング剤を加水分解させて処理する方
法が効果的であり、溶剤を使用しない点でも好ましい。

【００９２】さらに、上述のようにして処理された酸化
チタンの４００ｎｍの光波長における光透過率が、４０
％以上であることが好ましい。

【００９３】すなわち、本発明に使用される酸化チタン
は、一次粒子径は０．２〜０．０１μｍと非常に小さい
ものであることが好ましいが、実際トナー中に含有させ
た場合、必ずしも一次粒子には分散しているわけでな
く、二次粒子で存在している場合もありうる。したがっ
て、いくら一次粒子径が小さくても、二次粒子として挙
動する実効径が大きくては、前述の効果は低減する。

【００９４】しかるに、可視領域の下限波長である４０
０ｎｍにおける光透過率が高いものほど二次粒子径が小
さく、流動性付与能、ＯＨＰの投影像の鮮明さ等、良好
な結果が期待できるものである。

【００９５】４００ｎｍを選択した理由は紫外と可視の
境界領域であり、光波長の１／２以下の粒径のものは透
過するといわれていることからも、それ以上の波長の透
過率は当然大きくなり、あまり意味のないものである。

【００９６】さらに、本発明者らは、Ｘ線回折により酸
化チタンの結晶型が、格子常数（ａ）が３．７８Å、格
子常数（ｂ）が９．４９Åであるアナターゼ型であるこ
とを確認している。

【００９７】一方で、疎水性の微粒子酸化チタンを得る
方法として、揮発性のチタンアルコキシド等を低温酸化
し球状化した後、表面処理を施し、アモルファスの球状
酸化チタンを得る方法も知られているが、出発物質が高
価である点および製造装置が複雑であるためコスト高で
ある。

【００９８】以上説明してきた酸化チタンは、先述した
ような粒径分布を有する本発明に係る着色剤含有樹脂粒
子（トナー粒子）と組合せた場合、好適に作用する。す
なわちトナー粒子を小粒径化すると重量あたりの表面積
が増大し、摺擦による過剰帯電を生じやすくなる。これ
に対して帯電を制御し、流動性を付与できる酸化チタン
微粒子の効果は大きい。本発明に好適な酸化チタンの含
有量は０．５〜５重量％、好ましくは０．７〜３重量
％、より好ましくは１．０〜２．５重量％である。

【００９９】本発明の着色剤含有樹脂粒子に使用する結
着物質としては、電子写真用トナー結着樹脂として知ら
れる各種の材料樹脂が用いられる。

【０１００】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。いずれの樹脂
もその製造方法は特に制約されるものではない。

【０１０１】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大で
ある。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐ
れ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く帯
電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステル
樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得られ
る。

【０１０２】特に、次式

【０１０３】

【外８】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ、ｙ
はそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は
２〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体
もしくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボ
ン酸またはその酸無水物またはその低級アルキルエステ
ルとからなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポ
リエステル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより
好ましい。

【０１０４】特に、トラペンでの光透過性の点で、９０
℃における見掛粘度が５×１０⁴ 〜５×１０⁶ ポイズ、
好ましくは７．５×１０⁴ 〜２×１０⁶ ポイズ、より好
ましくは１０⁵ 〜１０⁶ ポイズであり、１００℃におけ
る見掛粘度は１０⁴ 〜５×１０⁵ ポイズ、好ましくは１
０⁴ 〜３×１０⁵ ポイズ、より好ましくは１０⁴ 〜２×
１０⁵ ポイズであることにより、光透過性良好なカラー
ＯＨＰが得られ、フルカラートナーとしても定着性、混
色性及び耐高温オフセット性に良好な結果が得られる。
９０℃における見掛粘度Ｐ₁ と１００℃における見掛粘
度Ｐ₂ との差の絶対値が２×１０⁵ ＜｜Ｐ₁ −Ｐ₂ ｜＜
４×１０⁶ の範囲にあるのが特に好ましい。

【０１０５】本発明に使用される着色剤としては、公知
の染顔料、例えばフタロシアニンブルー、インダスレン
ブルー、ピーコックブルー、パーマネントレッド、レー
キレッド、ローダミンレーキ、ハンザイエロー、パーマ
ネントイエロー、ベンジジンイエローを使用することが
できる。

【０１０６】さらに具体的には、以下の染顔料が挙げら
れる。

【０１０７】マゼンタ用着色顔料としてはＣ．Ｉ．ピグ
メントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３
７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５
１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６
３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９
０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０
２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１
３、１５、２３、２９、３５などが挙げられる。

【０１０８】顔料単独使用でもかまわないが、染料と顔
料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画
像の画質の点からより好ましい。

【０１０９】マゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベ
ントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３
０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、
１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソル
ベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７；Ｃ．
Ｉ．ディスパースバイオレット１などの油溶染料、Ｃ．
Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、
１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３
２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０；Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、
１５、２１、２５、２６、２７、２８などの塩基性染料
が挙げられる。

【０１１０】シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バッ
トブルー６；Ｃ．Ｉ．アッシドブルー４５又は（１）式
で示される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイ
ミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料
などである。

【０１１１】

【外９】

【０１１２】イエロ−用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロ−１、２、３、４、５、６、７、１０、
１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６
５、７３、８３；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０
などが挙げられる。

【０１１３】着色剤の使用量は結着樹脂１００重量部に
対して、０．１〜６０重量部、好ましくは０．５〜５０
重量部である。さらに、特にＯＨＰフィルムの透過性に
対し敏感に反映するよう考慮した場合には、結着樹脂１
００重量部に対して１２重量部以下が好ましく、より好
ましくは０．５〜９重量部であることが良い。

【０１１４】本発明に係るトナーには、荷電特性を安定
化するために荷電制御剤を配合しても良い。その際トナ
ーの色調に影響を与えない無色又は淡色の荷電制御剤が
好ましい。その際の負荷電制御剤としては例えばアルキ
ル置換サリチル酸の金属錯体（例えばジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の如き有機
金属錯体が挙げられる。負荷電制御剤をトナーに配合す
る場合には結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０
重量部、好ましくは０．５〜８重量部添加するのが良
い。

【０１１５】正帯電性のトナーをつくる場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンなどを用いてもかまわない。また、カラートナーを
つくる場合に於いては、正帯電性を示すメタクリル酸ジ
メチルアミノメチルなどの含アミノカルボン酸エステル
類をモノマーとして０．１〜４０ｍｏｌ％、好ましくは
１〜３０ｍｏｌ％含有させた結着樹脂を用いるか、ある
いは、トナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正
荷電制御剤を用いることが望ましい。

【０１１６】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良いが、その
ような添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸
亜鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着
助剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロ
ピレンなど）が挙げられる。

【０１１７】本発明のトナーの製造にあたっては、熱ロ
ール、ニーダー、エクストルーダー等の熱混練機によっ
て構成材料を良く混練した後、機械的な粉砕、分級によ
って得る方法、或いは結着樹脂溶液中に着色剤等の材料
を分散した後、噴霧乾燥することにより得る方法、又
は、結着樹脂を構成すべき単量体に所定材料を混合した
後、この乳化懸濁液を重合させることによりトナーを得
る重合トナー製造法等、それぞれの方法が応用できる。

【０１１８】さらに、本発明の二成分系現像剤において
は、前述の特定の粒度分布を有するキャリアの内でも特
に前述の空気透過法によるキャリアの比表面積Ｓ₁ が下
記範囲３５０≦Ｓ₁ ≦６００ｃｍ² ／ｇであり、かつ２２μｍより小さいキャリア粒子を１〜２
０％含有し、２２μｍ〜６２μｍのキャリア粒子を７５
％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒子を２〜
１５％含有するキャリアと、以下の特定の比表面積及び
粒度分布を有するトナーとを組合わせた場合に、キャリ
アの比表面積とトナーの比表面積とが好ましい関係にあ
るため、トナーが均一に帯電されることから、高画像濃
度、ハイライト再現、細線再現性に優れ、かつトナー飛
散及びカブリの制御の点に優れている。

【０１１９】すなわち、上記の特定のキャリアと組合わ
せるトナーとしては、コールターカウンターの体積平均
分布データより算出されるトナーの重量平均粒径から直
接計算したトナーの比表面積をＳ_A 、コールターカウン
ターの個数平均分布から算出したトナーの比表面積をＳ
_B とした時、トナーは、下記条件１．０≦Ｓ_B ≦１．８（ｍ² ／ｇ）、１．２０≦Ｓ_B ／Ｓ_A ≦１．７０を満たし、かつ４．０μｍ以下の粒径を有するトナーを
１０〜７０個数％含有するものが好ましい。

【０１２０】すなわち上記の比表面積Ｓ_B と比表面積比
Ｓ_B ／Ｓ_A との条件を満足するトナーは、感光体上に形
成された潜像を忠実に再現することが可能であり、網点
及びデジタルのような微小なドット潜像の再現にも優
れ、その結果、ハイライト再現性及び解像性に優れた画
像を与える。

【０１２１】さらにＳ_B ／Ｓ_A によって表現されるとこ
ろの粒度分布の広がりこそが、耐久での画像劣化やトナ
ー飛散、カブリにも影響大であり、これを適正化するこ
とによって長期に渡って高画質を維持することが可能で
あることを見い出したものである。

【０１２２】本発明のトナーにおいては、このような効
果が得られる理由は必ずしも明確でないが、以下のよう
に推定される。

【０１２３】まず本発明のトナーにおける１つめの特徴
は、コールターカウウンターにより算出されるトナーの
個数平均分布から計算されるところのトナーの比表面積
Ｓ_Bが１．０≦Ｓ_B ≦１．８（ｍ² ／ｇ）の範囲内にあることにある。

【０１２４】従来まで高画質化を達成すべく本発明者ら
は、トナーの平均粒径を細かめにシフトさせてきたが、
キャリアとトナーとの摩擦帯電１つを例に取り上げてみ
てもキャリア表面との接触チャンスが、トナーの帯電の
立ち上がりにも、また、安定した帯電性を得るにも重要
であり、真に画質を維持、コントロールするためには、
トナーの比表面積こそが重要な因子であるととらえ、鋭
意検討したところ、上記範囲内にＳ_B がある時、良好な
結果が得られることを見い出したものである。

