JPH08104064A - 昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム - Google Patents
昇華型感熱転写用ポリエステルフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 A4版サイズを超えるような大面積のカラー
印刷をしても、インクリボンにしわが発生し難く、印字
抜けを生じて印刷画像の品位を低下させることの少な
い、昇華性インクとの接着性も改良された昇華型感熱転
写用ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 面配向度が0.150〜0.175の二軸配
向ポリエステルフィルムであって、ウレタン、ポリエス
テルおよびアクリルの水溶液または水分散性樹脂の群か
ら選ばれた少なくとも1種類の樹脂が、配向結晶化の完
了前に少なくともフィルム片面に塗布された後、乾燥・
延伸・熱固定を施された塗布層を有することを特徴とす
る昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム。
印刷をしても、インクリボンにしわが発生し難く、印字
抜けを生じて印刷画像の品位を低下させることの少な
い、昇華性インクとの接着性も改良された昇華型感熱転
写用ポリエステルフィルムを提供する。 【構成】 面配向度が0.150〜0.175の二軸配
向ポリエステルフィルムであって、ウレタン、ポリエス
テルおよびアクリルの水溶液または水分散性樹脂の群か
ら選ばれた少なくとも1種類の樹脂が、配向結晶化の完
了前に少なくともフィルム片面に塗布された後、乾燥・
延伸・熱固定を施された塗布層を有することを特徴とす
る昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、昇華型感熱転写記録媒
体に好適な基材フィルムに関する。
体に好適な基材フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】昇華
型感熱転写は、溶融型感熱転写と比べて階調性に優れる
特徴を有するため、特に中間色の表現力を求められるフ
ルカラー印刷の分野で強みを持つものである。また近年
では、昇華性染料を含む記録媒体の改良、あるいはプリ
ンターなどのハードの改良により、カラー写真に迫る高
精細な画像を得ることが可能となった。昇華型感熱転写
によるフルカラー印刷で、さらに要求されていることの
一つは、印刷画像の大型化である。特にA4版サイズを
超えるような、大面積の印刷画像を求められている。し
かもこれらの印刷に要する時間は、従来A6〜B5サイ
ズの印刷に要していた時間に対して、大幅に増加するこ
となく印刷できることが望まれれている。すなわち、こ
れは印字スピードのアップを意味するものであり、必然
的に印字エネルギーの増加が必要となる。しかしなが
ら、従来の感熱転写用記録媒体では、特に基材フィルム
の耐熱性が不足していて、印字エネルギーを増加する
と、熱負けによりインクリボンにしわが発生して、この
部分が印字ぬけとなり、印刷画像の品位を極端に低下さ
せる問題が生じていた。
型感熱転写は、溶融型感熱転写と比べて階調性に優れる
特徴を有するため、特に中間色の表現力を求められるフ
ルカラー印刷の分野で強みを持つものである。また近年
では、昇華性染料を含む記録媒体の改良、あるいはプリ
ンターなどのハードの改良により、カラー写真に迫る高
精細な画像を得ることが可能となった。昇華型感熱転写
によるフルカラー印刷で、さらに要求されていることの
一つは、印刷画像の大型化である。特にA4版サイズを
超えるような、大面積の印刷画像を求められている。し
かもこれらの印刷に要する時間は、従来A6〜B5サイ
ズの印刷に要していた時間に対して、大幅に増加するこ
となく印刷できることが望まれれている。すなわち、こ
れは印字スピードのアップを意味するものであり、必然
的に印字エネルギーの増加が必要となる。しかしなが
ら、従来の感熱転写用記録媒体では、特に基材フィルム
の耐熱性が不足していて、印字エネルギーを増加する
と、熱負けによりインクリボンにしわが発生して、この
部分が印字ぬけとなり、印刷画像の品位を極端に低下さ
せる問題が生じていた。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題に