【０１２５】すなわちＳ_B が１．０ｍ² ／ｇよりも小さ
い時は、基本的に高画質化に寄与し得る微粒子トナーが
少ないことを意味し、確かに高い画像濃度が得られ易
い、さらには、トナーの流動性に優れる等のメリットも
あるものの、ドラム上、微細な潜像上には忠実に付着し
づらく、ハイライト再現性に乏しく、さらに充分な解像
性も得られなくなってしまう。また、必要以上の現像、
すなわちトナーの乗りすぎが起こり、トナー消費量の増
大を招きやすい傾向にもある。

【０１２６】逆にトナーの比表面積Ｓ_B が１．８ｍ² ／
ｇより大きい時は、トナーの単位重量あたりの帯電量が
極端に高くなることを意味し、濃度薄、特に低温低湿下
での画像濃度薄が顕著となる。これでは、グラフィック
画像などの画像面積比率の高い用途には不向きである。
さらにキャリアとの接触帯電がスムーズに行われず、充
分に帯電し得ないトナーが増大し、非画像部への飛び散
り、すなわち、カブリが目立つ様になる。これに対処す
べくキャリアの比表面積を稼ぐべくキャリアの大幅な小
粒径化が考えられるが、Ｓ_B が１．８ｍ² ／ｇより大き
くては、トナーの自己凝集も起こり易く、キャリアとの
均一混合が短時間では達成されず、トナーの連続補給耐
久においては、どうしてもカブリトナーが生じてしまう
傾向にある。

【０１２７】よって本発明においては、トナーの比表面
積Ｓ_B は１．０ｍ² ／ｇ以上、１．８ｍ² ／ｇ以下、好
ましくは１．０５ｍ² ／ｇ以上、１．７ｍ² ／ｇ以下が
好ましい。

【０１２８】本発明のトナーの２つめの特徴は、コール
ターカウンターの体積平均分布データより算出される重
量平均粒径（通常Ｄ₄ と表示）から直接計算されるとこ
ろのトナーの比表面積をＳ_A とした時のＳ_B ／Ｓ_A なる
ものが、トナーの粒度分布の広がりを示し、これが耐久
での画像劣化やトナー飛散、カブリにも影響大であり、
これを適正化することこそが、長期に渡って高画質を維
持するためのキーとなる技術であることを見い出したこ
とにある。

【０１２９】本発明者らは、粒度分布の状態と現像特性
を検討する過程で、上記のＳ_B ／Ｓ_A が１．２０≦Ｓ_B
／Ｓ_A ≦１．７０である時目的を達成するに最も適した
粒度分布の存在状態があることを知見した。

【０１３０】すなわちＳ_B ／Ｓ_A が１．２０よりも小さ
い時は、一般的な風力分級によって粒度分布を調整した
場合、極端に微粉がカットされた系がこれにあてはま
り、確かにトナー流動性に優れ、高い画像濃度が得られ
易い。さらには耐久による粒度変動が少なく、長期の耐
久において有利というメリットはあるものの、先に述べ
た様なハイライト部再現に必須の成分である微粉が少な
いためにどうしても階調性に劣り本発明の目的を満足す
ることができない。加えて、トナーのコストアップがど
うしても避けられず、コストメリットの高いトナーには
なり得ない。

【０１３１】逆にＳ_B ／Ｓ_A が１．７０よりも大きい時
は粒度分布がブロードになり、特に微粉側のトナーが多
くある様な系がこれにあたる。このような粒度分布で
は、全体にカブリの多い画像になるし、微粉増量による
流動性の低下は避けられず、結局ドラム上微小潜像に対
して忠実にトナーを現像することができない。

【０１３２】よって本発明においてはＳ_B ／Ｓ_A が１．
２以上、１．７以下、より好ましくは１．２以上１．６
以下が好ましく、トナーが上記粒度分布を満足する時、
優れた流動性と階調性、そして長期耐久安定性が得られ
る。

【０１３３】また本発明のトナーは、これまで述べてき
たことを基に４μｍ以下の粒径のトナー粒子が全粒子数
の１０〜７０個数％、より好ましくは１５〜６０個数％
であることが好ましい。４μｍ以下の粒径のトナー粒子
が１０個数％未満であると、高画質のためには必須な成
分である微小のトナー粒子が少ないことを意味し、特
に、コピー又はプリントアウトを続けることによってト
ナーが連続的に使われるに従い、有効なトナー粒子成分
が減少して、本発明で示すところのトナーの粒度分布の
バランスが悪化し、画質がしだいに低下する傾向を示
す。

【０１３４】次に上記の二成分系現像剤に用いられる上
記の特定の比表面積及び粒度分布を有するキャリアに関
して説明する。

【０１３５】本発明に用いるキャリアの空気透過法によ
る比表面積Ｓ₁ は好ましくは３５０≦Ｓ₁ ≦６００ｃｍ
² ／ｇ、より好ましくは３８０≦Ｓ₁ ≦５５０であり、
２２μｍより小さいキャリア粒子が全キャリアの１〜２
０％、好ましくは２〜１５％、より好ましくは４〜１２
％であることが良い。

【０１３６】微粉の存在量が増え、キャリアの比表面積
Ｓ₁ が６００ｃｍ² ／ｇを超えるようであれば、上記の
特定の比表面積のトナーと組み合わせてもキャリア付着
が生じやすく、２２μｍより小さいキャリア粒子が２０
％を超える様な場合にも、キャリア付着が極端に発生し
やすく、さらには現像器内での剤のスムーズな動きもな
くなってしまい、トナーとキャリアとの円滑な帯電も行
われにくくなってしまう。２２μｍより小さいキャリア
粒子が１％未満であると、スリーブ上の磁気ブラシが疎
の状態となってしまいトナー飛散やカブリの原因とな
る。６２μｍより大きいキャリアの粗粉量は、画像の鮮
鋭性と密接に相関し全キャリアの２〜１５％、好ましく
は４〜１３％であることが必要である。１５％を超える
とキャリア自体のトナー搬送能力が低下し、トナーの非
画像部への飛び散りが増加し、画像の解像力の低下やハ
イライト再現性が低下する。さらにキャリアの粗粉量の
存在比率が増しキャリアの比表面積が３５０ｃｍ² ／ｇ
より小さくなると、特に本発明に用いる様な微粒子トナ
ーと組み合わせた場合にキャリアのトナーの保持能力が
低下してしまい、特に耐久時のトナー飛散が避けられな
くなってしまう。これに対してトナー濃度を下げて対処
しようとすると濃度薄、画像のガサつきが顕著となり、
本質的な解決にはなり得ない。よって本発明のごとき高
解像性のトナーを用いるにあたっては、キャリアの比表
面積Ｓ₁ が３５０≦Ｓ₁ ≦６００ｃｍ²／ｇであること
が好ましい。

【０１３７】一方６２μｍより大きいキャリアの粗粉量
が１％未満であると現像剤の流動性が悪くなり、現像器
内での現像剤の片寄りなどが生じ安定な画像が得られに
くくなる。

【０１３８】さらに本発明のキャリアにおいては２２μ
ｍ〜６２μｍのキャリア粒子が全キャリアの７５％以
上、より好ましくは７８％以上であることが好ましい。
この間のキャリア粒子が７５％未満であるとキャリアの
粒度分布はブロードになっていることを意味し、トナー
補給時の帯電の立ち上がりにムラが生じてしまい、その
結果トナーのトリボ分布はブロードになり、カブリ、飛
散の要因となり得る。さらにキャリアの粒度分布がブロ
ードになるとスリーブ上磁気ブラシの形状が均一なもの
となりづらく高密度な現像ができにくくなってしまう。

【０１３９】本発明の画像形成装置は、潜像保持体とそ
れに対向する現像剤担持体の現像領域で、該潜像保持体
に保持されている潜像を現像剤担持体に担持された二成
分系現像剤のトナーで現像するものである。

【０１４０】この二成分系現像剤としては、前述の特定
の粒度分布を有する本発明のキャリアとトナーを有する
ものである。

【０１４１】本発明の画像形成方法においては、現像領
域で、潜像保持体から現像剤担持体にトナーを向かわせ
る第１電圧と、現像剤担持体から潜像保持体にトナーを
向かわせる第２電圧と、該第１電圧と該第２電圧の間の
第３電圧を現像剤担持体に印加し、潜像保持体と現像剤
担持体との間に現像電界を形成することにより、潜像保
持体に保持されている潜像を現像剤担持体に担持されて
いる現像剤のトナーで現像することが好ましい。

【０１４２】さらに、前述の潜像保持体から現像剤担持
体にトナーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から潜
像保持体にトナーを向かわせる第２電圧とを現像剤担持
体に印加する合計時間（Ｔ₁ ）よりも、該第１電圧と該
第２電圧との間の第３電圧を現像剤担持体に印加する時
間を長くすることが、潜像保持体上で、トナーを再配列
させ潜像に忠実に再現する目的で特に好ましい。

【０１４３】具体的には、現像領域で潜像保持体と現像
剤担持体との間に潜像保持体から現像剤担持体にトナー
が向かう電界と現像剤担持体から潜像保持体にトナーが
向かう電界を少なくとも１回形成した後に、潜像保持体
の画像部では、トナーが現像剤担持体から潜像保持体に
向かい、潜像保持体の非画像部では、トナーが潜像保持
体から現像剤担持体に向かう電界を所定時間形成するこ
とにより、潜像保持体に保持されている潜像を現像剤担
持体に担持されている現像剤のトナーで現像するもので
あり、この潜像保持体から現像剤担持体にトナーが向か
う電界と現像剤担持体から潜像保持体にトナーが向かう
電界を形成する合計時間（Ｔ₁ ）より潜像保持体の画像
部ではトナーが現像剤担持体から潜像保持体に向かい、
潜像保持体の非画像部では、トナーが潜像保持体から現
像剤担持体に向かう電界を形成する時間の方が長くする
ことが好ましい。

【０１４４】本発明者らは、特定の粒度分布を有した本
発明の電子写真用キャリアを使用して、交番電界を形成
して現像する現像方法で定期的に交番をオフする現像電
界を用いて現像を行った場合に、キャリア付着もなく高
画像濃度、ハイライト再現、細線再現により優れた高画
質化が達成できることを見出した。

【０１４５】本発明の電子写真用キャリアは、前述の如
く特定の平均粒径及び粒径分布を有していることから、
トナーとの摩擦帯電性の立上がりも好ましく改良されて
いる。一方において、微粉の存在量が非常に多いため、
現像時に潜像保持体上へのキャリア付着が心配されると
ころであるが、特定の現像電界と組み合わせることによ
り、キャリア付着は発生しない。この理由はいまだ明確
ではないが、以下のように考えられる。