鑑み鋭意検討した結果、特定の物性を有するポリエステ
ルフィルムを基材フィルムとして用いれば、上記問題を
解決できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
鑑み鋭意検討した結果、特定の物性を有するポリエステ
ルフィルムを基材フィルムとして用いれば、上記問題を
解決できることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【0004】すなわち、本発明の要旨は、面配向度が
0.150〜0.175のポリエステルフィルムであっ
て、ウレタン、ポリエステルおよびアクリルの水溶液ま
たは水分散性樹脂の群から選ばれた少なくとも1種類の
樹脂が、配向結晶化の完了前に少なくともフィルム片面
に塗布された後、乾燥・延伸・熱固定を施された塗布層
を有することを特徴とする昇華型感熱転写用ポリエステ
ルフィルムに存する。
0.150〜0.175のポリエステルフィルムであっ
て、ウレタン、ポリエステルおよびアクリルの水溶液ま
たは水分散性樹脂の群から選ばれた少なくとも1種類の
樹脂が、配向結晶化の完了前に少なくともフィルム片面
に塗布された後、乾燥・延伸・熱固定を施された塗布層
を有することを特徴とする昇華型感熱転写用ポリエステ
ルフィルムに存する。
【0005】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ポリエステルフィルムは、その構成単位の80モル%以
上、さらには90モル%以上がエチレンテレフタレート
であることが好ましい。これらのポリエステルは20モ
ル%未満、好ましくは10モル%以下であれば、例えば
共重合成分として、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,
4ブタンジオールなどのジオール成分、イソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、スルホニルイソフタル酸などのジカ
ルボン酸成分、オキシ安息香酸体などのオキシモノカル
ボン酸などを含有させたものも用いることができる。本
発明のポリエステルフィルムには、インクリボンへの加
工の際、およびインクリボンとしての走行性を確保する
ため、フィルム表面に突起を形成する添加粒子を存在さ
せることが好ましい。この目的のために用いる粒子は、
シリカ、カオリン、タルク、クレー、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、テレフタル酸カルシウム、酸化チタン、
カーボンブラック、架橋有機粒子などを挙げることがで
き、その平均粒子径は、0.1〜10μm、好ましくは
0.5〜5.0μmの範囲から選択し、含有量は、0.
05〜5.0重量%、好ましくは0.1〜1.0重量%
の範囲から選択するのが良い。
ポリエステルフィルムは、その構成単位の80モル%以
上、さらには90モル%以上がエチレンテレフタレート
であることが好ましい。これらのポリエステルは20モ
ル%未満、好ましくは10モル%以下であれば、例えば
共重合成分として、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレング
リコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,
4ブタンジオールなどのジオール成分、イソフタル酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、スルホニルイソフタル酸などのジカ
ルボン酸成分、オキシ安息香酸体などのオキシモノカル
ボン酸などを含有させたものも用いることができる。本
発明のポリエステルフィルムには、インクリボンへの加
工の際、およびインクリボンとしての走行性を確保する
ため、フィルム表面に突起を形成する添加粒子を存在さ
せることが好ましい。この目的のために用いる粒子は、
シリカ、カオリン、タルク、クレー、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、テレフタル酸カルシウム、酸化チタン、
カーボンブラック、架橋有機粒子などを挙げることがで
き、その平均粒子径は、0.1〜10μm、好ましくは
0.5〜5.0μmの範囲から選択し、含有量は、0.