【０１４６】すなわち、従来の連続的に正弦波あるいは
矩形波においては、高画質濃度を達成しようとして電界
強度を強くすると、トナーとキャリアは一体となって潜
像保持体と現像剤担持体の間を往復運動し、結果として
潜像保持体にキャリアが強く摺擦し、キャリア付着が発
生する。この傾向は微粉キャリアが多い程顕著である。

【０１４７】しかるに、本発明においては、前述の如き
特定の現像電界を印加すると、１パルスではトナーある
いはキャリアが現像剤担持体と潜像保持体間を往復しき
らない往復運動をするため、その後の潜像保持体の表面
電位と現像バイアスの直流成分の電位差Ｖ_contがＶ_cont
＜０の場合には、直流成分がキャリアを現像剤担持体か
ら飛翔させるように働くが、キャリアの磁気特性と、マ
グネットローラーの現像領域での磁束密度をコントロー
ルすることによって、キャリア付着は防止でき、Ｖ_cont
＞０の場合には、磁界の力および直流成分がキャリアを
現像剤担持体側に引きつけるように働き、キャリア付着
は発生しない。

【０１４８】本発明における効果をより一層向上させる
ためには、キャリアの見掛密度は１．８〜３．２ｇ／ｃ
ｍ³ とすることが好ましい。見掛密度が上記値より小さ
いと、キャリア付着が発生しやすくなり、また、上記値
より大きいと現像剤の循環が悪くなり、トナー飛散等が
発生しやすくなるだけでなく、画質劣化も早まってしま
う。

【０１４９】本発明の画像形成方法に用いることができ
る現像装置を図６を用いて説明する。

【０１５０】本現像装置は、現像容器２の現像室４５内
に、矢印ａ方向に回転される静電潜像保持体１に対向し
て現像剤担持体としての非磁性現像スリーブ（現像剤担
持体）２１を備え、この現像スリーブ２１内に磁界発生
手段としての磁性ローラー２２が不動に放置されてお
り、磁性（マグネット）ローラー２２は略頂部の位置か
ら矢印ｂの回転方向に順にＳ₁ 、Ｎ₁ 、Ｓ₂ 、Ｎ₂ 、Ｎ
₃ に着磁されている。

【０１５１】現像室４５内には、トナー４０と磁性キャ
リア４３とを混合した二成分現像剤４１が収容されてい
る。

【０１５２】この現像剤４１は、現像室４５の一端で上
端開放の隔壁４８の図示しない一方の開口を通って現像
容器２の攪拌室４２内に送られると、トナー室４７から
攪拌室４２内に供給されたトナー４０が補給され、攪拌
室４２内の第１現像剤攪拌・搬送手段５０によって混合
しながら、攪拌室４２の他端に搬送される。攪拌室４２
の他端に搬送された現像剤４１は、隔壁４８の図示しな
い他方の開口を通って現像室４５内に戻され、そこで現
像室４５内の第２現像剤攪拌・搬送手段５１と、現像室
４５内上部で搬送手段５１による搬送方向と逆方向に現
像剤を搬送する第３現像剤攪拌・搬送手段により、攪拌
・搬送されながら現像スリーブ２１に供給される。

【０１５３】現像スリーブ２１に供給された現像剤４１
は、上記の磁石ローラ２２の磁力の作用により磁気的に
拘束され、現像スリーブ２１上に担持され、現像スリー
ブ２１の略頂部上に設けた現像剤規制部材ブレード２３
での規制によって現像スリーブ２１上で現像剤４１の薄
層に形成されながら、現像スリーブ２１の矢印ｂ方向へ
の回転に伴い潜像保持体１と対向した現像部１０１へと
搬送され、そこで潜像保持体１上の静電潜像の現像に供
される。現像に消費されなかった残余の現像剤４１は、
現像スリーブ２１の回転により現像容器２内に回収され
る。

【０１５４】現像容器２内では同極のＮ₂ 、Ｎ₃ 間での
反発磁界により現像スリーブ２１上に磁気的に拘束され
ている現像残りの残余の現像剤４１を剥取るようになっ
ている。上記の磁極Ｎ₂ により現像剤４１が磁力線に沿
って穂立ちしたときのトナー飛散を防止するために、現
像容器２の下部には弾性シール部材３１がその一端を現
像剤４１と接触するようにして固定、設置されている。

【０１５５】本発明の電子写真用キャリアを用いる画像
形成方法においては、キャリアの磁気特性は現像スリー
ブに内蔵されたマグネットローラーによって影響され、
現像剤の現像特性及び搬送性に大きく影響を及ぼすもの
である。

【０１５６】本発明においては、現像スリーブ（現像剤
担持体）とこれに内蔵されたマグネットローラーのう
ち、例えばマグネットローラーを固定して現像スリーブ
を単体で回転し、磁性粒子からなるキャリアと絶縁性カ
ラートナーからなる二成分系現像剤を現像スリーブ上で
循環搬送し、該二成分現像剤にて静電潜像保持体表面に
保持された静電潜像を現像するものであり、この現像方
式に前述の特定の粒度分布を有するキャリアを組み合わ
せて用いる場合には、特に該マグネットローラーが反
発極を有する５極構成とし、現像領域における磁束密
度を５００〜１２００ガウスとし、キャリアの飽和磁
化が９０〜３５ｅｍｕ／ｇとしたとき、カラー複写にお
いて画像の均一性や階調再現性にすぐれ好適である。

【０１５７】さらに、本発明者らは、カラー画像形成方
法の画像濃度、ハイライト再現性、細線再現性について
鋭意検討した結果、前述の特定の粒度分布を有したトナ
ーを、前述の特定の現像電界を形成した現像方法を用い
た画像形成方法に用いたときに、高画像濃度、ハイライ
ト再現、細線再現に優れた高画質化が達成できることを
見い出したのである。

【０１５８】すなわち、本発明で用いられるトナーは、
少なくとも着色剤含有樹脂粒子と外添剤を含有し、該ト
ナーの重量平均粒径が３〜７μｍであり、該トナーは
５．０４μｍ以下の粒径を有するトナーを４０個数％よ
り多く含有し、４μｍ以下の粒径を有するトナーを１０
〜７０個数％含有し、８μｍ以上の粒径を有するトナー
を２〜２０体積％含有し、１０．０８μｍ以上の粒径を
有するトナーを０〜６体積％含有しているものである。

【０１５９】前述の粒度分布を有するトナーは、感光体
上に形成された潜像に忠実に再現することが可能であ
り、網点及びデジタルのような微小なドット潜像の再現
性にも優れ、特にハイライト部の階調性及び解像性に優
れた画像を与える。更に、コピー又はプリントアウトを
続けた場合でも高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の
場合でも、従来の非磁性トナーより少ないトナー消費量
で良好な現像を行うことが可能であり、経済性及び、複
写機又はプリンター本体の小型化にも利点を有するもの
である。

【０１６０】しかしながら、本来、潜像再現性に優れた
トナーであっても従来の連続的な正弦波あるいは矩形波
においては、ハイライト潜像のように現像コントラスト
の小さい潜像にあっては電界強度が十分でないため、連
続パルスでは、トナーが潜像保持体に到達しない割合が
大きくなる。すなわち、上記の条件下のバイアスにおい
ては、トナーは現像剤担持体から潜像保持体に到達しな
いような振動運動をする。

【０１６１】しかるに、本発明は現像領域で後述するよ
うな特定の現像電界を形成したことで、がさつきのな
い、良好なハイライト画像を得ることができる。すなわ
ち、１パルスではトナーが現像剤担持体と潜像保持体間
を往復しきらないよう振動運動するのは同じであるが、
その後潜像保持体の表面電位と現像バイアスの直流成分
との電位差Ｖ_contがＶ_cont＜０の場合には直流成分が現
像剤担持体側にトナーを引きつけるように働き、トナー
が現像剤担持体側に偏り、逆にＶ_cont＞０の場合におい
ては直流成分が潜像電位に応じて、潜像保持体側にトナ
ーを引きつけるように働き、潜像電位にみあった量のト
ナーが潜像保持体側に偏る。またこのような条件下で現
像すると、潜像保持体上に到達したトナーはそこで振動
を繰り返し、潜像部へ集中してくる。このためドット形
状が均一化されてムラのない良好な画像を得ることがで
きる。

【０１６２】以上のことから、上記のような条件の現像
バイアスで潜像を顕像化すると、ハイライト潜像の場合
においても、ドットの欠落が発生しなくなる。さらに、
潜像保持体上で振動を繰り返すことにより、潜像部にト
ナーが集中し、１つ１つのドットが忠実に再現され、二
成分現像剤においては磁気ブラシの接触状態によるムラ
のない均一なハーフトーン画像が出力できるようにな
る。

【０１６３】このような特定の現像電界を形成した画像
形成方法としては、現像領域で、潜像保持体から現像剤
担持体にトナーを向かわせる第１電圧と、現像剤担持体
から潜像保持体にトナーを向かわせる第２電圧と、該第
１電圧と該第２電圧の間の第３電圧を現像剤担持体に印
加し、潜像保持体と現像剤担持体との間に現像電界を形
成することにより、潜像保持体に保持されている潜像を
現像剤担持体に担持されている現像剤のトナーで現像す
る方法であり、さらに、前述の潜像保持体から現像剤担
持体にトナーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から
潜像保持体にトナーを向かわせる第２電圧とを現像剤担
持体に印加する合計時間（Ｔ₁ ）よりも、該第１電圧と
該第２電圧との間の第３電圧を現像剤担持体に印加する
時間を長くすることが好ましい。

【０１６４】具体的には、現像領域で、潜像保持体と現
像剤担持体との間に潜像保持体から現像剤担持体にトナ
ーが向かう電界と現像剤担持体から潜像保持体にトナー
が向かう電界を少なくとも１回形成した後に、潜像保持
体の画像部では、トナーが現像剤担持体から潜像保持体
に向かい、潜像保持体の非画像部では、トナーが潜像保
持体から現像剤担持体に向かう電界を所定時間形成する
ことにより、潜像を現像剤担持体に担持されている現像
剤のトナーで現像するものであり、この潜像保持体から
現像剤担持体にトナーが向かう電界と現像剤担持体から
潜像保持体にトナーが向かう電界を形成する合計時間
（Ｔ₁ ）より潜像保持体の画像部では、トナーが現像剤
担持体から潜像保持体に向かい、潜像保持体の非画像部
では、トナーが潜像保持体から現像剤担持体に向かう電
界を形成する時間の方が長くすることにより行うことが
できる。

【０１６５】以下に本発明における測定方法について述
べる。

【０１６６】（１）キャリアの磁気特性測定：キャリア
の磁気特性の測定装置としては、ＢＨＵ−６０型磁化測
定装置（理研測定製）を用いて行った。

【０１６７】測定試料は約１．０ｇ秤量し内径７ｍｍ
φ、高さ１０ｍｍのセルにつめ、前記の装置にセットす
る。測定は印加磁場を徐々に加え最大３，０００エルス
テッドまで変化させる。次いで印加磁場を減少せしめ、
最終的に記録紙上に試料のヒステリシスカーブを得る。
これにより、飽和磁化、残留磁化、保磁力を求めた。

【０１６８】（２）キャリアの粒度測定：キャリアの粒
度分布の測定装置としては、マイクロトラック粒度分析
計（日機装株式会社）のＳＲＡタイプを使用し、０．７
〜１２５μｍのレンジ設定で行って、キャリアの５０％
平均粒径（Ｄ₅₀）及び粒度分布を求めた。

【０１６９】（３）キャリアの比表面積測定：キャリア
の比表面積の測定にあたっては以下の手順に従った。

【０１７０】測定装置は島津製作所製粉体比表面積測定
装置（ＳＳ−１００型）を使用し、以下の手順で行う。

【０１７１】（Ａ）プラスチック試料筒にフルイ板を入
れその上にロ紙を一枚敷き、その上に試料を試料筒の１
／３まで入れる。

【０１７２】（Ｂ）試料筒をパウダーテスターのタップ
架台にセットし、１分間タッピングする。

【０１７３】（Ｃ）さらにタップした試料筒に、試料を
試料筒の２／３まで入れる。

【０１７４】（Ｄ）上記（Ｂ）と同様の操作を行う。

【０１７５】（Ｅ）試料筒の上に補足筒（プラスチッ
ク）を差し込み、試料をその上から山盛りに入れる。

【０１７６】（Ｆ）上記（Ｂ）と同様の操作を行う。

【０１７７】（Ｇ）タップした試料筒から補足筒を抜き
取り余分の試料をヘラでカットする。

【０１７８】（Ｈ）比表面積の測定管のＳ目盛まで水を
満たす。

【０１７９】（Ｉ）試料筒を測定管に接続する（試料充
填後、すり合わせ面にグリスを塗る。）。

【０１８０】（Ｊ）下部流出口のコックを開き、測定管
の水面が０目盛を通過する時にストップウォッチを始動
させる（下部流出水はビーカーで受ける。）。

【０１８１】（Ｋ）２０目盛（単位はｃｃ）まで水面が
低下する時間を計る。

【０１８２】（Ｌ）試料筒を取り外し、試料の重量を測
定する。

【０１８３】（Ｍ）下記の計算式で比表面積を導出す
る。

【０１８４】

【外１０】Ｓ₁ ＝粉体の比表面積（ｃｍ² ／ｇ）ｅ＝試料充填層の空げき率 ρ＝粉体の密度（ｇ／ｃｍ³ ） η＝流体の粘性係数（ｇ／ｃｍ・ｓｅｃ）Ｌ＝試料層の厚さ（ｃｍ）Ｑ＝試料層透過流体量（ｃｃ）ｔ＝Ｑｃｃの流体（空気）が試料層を透過するに要する
時間（ｓｅｃ） ΔＰ＝試料層両端の圧力差（ｇ／ｃｍ² ）Ａ＝試料層の断面積（ｃｍ² ）Ｗ＝試料の重量（ｇ）

【０１８５】（４）トナーの粒度測定：粒度分布につい
ては、種々の方法によって測定できるが、本発明におい
てはコールターカウンターを用いて行った。

【０１８６】すなわち、測定装置としてはコールターカ
ウンターＴＡ−ＩＩ型或いはコールターマルチサイザー
ＩＩ型（コールター社製）を用い、個数平均分布、体積
分布を出力するインターフェイス（日科機製）を接続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ
水溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１０
０〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましく
はアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加
え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁
した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行
い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、ア
パチャーとして１００μｍアパチャーを用いて、トナー
の体積、個数を測定して２〜４０μｍの体積分布と個数
分布とを算出した。それから本発明に係るところの、体
積分布から求めた重量基準の重量平均径（各チャンネル
の中央値をチャンネルごとの代表値とする）、体積分布
から求めた重量基準の粗粉量（１６．０μｍ以上）、個
数分布から求めた個数基準の微粉個数（５．０４μｍ以
下及び４．００μｍ以下）を求めた。

【０１８７】（５）トナーの比表面積測定：試料を懸濁
した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を
行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型或いはコ
ールターマルチサイザーＩＩ型により、アパチャーとし
て１００μｍアパチャーを用いて２．００〜５０．８０
μｍの粒子の粒度分布を測定して体積平均分布、個数平
均分布を求める。

【０１８８】トナーの比表面積Ｓ_B の計算にあたって
は、２．００〜５０．８０μｍの粒子を１４チャンネル
に分割して、各チャンネルごとの個数分布を求め、各チ
ャンネルの代表値とトナーの比重よりトナーを球形近似
した際の比表面積を求め、各チャンネルごとの個数比率
よりトナーの比表面積を求めた。

【０１８９】本発明においては各チャンネルごとの代表
値を各チャンネルの上下限値の対数を取り、この２点平
均のイクスポーネンシャルの値とした。

【０１９０】一例として例えば３．１７〜４．００μｍ
間のチャンネルの代表値は

【０１９１】

【外１１】であり、他の１３チャンネルについても同様にして代表
値を求め、各チャンネルごとにトナーの比表面積を求
め、先に述べた個数分布より換算して最終的にトナーの
比表面積Ｓ_B を求めた。

【０１９２】なお２．００〜５０．８０μｍの粒子を１
４チャンネルに分割するにあたっては下記のごとく分割
した。

【０１９３】第１チャンネル２．００〜２．５２μｍ、
第２チャンネル２．５２〜３．１７μｍ、以下３．１７
〜４．００μｍ、４．００〜５．０４μｍ、５．０４〜
６．３５μｍ、６．３５〜８．００μｍ、８．００〜１
０．０８μｍ、１０．０８〜１２．７０μｍ、１２．７
０〜１６．００μｍ、１６．００〜２０．２０μｍ、２
０．２０〜２５．４０μｍ、２５．４０〜３２．００μ
ｍ、３２．００〜４０．３０μｍ、４０．３０〜５０．
８０μｍとした。

【０１９４】Ｓ_A の計算に当たっては、体積平均分布よ
り算出されるトナーの重量平均粒径（Ｄ₄ ）と比重より
直接算出した球形近似による比表面積とした。

【０１９５】（６）疎水化度の測定：メタノール滴定試
験は、疎水化された表面を有する酸化チタン微粉体の疎
水化度を確認する実験的試験である。

【０１９６】処理された酸化チタン微粉体の疎水化度を
評価するための“メタノール滴定試験”は次の如く行
う。供試酸化チタン微粉体０．２ｇを容量２５０ｍｌの
三角フラスコ中の水５０ｍｌに添加する。メタノールを
ビューレットから酸化チタンの全量が湿潤されるまで滴
定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチックスター
ラーで常時攪拌する。その終点は酸化チタン微粉体の全
量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化
度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物
中のメタノールの百分率として表される。

【０１９７】（７）透過率の測定：１．試料０．１０ｇアルキッド樹脂１３．２０ｇ＊１メラミン樹脂３．３０ｇ＊２シンナー３．５０ｇ＊３ガラスメディア５０．００ｇ＊１大日本インキ製ベッコーゾール１３２３−６０−
ＥＬ＊２大日本インキ製スーパーベッカミンＪ−８２０−
６０＊３関西ペイント製アミラックシンナー

【０１９８】上記配合を１５０ｃｃマヨネーズ瓶に採取
し、レッドデビル社製ペイントコンディショナーにて１
時間分散を行う。

【０１９９】２．分散終了後、ＰＥＴフィルムに２ｍｉ
ｌのドクターブレードで塗布する。

【０２００】３．２．のフィルムを１２０℃×１０分間
加熱し、焼付けを行う。

【０２０１】４．３．のシートを日本分光製Ｕ−ＢＥＳ
Ｔ５０にて３２０〜８００ｎｍの範囲で透過率を測定
し、比較する。

【０２０２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。

【０２０３】尚、以下の実施例においては、部は特に記
載されていない限り全て重量部を示す。

【０２０４】（キャリアＡの製造）ＣｕＯ１５重量部、
ＺｎＯ１５重量部、Ｆｅ₂ Ｏ₃ ７０重量部をそれぞれ微
粒化した後、水を添加混合し、造粒した後１２００℃に
焼成し、粒度調製をして、フェライトキャリア芯材Ａを
得た。上記芯材Ａに重量平均分子量３．２万のメチルメ
タクリレート１０重量部を９０重量部のトルエンに溶解
し、塗布機（岡田精工社製：スピラメーター）により、
樹脂量が１．０重量％となるように塗布し、第１表に示
す粒度分布のキャリアＡを得た。

【０２０５】得られたキャリアＡの各種物性値を第１表
に示す。

【０２０６】（キャリアＢ乃至Ｈの製造）キャリアＡの
製造において、粒度分布、コート樹脂材をそれぞれ第１
表に示す如く変えて、キャリアＢ乃至Ｈをそれぞれ得
た。

【０２０７】得られたキャリアＢ乃至Ｈの各種物性値を
第１表に示す。

【０２０８】実施例１・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂１００部・フタロシアニン顔料４部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４部

【０２０９】上記原料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
さらに得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して本
発明の粒度分布となるように２〜８μｍを選択し、着色
剤含有樹脂粒子を得た。

【０２１０】この粒子に、親水性のアナターゼ型酸化チ
タン微粒子（粒径０．０５μｍ、ＢＥＴ１２０ｍ² ／
ｇ）を水系中で混合攪拌しながら、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ を水系中に分散させ、加水分解しながら
酸化チタン微粒子に対して、固型分で２０重量％となる
ように、粒子が合一しないように添加混合し、乾燥、解
砕して、得られた疎水化度７０％、平均粒径０．０５μ
ｍの酸化チタン１．５％をヘンシェルミキサーで混合
し、平均粒径６μｍのシアントナーとした。