05〜5.0重量%、好ましくは0.1〜1.0重量%
の範囲から選択するのが良い。
【0006】本発明のポリエステルフィルムは、二軸配
向が施され、その後熱固定されて製膜されることが必要
であり、この結果、フィルムの面配向度(ΔP)が、
0.150〜0.175となることが必要であり、ΔP
は好ましくは0.155〜0.170である。面配向度
が0.175を超える場合には、高エネルギー印字を行
った際に、印字しわが発生するようになる。この理由は
定かではないが、次のように推定される。すなわち、印
字しわ発生のメカニズムを考察すると、インクリボン
は、サーマルヘッドによりその直下、あるいはその極く
近い周囲だけが、極めて高い温度に加熱される。一方ポ
リエステルフィルムには、延伸されることで引き伸ばさ
れた分子配向が、再び加熱されると元に戻ろうとする性
質があることが知られている(いわゆる配向緩和)。と
ころが、加熱されていない部分には配向緩和は生じない
ため、緩和が生じた所と生じていない所があると、その
間にひずみ(微小なフィルムのたるみ)が発生する。こ
の時、面配向度(すなわちポリエステル分子の面方向へ
の配向度)が大きい場合には、この配向緩和は大きくな
る傾向にあるため、発生するひずみ量も多くなると考え
られる。印字の際のしわは、この微小なフィルムのたる
みを、サーマルヘッドが乗り越える際に発生するため、
必然的に面配向度の高いポリエステルフィルムほど、イ
ンクリボンは印字の際にしわが発生しやすくなると考え
られる。これとは逆に、面配向度が0.150よりも小
さい場合には、印字の際のしわ発生はないものの、イン
クリボンの支持フィルムとしての機械的強度が低下し始
めるため、好ましくない。
向が施され、その後熱固定されて製膜されることが必要
であり、この結果、フィルムの面配向度(ΔP)が、
0.150〜0.175となることが必要であり、ΔP
は好ましくは0.155〜0.170である。面配向度
が0.175を超える場合には、高エネルギー印字を行
った際に、印字しわが発生するようになる。この理由は
定かではないが、次のように推定される。すなわち、印
字しわ発生のメカニズムを考察すると、インクリボン
は、サーマルヘッドによりその直下、あるいはその極く
近い周囲だけが、極めて高い温度に加熱される。一方ポ
リエステルフィルムには、延伸されることで引き伸ばさ
れた分子配向が、再び加熱されると元に戻ろうとする性
質があることが知られている(いわゆる配向緩和)。と
ころが、加熱されていない部分には配向緩和は生じない
ため、緩和が生じた所と生じていない所があると、その
間にひずみ(微小なフィルムのたるみ)が発生する。こ
の時、面配向度(すなわちポリエステル分子の面方向へ
の配向度)が大きい場合には、この配向緩和は大きくな
る傾向にあるため、発生するひずみ量も多くなると考え
られる。印字の際のしわは、この微小なフィルムのたる
みを、サーマルヘッドが乗り越える際に発生するため、
必然的に面配向度の高いポリエステルフィルムほど、イ
ンクリボンは印字の際にしわが発生しやすくなると考え
られる。これとは逆に、面配向度が0.150よりも小
さい場合には、印字の際のしわ発生はないものの、イン
クリボンの支持フィルムとしての機械的強度が低下し始
めるため、好ましくない。
【0007】本発明のポリエステルフィルムは、少なく
とも一方の表面に、ウレタン、ポリエステルおよびアク
リルの群から選ばれた少なくとも1種類の水溶性または
水分散性樹脂からなる塗布層を有していることが必要で
ある。この塗布層は、昇華性染料と樹脂バインダーとか
らなるインク層と、ポリエステルフィルムとの接着性を
高めるために必要であり、塗布層が片面だけにある場合
には、インク層は通常この塗布層の上に設けられる。こ
の塗布層がフィルムの両面に設けられるときは、どちら
か一方をインク層との接着層とし、もう一方を、後述す
る耐熱層との接着性を高めるための接着層として用いて
もよい。ただしこの場合の耐熱層は、配向結晶化が完了
した後に付与される耐熱層に限る。本発明のフィルムの
塗布層として用いることができる水溶性あるいは水分散
体樹脂は、以下のウレタン、ポリエステル、アクリルが
挙げられる。
とも一方の表面に、ウレタン、ポリエステルおよびアク
リルの群から選ばれた少なくとも1種類の水溶性または
水分散性樹脂からなる塗布層を有していることが必要で
ある。この塗布層は、昇華性染料と樹脂バインダーとか
らなるインク層と、ポリエステルフィルムとの接着性を
高めるために必要であり、塗布層が片面だけにある場合
には、インク層は通常この塗布層の上に設けられる。こ
の塗布層がフィルムの両面に設けられるときは、どちら
か一方をインク層との接着層とし、もう一方を、後述す
る耐熱層との接着性を高めるための接着層として用いて
もよい。ただしこの場合の耐熱層は、配向結晶化が完了
した後に付与される耐熱層に限る。本発明のフィルムの
塗布層として用いることができる水溶性あるいは水分散
体樹脂は、以下のウレタン、ポリエステル、アクリルが
挙げられる。
【0008】塗布層として用いるウレタン系樹脂は、そ
れを構成する成分として以下のようなポリオール、ポリ
イソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤などを例示でき
る。ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
テトラメチレングリコールのようなポリエ−テル類、ポ
リエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペ
ート、ポリカプロラクトンのようなポリエステル類、ア
クリル系ポリオール、ひまし油などが挙げられる。ポリ
イソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートなどが挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋
剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などが挙げられ
る。
れを構成する成分として以下のようなポリオール、ポリ
イソシアネート、鎖長延長剤、架橋剤などを例示でき
る。ポリオールの例としては、ポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
テトラメチレングリコールのようなポリエ−テル類、ポ
リエチレンアジペート、ポリエチレン−ブチレンアジペ
ート、ポリカプロラクトンのようなポリエステル類、ア
クリル系ポリオール、ひまし油などが挙げられる。ポリ
イソシアネートの例としては、トリレンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートなどが挙げられる。鎖延長剤あるいは架橋
剤の例としては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパ
ン、ヒドラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’
−ジアミノジシクロヘキシルメタン、水などが挙げられ
る。
【0009】塗布層として用いるポリエステル系樹脂
は、それを構成する成分として以下のような多価カルボ
ン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。すなわ
ち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、
5−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル
酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水ト
リメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロキシ安息香
酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエス
テル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロ
キシ化合物としては、エチレングリコール、1,2−プ
ロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,6、−ヘキサンジオール、2−メチル−1,5−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、p−キシリレングリコー
ル、ビスフェノールA−エチレングリコール付加物、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシド
グリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン
酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなど
を用いることができる。これらの化合物のなかから、そ
れぞれ適宜1つ以上選択して、常法の重縮合反応により
ポリエステル系樹脂を合成する。なお、上記のほか、特
開平1−165633号公報に記載されている、いわゆ
るアクリルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリ
オールをイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリ
ウレタンなどのポリエステル成分を有する複合高分子も
本発明でいうポリエステル系樹脂に含まれる。
は、それを構成する成分として以下のような多価カルボ
ン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。すなわ
ち、多価カルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルトフタル酸、フタル酸、4,4’−ジフェニ
ルジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、
5−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、グルタル
酸、コハク酸、トリメリット酸、トリメシン酸、無水ト
リメリット酸、無水フタル酸、p−ヒドロキシ安息香
酸、トリメリット酸モノカリウム塩およびそれらのエス
テル形成性誘導体などを用いることができ、多価ヒドロ
キシ化合物としては、エチレングリコール、1,2−プ
ロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,6、−ヘキサンジオール、2−メチル−1,5−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、p−キシリレングリコー
ル、ビスフェノールA−エチレングリコール付加物、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリテトラメチレンオキシド
グリコール、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ジメチロールエチルスルホン
酸ナトリウム、ジメチロールプロピオン酸カリウムなど
を用いることができる。これらの化合物のなかから、そ
れぞれ適宜1つ以上選択して、常法の重縮合反応により
ポリエステル系樹脂を合成する。なお、上記のほか、特
開平1−165633号公報に記載されている、いわゆ
るアクリルグラフトポリエステルや、ポリエステルポリ
オールをイソシアネートで鎖延長したポリエステルポリ
ウレタンなどのポリエステル成分を有する複合高分子も
本発明でいうポリエステル系樹脂に含まれる。
【0010】塗布層として用いるアクリル系樹脂は、ア
ルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを
主要な成分とするものが好ましく、当該成分が30〜9
0モル%であり、共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体成分70〜10モル%を含有する水溶性あるい
は水分散性樹脂である。アルキルアクリレートあるいは
アルキルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を有
するビニル単量体は、官能基としてカルボキシル基また
はその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、ア
ミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基
(置換アミノ基を含む)またはアルキロール化されたア
ミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などを
有するビニル単量体である。これらの中でも特に好まし
いものはカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エ
ポキシ基などである。これらの基は樹脂中に二種類以上
含有されていてもよい。アルキルアクリレートおよびア
ルキルメタクリレートのアルキル基の例としては、メチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル
基、ステアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられ
る。
ルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを
主要な成分とするものが好ましく、当該成分が30〜9
0モル%であり、共重合可能でかつ官能基を有するビニ
ル単量体成分70〜10モル%を含有する水溶性あるい
は水分散性樹脂である。アルキルアクリレートあるいは
アルキルメタクリレートと共重合可能でかつ官能基を有