【０２１１】上記シアントナー７部に対し、第１表のキ
ャリアＡを総量１００部になるように混合して現像剤と
した。このキャリアＡは、メチルメタクレートを約１％
コートしたコーティングフェライトキャリアである。

【０２１２】上記現像剤を用いて、市販のキヤノン製カ
ラー複写機（ＣＬＣ−５００、現像スリーブに現像主極
９６０ガウスを持つ５極構成のマグネットローラー内
蔵）を用いて、２３℃／６０％下で試験した。

【０２１３】現像条件はＶ_cont＝４００Ｖ、Ｖ_back＝−
１３０Ｖと設定した。

【０２１４】その結果、１万枚の耐刷後でもハイライト
再現にすぐれたオリジナルチャートを忠実に再現する画
像濃度１．４〜１．５の良好な画像が得られた。また連
続複写中もキャリア付着や濃度変動のない画像が得ら
れ、現像剤濃度制御も良好で安定したものであった。

【０２１５】さらに、温度／湿度が２３℃／５Ｒｈ％下
及び３０℃／８０Ｒｈ％下で同様にそれぞれ画出しを行
ったところ、第１表に示すように良好な結果が得られ
た。

【０２１６】実施例２キャリアとして、第１表のキャリアＡ、Ｂを使用し、ト
ナー濃度を９％とする以外は実施例１と同様に画出しを
行ったところ第１表に示すように良好な結果が得られ
た。

【０２１７】尚、現像条件は、Ｖ_cont＝３００Ｖ、Ｖ
_back＝−１３０Ｖとした。

【０２１８】実施例３〜５キャリアとして、第１表のキャリアＣ〜Ｅをそれぞれ使
用する以外は実施例１と同様に画出しを行ったところ第
１表に示すように良好な結果が得られた。

【０２１９】比較例１キャリアとして、第１表のキャリアＦを使用する以外は
実施例１と同様に画出しを行ったところ、第１表に示す
ように実施例１に比べて画質が若干低下し特にカブリが
目立ってしまった。これは、キャリアの表面が平滑にな
りすぎてトナーの搬送性が低下したためと考えられる。

【０２２０】比較例２キャリアとして、第１表のキャリアＧを使用する以外は
実施例１と同様に画出しを行ったところ、第１表に示す
ように特にキャリア付着が劣化してしまった。これは、
キャリア表面に凹凸が有り過ぎて、安定なコーティング
ができなかったためと考えられる。

【０２２１】比較例３キャリアとして、第１表のキャリアＨを使用する以外は
実施例１と同様に画出しを行ったところ、第１表に示す
ように若干画質が低下した。これは、キャリア径が大き
くトナーの帯電能力が若干低下したためと考えられる。

【０２２２】

【表１】

【０２２３】（キャリアＩの製造）キャリアＡの製造に
おいて、コート材をＭＭＡ／ＢＡに変えてキャリアＩを
得た。

【０２２４】得られたキャリアＩの各種物性値を第２−
１表、第２−２表に示す。

【０２２５】（キャリアＪ乃至Ｌの製造）キャリアＩの
製造において、粒度分布を変えてキャリアＪ乃至Ｌをそ
れぞれ得た。

【０２２６】得られたキャリアＪ乃至Ｌの各種物性値を
第２−１表、第２−２表に示す。

【０２２７】実施例６・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂１００部・フタロシアニン顔料４部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４部

【０２２８】上記原料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
さらに得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して本
発明の粒度分布となるように２〜８μｍを選択し、着色
剤含有樹脂粒子を得た。

【０２２９】この粒子に、親水性のアナターゼ型酸化チ
タン微粒子（粒径０．０５μｍ、ＢＥＴ１２０ｍ² ／
ｇ）を水系中で混合攪拌しながら、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₃ を水系中に分散させ、加水分解しながら
酸化チタン微粒子に対して、固型分で２０重量％となる
ように、粒子が合一しないように添加混合し、乾燥、解
砕して、得られた疎水化度７０％、平均粒径０．０５μ
ｍ、４００ｎｍにおける透過率６０％の酸化チタンａ
１．５％をヘンシェルミキサーで混合し、第２−１表、
第２−２表の粒度分布を有するシアントナーＩとした。

【０２３０】上記シアントナーＩ７部に対し、第２−１
表、第２−２表のキャリアＩを総量１００部になるよう
に混合して現像剤とした。このキャリアＩは、メチルメ
タクレート／ブチルアクリレート（７５／２５）を約１
％コートしたコーティングフェライトキャリアである。

【０２３１】上記現像剤を用いて、市販のキヤノン製カ
ラー複写機（ＣＬＣ−５００、現像スリーブに現像主極
９６０ガウスを持つ５極構成のマグネットローラー内
蔵）を用いて、２３℃／６０％下で試験した。

【０２３２】現像条件はＶ_cont＝４００Ｖ、Ｖ_back＝−
１３０Ｖと設定した。

【０２３３】その結果、１万枚の耐刷後でもハイライト
再現にすぐれたオリジナルチャートを忠実に再現する画
像濃度１．４〜１．５の良好な画像が得られた。また連
続複写中もキャリア付着や濃度変動のない画像が得ら
れ、現像剤濃度制御も良好で安定したものであった。

【０２３４】さらに、温度／湿度が２３℃／５Ｒｈ％下
及び３０℃／８０Ｒｈ％下で同様にそれぞれ画出しを行
ったところ、第２−１表、第２−２表に示すように良好
な結果が得られた。

【０２３５】実施例７トナーとして、実施例６のフタロシアニン顔料にかえて
キナクリドン顔料を使用し、酸化チタンａの代わりに、
ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｓｉ（ＣＯＨ₃ ）₃ を１５重量％処理した
疎水化度６０％、平均粒径０．０５μｍ、４００ｎｍに
おける透過率７０％の酸化チタンｂを使用した第２−１
表、第２−２表のトナーＩＩおよび第２−１表、第２−
２表のキャリアＪを使用する以外は実施例６と同様に画
出しを行ったところ第２−１表、第２−２表に示すよう
に良好な結果が得られた。

【０２３６】実施例８ｉｓｏ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ ２５重量％を使
用した酸化チタン微粒子Ｃ（疎水化度６５％、平均粒径
０．０５μｍ、４００ｎｍにおける光透過率６５％）を
使用する以外は実施例６と同様にして、第２−１表、第
２−２表のシアントナーＩＩＩを得、第２−１表、第２
−２表のキャリアＫとトナー濃度８％で組合せて実施例
６と同様に画出しを行ったところ、良好な結果が得られ
た。

【０２３７】実施例９実施例６のキャリアＪと第２−１表、第２−２表のトナ
ーＩＶをトナー濃度５％で組合せて実施例６と同様に画
出しを行ったところ、若干オリジナルの再現性が低下し
たものの良好な結果が得られた。

【０２３８】実施例１０実施例６において、酸化チタンａの代わりに市販の疎水
性シリカ（Ｒ９７２、日本アエロジル）を使用する以外
は実施例６と同様に画出しを行ったところ、第２−１
表、第２−２表に示すように画質は良好であり、環境に
おける画像濃度差が若干生じたが実用上問題のないレベ
ルであった。

【０２３９】比較例４実施例６のトナーＩと第２−１表、第２−２表の粒径の
粗いキャリアＬとをトナー濃度４％で組合せて実施例６
と同様に画出しを行ったところ、第２−１表、第２−２
表に示すように画像濃度が低下してしまった。

【０２４０】比較例５実施例６において酸化チタンａを使用しない第２−１
表、第２−２表のトナーＶを使用する以外は実施例６と
同様に画出しを行ったところ、第２−１表、第２−２表
に示すように画質劣化が著しかった。

【０２４１】

【表２】

【０２４２】

【表３】

【０２４３】実施例１１・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂１００部・フタロシアニン顔料４部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４部

【０２４４】上記原料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
さらに得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して本
発明の粒度分布となるように２〜１０μｍを選択し、着
色剤含有樹脂粒子を得た。

【０２４５】この粒子に、疎水化処理された酸化チタン
１．０％をヘンシェルミキサーで混合し、シアントナー
とした。

【０２４６】上記シアントナー８部に対し、第３−１
表、第３−２表のキャリアＭを総量１００部になるよう
に混合して現像剤とした。このキャリアＭは、メチルメ
タクリレート／ブチルアクリレート（７５／２５）を約
１％コートしたコーティングフェライトキャリアであ
る。

【０２４７】上記現像剤を用いて、市販のキヤノン製カ
ラー複写機（ＣＬＣ−５００、現像スリーブに現像主極
９６０ガウスを持つ５極構成のマグネットローラー内
蔵）を用いて試験した。

【０２４８】現像条件はＶ_cont＝２５０Ｖ、Ｖ_back＝−
５０Ｖ、交流電解として、図１の現像電界を印加した。

【０２４９】その結果、第３−１表、第３−２表に示す
ように３万枚の耐刷後でもハイライ再現に優れたオリジ
ナルチャートを忠実に再現する画像が得られた。連続複
写中もキャリア付着や濃度変動のない画像が得られ、現
像剤濃度制御も良好で安定したものであった。

【０２５０】実施例１２トナーとして、実施例１１のフタロシアニン顔料にかえ
てキナクリドン顔料を、キャリアとして第３−１表、第
３−２表のキャリアＮを使用する以外は実施例１１と同
様に画出しを行ったところ、第３−１表、第３−２表に
示すように良好な結果が得られた。

【０２５１】実施例１３キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＯ
を使用する以外は実施例１１と同様にして画出しを行っ
たところ、第３−１表、第３−２表に示すように初期は
実施例１１と同様良好な結果が得られたが、３万枚の耐
刷後は、実施例１１に比べて若干ハイライト再現が低下
したものの良好な結果が得られた。

【０２５２】実施例１４キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＰ
を使用する以外は実施例１１と同様に画出しを行ったと
ころ、第３−１表、第３−２表に示すように実施例１１
に比べて初期から若干ベタの均質性が低下したものの、
キャリア付着もなく良好な結果が得られた。

【０２５３】実施例１５キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＱ
を使用する以外は実施例１１と同様に画出しを行ったと
ころ、第３−１表、第３−２表に示すようにキャリア付
着ラチチュードが約１０Ｖ狭くなり、Ｖ_backが−１４０
Ｖになったが、カブリもなく、ハイライト再現に優れた
良好な結果が得られた。

【０２５４】実施例１６キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＲ
を使用する以外は実施例１１と同様に画出しを行ったと
ころ、第３−１表、第３−２表に示すように３万枚後の
耐刷で若干のトナー飛散が認められ、ハイライト再現も
若干低下したが良好な結果が得られた。

【０２５５】実施例１７キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＳ
を使用する以外は実施例１１と同様に画出しを行ったと
ころ、第３−１表、第３−２表に示すようにキャリア付
着ラチチュードが約２０Ｖ狭くなり、Ｖ_backが−１３０
Ｖになったが、カブリ、ハイライト再現に非常に優れた
良好な結果が得られた。

【０２５６】実施例１８交流電界として図２の現像電界を印加する以外は実施例
１１と同様に画出しを行ったところ、良好な結果が得ら
れた。

【０２５７】比較例６キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＴ
を使用する以外は実施例１１と同様に画出しを行ったと
ころ、第３−１表、第３−２表に示すようにハイライト
再現、ベタ均質性等に若干劣った画像が得られた。さら
に３万枚の耐刷を行ったところ、トナー飛散、カブリが
増加した。

【０２５８】比較例７キャリアとして、第３−１表、第３−２表のキャリアＵ
を使用する以外は実施例１１と同様に画出しを行ったと
ころ、第３−１表、第３−２表に示すようにキャリア付
着ラチチュードが約４０Ｖ狭くなり、カブリとの両立の
Ｖ_back設定ができなかった。

【０２５９】実施例１９交流電界として、図５の現像電界を印加する以外は実施
例１１と同様に画出しを行ったところ、キャリア付着ラ
チチュードが約３０Ｖ狭くなり、さらに、ハイライト再
現が若干低下したが、実用上問題ないレベルであった。

【０２６０】

【表４】

【０２６１】

【表５】

【０２６２】実施例２０・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂１００部・フタロシアニン顔料４部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩２部

【０２６３】上記原料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
さらに得られた微粉砕物を多分割分級装置で分級して本
発明の粒度分布となるように２〜８μｍを選択し、着色
剤含有樹脂粒子を得た。

【０２６４】上記着色剤含有樹脂粒子１００部に、ヘキ
サメチルジシラザンで疎水化処理したシリカ（ＢＥＴ２
２０ｍ² ／ｇ）１．０部を外添し、シアントナーとし
た。

【０２６５】このシアントナーは、以下の粒度分布を有
していた。

【０２６６】重量平均粒径：６．０μｍ４μｍ以下の粒子：１６．１個数％５．０４μｍ以下の粒子：４５．３個数％８μｍ以上の粒子：７．４体積％１０．０８μｍ以上の粒子：１．３体積％

【０２６７】かかるトナーにメタクリル酸メチル−アク
リレート酸ブチル（７５：２５）共重合体で表面被覆し
たＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト粒子を加え、トナー濃
度４％で現像剤を調製した。

【０２６８】この現像剤を用いて市販のカラー複写機
（ＣＬＣ５００キヤノン製）の現像電界を直流電界と
して現像コントラスト３５０Ｖおよび図３に示す非連続
の交流重畳電界（現像電界）を印加して、温度／湿度が
２３℃／６０Ｒｈ％下で１０，０００枚の耐久試験を行
った。

【０２６９】その結果、第４表に示すように画像濃度
１．４０〜１．５０と安定で、カブリも全くない鮮明な
画像が得られた。

【０２７０】実施例２１図２に示す非連続の交流電界（現像電界）を印加する以
外は実施例２０と同様に画出しを行ったところ、画像濃
度１．５〜１．６５と若干高くなったものの、非常に安
定で良好な画像が得られた。

【０２７１】実施例２２乃至２５、比較例８乃至１０第４表に示す粒度分布のトナー、現像コントラストを使
用する以外は実施例２０と同様に画出しを行った。その
結果を第４表にまとめて示す。

【０２７２】

【表６】

【０２７３】実施例２６図４に示す非連続の交流電界（現像電界）を印加する以
外は、実施例２０と同様に画出しを行ったところ、実施
例２０よりも、写真画像のハーフトーンの再現性により
優れた高画質画像が得られた。

【０２７４】比較例１１実施例２０において、図３に示す現像電界に代えて、図
５に示す現像電界を用いることを除いては、実施例１９
と同様にして画出しを行ったところ、３，０００枚位か
らカブリが発生し始め、５，０００枚位で画像濃度も低
下したので評価を中止した。

【０２７５】（キャリアＶ乃至Ｙの製造）キャリアＡの
製造おいて用いたコート材を第５表に示すコート材に変
え、第５表に示すような粒度分布を有するキャリアＶ乃
至Ｙをそれぞれ得た。

【０２７６】得られたキャリアＶ乃至Ｙの各種物性値を
第５表に示す。

【０２７７】実施例２７・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得
られたポリエステル樹脂１００部・フタロシアニン顔料５部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩４部

【０２７８】上記原料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押し出し機で溶融混練し、冷却
後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、
次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕し
た。さらに得られた微粉砕物を分級して本発明の粒度分
布を有する着色剤含有樹脂粒子を得た。

【０２７９】この粒子に、親水性のアナターゼ型酸化チ
タン微粒子（粒径０．０５μ、ＢＥＴ１２０ｍ² ／ｇ）
を水系中で混合攪拌しながら、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃ を水系中に分散させた処理剤を酸化チタン微粒
子に対して固型分で２０重量％となるように粒子が合一
しないように添加混合し、乾燥、解砕して、得られた疎
水化度７０％、平均粒径０．０５μ、４００ｎｍにおけ
る透過率６０％の酸化チタン（Ｉ）１．５％をヘンシェ
ルミキサーで混合し、第６表に示すシアントナー（Ａ）
とした。

【０２８０】このシアントナー５部に対し、第５表に示
すスチレン５０％、メチルメタクリレート２０％、２エ
チルヘキシルアクリレート３０％からなる共重合体をＣ
ｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライトキャリアに０．５％コーテ
ィングしたキャリアＶを総量１００部になるように混合
し二成分系現像剤とした。

【０２８１】上記二成分系現像剤を用いて、市販のキヤ
ノン製カラー複写機（ＣＬＣ５００、現像スリーブに現
像主極９６０ガウスを持つ５極構成のマグネットローラ
ー内蔵）を用いて温度／湿度が２３℃／６０Ｒｈ％下で
試験した。

【０２８２】現像条件は、Ｖ_cont＝３００Ｖ、Ｖ_back＝
−１３０Ｖと設定した。

【０２８３】その結果、１万枚の耐刷後でもハイライト
再現に優れたオリジナルチャートを忠実に再現する画像
濃度１．４〜１．５の良好な画像が得られた。また連続
複写中もキャリア付着や濃度変動のない画像が得られ、
現像剤濃度制御も良好で安定したものであった。

【０２８４】さらに温度／湿度が２３℃／５Ｒｈ％下及
び３０℃／８０Ｒｈ％下で同様に画出しを行ったところ
良好な結果が得られた。

【０２８５】評価結果を表７に示す。

【０２８６】実施例２８実施例２７で用いたキャリアＶの代わりに第５表記載の
キャリアＷを用いたことを除いて同様にして画出しした
ところ表７に示すように良好な結果が得られた。

【０２８７】実施例２９実施例２７のフタロシアニン顔料にかえてキナクリドン
顔料を使用し実施例２７と同様にして、赤色樹脂粒子を
得た。

【０２８８】上記赤色樹脂粒子１００重量部に対して、
実施例２７で使用の酸化チタン微粒子Ｉを２．０重量
部、外添して第６表に示すマゼンタトナーＦを得た以外
は実施例２７と同様にして画出しを行ったところ表７に
示すように良好な結果が得られた。

【０２８９】実施例３０実施例２７のアナターゼ型酸化チタンの代わりにｎ−Ｃ
₆ Ｈ₁₃−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃ １８部で処理した酸化チ
タン（ＩＩ）（疎水化度６０％、平均粒径０．０５μ、
４００ｎｍにおける透過率５６％）を使用する第６表に
示すシアントナーＧを用いる以外は実施例２７と同様に
行ったところ、表７に示すように良好な結果が得られ
た。

【０２９０】実施例３１実施例２７のアナターゼ型酸化チタンのかわりにｎＣ₁₀
Ｈ₂₁−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃ １６部で処理した酸化チタ
ン（ＩＩＩ）（疎水化度７０％、平均粒径０．０５μ、
４００ｎｍにおける透過率５０％）を使用するシアント
ナーを用いる以外は実施例２７と同様に行ったところ、
温度／湿度が２３℃／５Ｒｈ％下で画像濃度が１．２０
〜１．３５と若干低くなったが良好な結果が得られた。

【０２９１】実施例３２第６表記載の粒度分布を有するシアントナーＢをトナー
濃度６％下キャリアＶと組み合わせて、実施例２７と同
様にして画出しを行ったところ（但し外添剤量は１重量
％）、高い画像濃度が得られ、ハイライト再現性は若干
低下したが実用上問題ないレベルであった。

【０２９２】実施例３３第６表記載の粒度分布を有するシアントナーＣを用いた
ことを除いては、実施例２７と同様にして画出しを行っ
たところ、キャリア付着は生じなかったが、ベタ均一
性、ハイライト再現性、トナー飛散、カブリはいずれも
低下したが、実用上問題ないレベルであった。

【０２９３】実施例３４第６表記載の粒度分布を有するシアントナーＤをトナー
濃度８％でキャリアＶと組み合わせて、実施例２７と同
様にして画出ししたところ（外添剤量は０．６重量
％）、高い画像濃度が得られ、解像度の低下した若干ガ
サついて画像になったが、実用上問題ないレベルであっ
た。

【０２９４】実施例３５第６表記載の粒度分布を有するシアントナーＥをトナー
濃度７％でキャリアＶと組み合わせて、実施例２７と同
様にして画出ししたところ（外添剤量は実施例２７と同
じ１．５重量％）、画像濃度に関しては全く問題のない
もののハイライト部は若干ガサついたものであったが実
用上問題ないレベルであった。

【０２９５】比較例１２実施例２７で用いたキャリアＶのかわりに第５表記載の
キャリアＸを用いたことを除いては、実施例２７と同様
にして画出ししたところ耐久初期からトナー飛散がひど
く、耐久を途中で中断した。

【０２９６】比較例１３実施例２７で用いたキャリアのかわりに第５表記載のキ
ャリアＹを用いたことを除いては、実施例２７と同様に
して画出ししたところキャリア付着が激しく、Ｖ_backの
値を大きくしても、またトナー濃度を変えてもこれをク
リアーできなかった。

【０２９７】

【表７】

【０２９８】

【表８】

【０２９９】

【表９】

【０３００】

【発明の効果】本発明のキャリア、該キャリアを用いた
二成分系現像剤及び該二成分系現像剤を用いた画像形成
方法は、キャリアが前述の如く、特定の粒度分布を有す
ることから、長期にわたって高画質、高精細、高画像濃
度の高品質な画像を得ることができ、さらに大画像面積
のカラー原稿の連続複写を行っても画像濃度の低下、及
びカスレが生じにくく、トナーとキャリア間の摩擦帯電
のすみやかな立上がりが得られ、さらに摩擦帯電の環境
依存性も少ない。

【０３０１】さらに本発明の画像形成方法は、前述の如
く特定の小さい粒度分布を有するトナーを用いて特定の
現像電界を形成して画像形成を行ったことから、温湿度
の如き環境条件に左右されにくく、常に安定した現像特
性が得られ、さらに高画像濃度でハイライト再現、細線
再現性に優れた高品質の（カラー）画像を得ることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１１にて用いた非連続の現像電界のパタ
ーンを示す図である。

【図２】実施例１８及び２１にて用いた非連続の現像電
界のパターンを示す図である。

【図３】実施例２０にて用いた非連続の現像電界のパタ
ーンを示す図である。

【図４】実施例２６にて用いた非連続の現像電界のパタ
ーンを示す図である。

【図５】実施例１９及び比較例１１にて用いた連続の現
像電界のパターンを示す図である。

【図６】本発明の画像形成方法に用いることができる好
ましい現像装置を説明するための図である。

【符号の説明】

１潜像保持体２現像容器２１現像スリーブ（現像剤担持体）２２マグネットローラー（磁界発生手段）４０トナー４１現像剤４３キャリア

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｊ 15/08 ５０７Ｌ 8530−2ＨＸ 8530−2Ｈ (72)発明者鵜飼俊幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者市川泰弘東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者神林誠東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】キャリア粒子を有する電子写真用キャリ
アにおいて、該キャリアは、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）１５〜４５μｍ
を有し、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア粒
子を１〜２０％含有しており、１６μｍより小さいキャ
リア粒子を３％以下含有しており、６２μｍ以上のキャ
リア粒子を２〜１５％含有しており、かつ８８μｍ以上
のキャリア粒子を２％以下含有しており、該キャリアは、空気透過法によって測定される該キャリ
アの比表面積Ｓ₁と、下記式【外１】によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ₂とが下記
条件１．２≦Ｓ₁／Ｓ₂≦２．０を満たすことを特徴とする電子写真用キャリア。
【請求項２】該キャリアの比表面積Ｓ₁及びＳ₂が下記
条件１．３≦Ｓ₁／Ｓ₂≦１．８を満たすことを特徴とする請求項１記載の電子写真用キ
ャリア。
【請求項３】該キャリアは、３０００エルステッドの
印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、残
留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッド
以下を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真
用キャリア。
【請求項４】該キャリアは、３０００エルステッドの
印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、残
留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力３０エルステッド
以下を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真
用キャリア。
【請求項５】該キャリアは、被覆樹脂により被覆され
ていることを特徴とする請求項１記載の電子写真用キャ
リア。
【請求項６】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３５０≦Ｓ₁≦６００を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を１〜２０％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７５％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を２〜１５％含有していることを特徴とする請求項１
記載の電子写真用キャリア。
【請求項７】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３８０≦Ｓ₁≦５５０を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を２〜１５％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７８％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を４〜１３％含有していることを特徴とする請求項１
記載の電子写真用キャリア。
【請求項８】該キャリアは、３０００エルステッドの
印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、残
留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッド
以下を有することを特徴とする請求項６記載の電子写真
用キャリア。
【請求項９】該キャリアは、１．８〜３．２ｇ／ｃｍ
³の見掛密度を有することを特徴とする請求項６記載の
電子写真用キャリア。
【請求項１０】トナー及びキャリアを有する二成分系
キャリアにおいて、該キャリアは、キャリア粒子を有しており、該キャリア
は、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）１５〜４５μｍを有し、該
キャリアは、２２μｍより小さいキャリア粒子を１〜２
０％含有しており、１６μｍより小さいキャリア粒子を
３％以下含有しており、６２μｍ以上のキャリア粒子を
２〜１５％含有しており、かつ８８μｍ以上のキャリア
粒子を２％以下含有しており、該キャリアは、空気透過法によって測定される該キャリ
アの比表面積Ｓ₁と、下記式【外２】によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ₂とが下記
条件１．２≦Ｓ₁／Ｓ₂≦２．０を満たすことを特徴とする二成分系現像剤。
【請求項１１】該キャリアの比表面積Ｓ₁及びＳ₂が下
記条件１．３≦Ｓ₁／Ｓ₂≦１．８を満たすことを特徴とする請求項１０記載の二成分系現
像剤。
【請求項１２】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッ
ド以下を有することを特徴とする請求項１０記載の二成
分系現像剤。
【請求項１３】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力３０エルステッ
ド以下を有することを特徴とする請求項１０記載の二成
分系現像剤。
【請求項１４】該キャリアは、被覆樹脂により被覆さ
れていることを特徴とする請求項１０記載の二成分系現
像剤。
【請求項１５】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３５０≦Ｓ₁≦６００を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を１〜２０％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７５％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を２〜１５％含有していることを特徴とする請求項１
０記載の二成分系現像剤。
【請求項１６】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３８０≦Ｓ₁≦５５０を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を２〜１５％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７８％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を４〜１３％含有していることを特徴とする請求項１
０記載の二成分系現像剤。
【請求項１７】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッ
ド以下を有することを特徴とする請求項１５記載の二成
分系現像剤。
【請求項１８】該キャリアは、１．８〜３．２ｇ／ｃ
ｍ³の見掛密度を有することを特徴とする請求項１５記
載の二成分系現像剤。
【請求項１９】該トナーは、重量平均粒径３〜７μｍ
を有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０個
数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径のトナーを１０
〜７０個数％含有し、８μｍ以上の粒径のトナーを２〜
２０体積％含有し、１０．０８μｍ以上のトナーを６体
積％以下含有していることを特徴とする請求項１０記載
の二成分系現像剤。
【請求項２０】該トナーは、重量平均粒径３〜７μｍ
を有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０個
数％より多く、９０個数％以下含有し、４μｍ以下の粒
径のトナーを１５〜６０個数％含有し、８μｍ以上の粒
径のトナーを３．０〜１８．０体積％含有し、１０．０
８μｍ以上の粒径のトナーを４体積％以下含有している
ことを特徴とする請求項１０記載の二成分系現像剤。
【請求項２１】該トナーは、着色剤含有樹脂粒子及び
外添剤を含有することを特徴とする請求項１０記載の二
成分系現像剤。
【請求項２２】該外添剤は、酸化チタンを有すること
を特徴とする請求項２１記載の二成分系現像剤。
【請求項２３】該酸化チタン微粒子は、アナターゼ型
酸化チタン微粒子を有することを特徴とする請求項２２
記載の二成分系現像剤。
【請求項２４】該酸化チタン微粒子は、カップリング
剤により表面処理されていることを特徴とする請求項２
２記載の二成分系現像剤。
【請求項２５】該酸化チタン微粒子は、水系中でカッ
プリング剤を加水分解しながら表面処理されていること
を特徴とする請求項２４記載の二成分系現像剤。
【請求項２６】該酸化チタン微粒子は、２０〜９８％
の疎水化度を有していることを特徴とする請求項２２記
載の二成分系現像剤。
【請求項２７】コールターカウンターの体積平均分布
データより算出されるトナーの重量平均粒径から直接計
算したトナーの比表面積をＳ_A、コールターカウンター
の個数平均分布から算出したトナーの比表面積をＳ_Bと
した時、該トナーは、下記条件１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０を満たし、かつ該トナーは４．０μｍ以下の粒径を有す
るトナーを１０〜７０個数％含有することを特徴とする
請求項１０記載の二成分系現像剤。
【請求項２８】コールターカウンターの体積平均分布
データより算出されるトナーの重量平均粒径から直接計
算したトナーの比表面積をＳ_A、コールターカウンター
の個数平均分布から算出したトナーの比表面積をＳ_Bと
した時、該トナーは、下記条件１．０５≦Ｓ_B≦１．７（ｍ²／ｇ）、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．６０を満たし、かつ該トナーは４．０μｍ以下の粒径を有す
るトナーを１５〜６０個数％含有することを特徴とする
請求項１０記載の二成分系現像剤。
【請求項２９】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッ
ド以下を有し、かつ該トナーは、重量平均粒径３〜７μ
ｍを有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０
個数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径のトナーを１
０〜７０個数％含有し、８μｍ以上の粒径のトナーを２
〜２０体積％含有し、１０．０８μｍ以上のトナーを６
体積％以下含有していることを特徴とする請求項１０記
載の二成分系現像剤。
【請求項３０】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３５０≦Ｓ₁≦６００を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を１〜２０％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７５％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を２〜１５％含有しており、かつコールターカウンタ
ーの体積平均分布データより算出されるトナーの重量平
均粒径から直接計算したトナーの比表面積をＳ_A、コー
ルターカウンターの個数平均分布から算出したトナーの
比表面積をＳ_Bとした時、該トナーは、下記条件１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０を満たし、かつ該トナーは、４．０μｍ以下の粒径を有
するトナーを１０〜７０個数％含有することを特徴とす
る請求項１０記載の二成分系現像剤。
【請求項３１】潜像保持体とそれに対向する現像剤担
持体との現像領域で、該潜像保持体に保持されている潜
像を該現像剤担持体に担持されたトナー及びキャリアを
有する二成分系現像剤のトナーで現像する画像形成方法
において、該キャリアは、キャリア粒子を有しており、該キャリア
は、５０％平均粒径（Ｄ₅₀）１５〜４５μｍを有し、該
キャリアは、２２μｍより小さいキャリア粒子を１〜２
０％含有しており、１６μｍより小さいキャリア粒子を
３％以下含有しており、６２μｍ以上のキャリア粒子を
２〜１５％含有しており、かつ８８μｍ以上のキャリア
粒子を２％以下含有しており、該キャリアは、空気透過法によって測定される該キャリ
アの比表面積Ｓ₁と、下記式【外３】によって算出される該キャリアの比表面積Ｓ₂とが下記
条件１．２≦Ｓ₁／Ｓ₂≦２．０を満たすことを特徴とする画像形成方法。
【請求項３２】該キャリアの比表面積Ｓ₁及びＳ₂が下
記条件１．３≦Ｓ₁／Ｓ₂≦１．８を満たすことを特徴とする請求項３１記載の画像形成方
法。
【請求項３３】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッ
ド以下を有することを特徴とする請求項３１記載の画像
形成方法。
【請求項３４】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力３０エルステッ
ド以下を有することを特徴とする請求項３１記載の画像
形成方法。
【請求項３５】該キャリアは、被覆樹脂により被覆さ
れていることを特徴とする請求項３１記載の画像形成方
法。
【請求項３６】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３５０≦Ｓ₁≦６００を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を１〜２０％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７５％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を２〜１５％含有していることを特徴とする請求項３
１記載の画像形成方法。
【請求項３７】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３８０≦Ｓ₁≦５５０を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を２〜１５％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７８％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を４〜１３％含有していることを特徴とする請求項３
１記載の画像形成方法。
【請求項３８】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッ
ド以下を有することを特徴とする請求項３６記載の画像
形成方法。
【請求項３９】該キャリアは、１．８〜３．２ｇ／ｃ
ｍ³の見掛密度を有することを特徴とする請求項３６記
載の画像形成方法。
【請求項４０】該トナーは、重量平均粒径３〜７μｍ
を有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０個
数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径のトナーを１０
〜７０個数％含有し、８μｍ以上の粒径のトナーを２〜
２０体積％含有し、１０．０８μｍ以上のトナーを６体
積％以下含有していることを特徴とする請求項３１記載
の画像形成方法。
【請求項４１】該トナーは、重量平均粒径３〜７μｍ
を有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０個
数％より多く、９０個数％以下含有し、４μｍ以下の粒
径のトナーを１５〜６０個数％含有し、８μｍ以上の粒
径のトナーを３．０〜１８．０体積％含有し、１０．０
８μｍ以上の粒径のトナーを４体積％以下含有している
ことを特徴とする請求項３１記載の画像形成方法。
【請求項４２】該トナーは、着色剤含有樹脂粒子及び
外添剤を含有することを特徴とする請求項３１記載の画
像形成方法。
【請求項４３】該外添剤は、酸化チタンを有すること
を特徴とする請求項４２記載の画像形成方法。
【請求項４４】該酸化チタン微粒子は、アナターゼ型
酸化チタン微粒子を有することを特徴とする請求項４３
記載の画像形成方法。
【請求項４５】該酸化チタン微粒子は、カップリング
剤により表面処理されていることを特徴とする請求項４
３記載の画像形成方法。
【請求項４６】該酸化チタン微粒子は、水系中でカッ
プリング剤を加水分解しながら表面処理されていること
を特徴とする請求項４５記載の画像形成方法。
【請求項４７】該酸化チタン微粒子は、２０〜９８％
の疎水化度を有していることを特徴とする請求項４３記
載の画像形成方法。
【請求項４８】コールターカウンターの体積平均分布
データより算出されるトナーの重量平均粒径から直接計
算したトナーの比表面積をＳ_A、コールターカウンター
の個数平均分布から算出したトナーの比表面積をＳ_Bと
した時、該トナーは、下記条件１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０を満たし、かつ該トナーは４．０μｍ以下の粒径を有す
るトナーを１０〜７０個数％含有することを特徴とする
請求項３１記載の画像形成方法。
【請求項４９】コールターカウンターの体積平均分布
データより算出されるトナーの重量平均粒径から直接計
算したトナーの比表面積をＳ_A、コールターカウンター
の個数平均分布から算出したトナーの比表面積をＳ_Bと
した時、該トナーは、下記条件１．０５≦Ｓ_B≦１．７（ｍ²／ｇ）、１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．６０を満たし、かつ該トナーは４．０μｍ以下の粒径を有す
るトナーを１５〜６０個数％含有することを特徴とする
請求項３１記載の画像形成方法。
【請求項５０】該キャリアは、３０００エルステッド
の印加磁場において、飽和磁化３５〜９０ｅｍｕ／ｇ、
残留磁化１０ｅｍｕ／ｇ以下及び保磁力４０エルステッ
ド以下を有し、かつ該トナーは、重量平均粒径３〜７μ
ｍを有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０
個数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径のトナーを１
０〜７０個数％含有し、８μｍ以上の粒径のトナーを２
〜２０体積％含有し、１０．０８μｍ以上のトナーを６
体積％以下含有していることを特徴とする請求項３１記
載の画像形成方法。
【請求項５１】該キャリアの比表面積Ｓ₁が下記条件３５０≦Ｓ₁≦６００を満たし、該キャリアは、２２μｍより小さいキャリア
粒子を１〜２０％含有し、２２〜６２μｍのキャリア粒
子を７５％以上含有し、かつ６２μｍ以上のキャリア粒
子を２〜１５％含有しており、かつコールターカウンタ
ーの体積平均分布データより算出されるトナーの重量平
均粒径から直接計算したトナーの比表面積をＳ_A、コー
ルターカウンターの個数平均分布から算出したトナーの
比表面積をＳ_Bとした時、該トナーは、下記条件１．０≦Ｓ_B≦１．８（ｍ²／ｇ）１．２０≦Ｓ_B／Ｓ_A≦１．７０を満たし、かつ該トナーは、４．０μｍ以下の粒径を有
するトナーを１０〜７０個数％含有することを特徴とす
る請求項３１記載の画像形成方法。
【請求項５２】潜像保持体と、それと対向する現像剤
担持体との現像領域で潜像保持体から現像剤担持体にト
ナーを向かわせる第１電圧と、現像剤担持体から潜像保
持体にトナーを向かわせる第２電圧と該第１電圧と該第
２電圧の間の第３電圧を現像剤担持体に印加し、潜像保
持体と現像剤担持体との間に現像電界を形成することに
より、該潜像保持体に保持されている潜像を該現像剤担
持体に担持されている二成分系現像剤のトナーで現像す
ることを特徴とする請求項３１記載の画像形成方法。
【請求項５３】潜像保持体から現像剤担持体にトナー
を向かわせる該第１電圧と現像剤担持体から潜像保持体
にトナーを向かわせる該第２電圧とを現像剤担持体に印
加する合計時間（Ｔ₁）よりも、該第１電圧と該第２電
圧との間の該第３電圧を現像剤担持体に印加する時間の
方が長いことを特徴とする請求項５２記載の画像形成方
法。
【請求項５４】該現像剤担持体は、マグネットローラ
を有しており、該現像剤担持体及び該マグネットローラ
の両方を回転し、又は該マグネットローラを固定し該現
像剤担持体を回転し、該二成分系現像剤を該現像剤担持
体上で循環搬送し、さらに潜像保持体と、それと対向す
る現像剤担持体との現像領域で潜像保持体から現像剤担
持体にトナーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から
潜像保持体にトナーを向かわせる第２電圧と該第１電圧
と該第２電圧の間の第３電圧を現像剤担持体に印加し、
潜像保持体と現像剤担持体との間に現像電界を形成する
ことにより、該潜像保持体に保持されている潜像を該現
像剤担持体に担持されている現像剤のトナーで現像する
画像形成方法であって、潜像保持体から現像剤担持体にトナーを向かわせる該第
１電圧と現像剤担持体から潜像保持体にトナーを向かわ
せる第２電圧とを現像剤担持体に印加する合計時間（Ｔ
₁ ）よりも、該第１電圧と該第２電圧との間の該第３電
圧を現像剤担持体に印加する時間の方が長く、かつ該マ
グネットローラは、反発極を有し、かつ現像領域におけ
る磁束密度は、６００〜１２００ガウスであることを特
徴とする請求項３１記載の画像形成方法。
【請求項５５】潜像保持体と、それと対向する現像剤
担持体との現像領域で潜像保持体から現像剤担持体にト
ナーを向かわせる第１電圧と現像剤担持体から潜像保持
体にトナーを向かわせる第２電圧と該第１電圧と該第２
電圧の間の第３電圧を現像剤担持体に印加し、潜像保持
体と現像剤担持体との間に現像電界を形成することによ
り、該潜像保持体に保持されている潜像を該現像剤担持
体に担持されている現像剤のトナーで現像する画像形成
方法において、該トナーは、少なくとも着色剤含有樹脂粒子と外添剤を
含有し、該トナーの重量平均粒径が３〜７μｍであり、
該トナーは、５．０４μｍ以下の粒径を有するトナーを
４０個数％より多く含有し、４μｍ以下の粒径を有する
トナーを１０〜７０個数％含有し、８μｍ以上の粒径を
有するトナーを２〜２０体積％含有し、１０．０８μｍ
以上の粒径を有するトナーを６体積％以下含有している
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項５６】該トナーは、重量平均粒径が３〜７μ
ｍを有し、かつ５．０４μｍ以下の粒径のトナーを４０
個数％より多く、９０個数％以下含有し、４μｍ以下の
粒径のトナーを１５〜６０個数％含有し、８μｍ以上の
粒径のトナーを３．０〜１８．０体積％含有し、１０．
０８μｍ以上の粒径のトナーを４体積％以下含有してい
ることを特徴とする請求項５５記載の画像形成方法。
【請求項５７】該外添剤は、酸化チタンを有すること
を特徴とする請求項５５記載の画像形成方法。
【請求項５８】該酸化チタン微粒子は、アナターゼ型
酸化チタン微粒子を有する事を特徴とする請求項５７記
載の画像形成方法。
【請求項５９】該酸化チタン微粒子は、カップリング
剤により表面処理されていることを特徴とする請求項５
７記載の画像形成方法。
【請求項６０】該酸化チタン微粒子は、水系中でカッ
プリング剤を加水分解しながら表面処理されていること
を特徴とする請求項５９記載の画像形成方法。
【請求項６１】該酸化チタン微粒子は、２０〜９８％
の疎水化度を有していることを特徴とする請求項５７記
載の画像形成方法。
【請求項６２】潜像保持体から現像剤担持体にトナー
を向かわせる該第１電圧と現像剤担持体から潜像保持体
にトナーを向かわせる第２電圧とを現像剤担持体に印加
する合計時間（Ｔ₁ ）よりも、該第１電圧と該第２電圧
との間の該第３電圧を現像剤担持体に印加する時間の方
が長いことを特徴とする請求項５５記載の画像形成方
法。