するビニル単量体は、官能基としてカルボキシル基また
はその塩、酸無水物基、スルホン酸基またはその塩、ア
ミド基またはアルキロール化されたアミド基、アミノ基
(置換アミノ基を含む)またはアルキロール化されたア
ミノ基あるいはそれらの塩、水酸基、エポキシ基などを
有するビニル単量体である。これらの中でも特に好まし
いものはカルボキシル基またはその塩、酸無水物基、エ
ポキシ基などである。これらの基は樹脂中に二種類以上
含有されていてもよい。アルキルアクリレートおよびア
ルキルメタクリレートのアルキル基の例としては、メチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、イソブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル
基、ステアリル基、シクロヘキシル基などが挙げられ
る。
【0011】アルキルアクリレートあるいはアルキルメ
タクリレートと共重合する官能基を有するビニル系単量
体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基など
の官能基を有する下記の化合物類が使用できる。カルボ
キシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有する化
合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなど
との金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸な
どが挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有する化
合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、
アンモニウム塩などがあげられる。アミド基あるいはア
ルキロール化されたアミド基を有する化合物としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタク
リルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール
化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアク
リレートなどが挙げられる。
タクリレートと共重合する官能基を有するビニル系単量
体は、反応性官能基、自己架橋性官能基、親水性基など
の官能基を有する下記の化合物類が使用できる。カルボ
キシル基またはその塩、あるいは酸無水物基を有する化
合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、これらのカルボン酸のナトリウムなど
との金属塩、アンモニウム塩あるいは無水マレイン酸な
どが挙げられる。スルホン酸基またはその塩を有する化
合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン
酸、これらのスルホン酸のナトリウムなどとの金属塩、
アンモニウム塩などがあげられる。アミド基あるいはア
ルキロール化されたアミド基を有する化合物としては、
アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルメタク
リルアミド、メチロール化アクリルアミド、メチロール
化メタクリルアミド、ウレイドビニルエーテル、β−ウ
レイドイソブチルビニルエーテル、ウレイドエチルアク
リレートなどが挙げられる。
【0012】アミノ基またはアルキロール化されたアミ
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチルビ
ニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級
化したものなどが挙げられる。水酸基を有する化合物と
しては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピル
アクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、β−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシペ
ンチルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキシルビニル
エーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレートなどが挙げられる。エポキ
シ基を有する化合物としては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
ノ基あるいはそれらの塩を有する化合物としては、ジエ
チルアミノエチルビニルエーテル、2−アミノエチルビ
ニルエーテル、3−アミノプロピルビニルエーテル、2
−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、それらのアミノ基をメチロール化したもの、ハロゲ
ン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどにより4級
化したものなどが挙げられる。水酸基を有する化合物と
しては、β−ヒドロキシエチルアクリレート、β−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロキシプロピル
アクリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、β−ヒドロキシビニルエーテル、5−ヒドロキシペ
ンチルビニルエーテル、6−ヒドロキシヘキシルビニル
エーテル、ポリエチレングリコールモノアクリレート、
ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレング
リコールモノメタクリレートなどが挙げられる。エポキ
シ基を有する化合物としては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
【0013】さらに上記以外に次に示すような化合物を
併用してもよい。すなわち、アクリロニトリル、スチレ
ン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあるいは
ジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジアルキル
エステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、
ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。本発明のフィルムの塗布層
は、安全衛生上水を溶媒として、水溶性あるいは水分散
性樹脂を含む塗布液をフィルム上に塗布することが望ま
しいが、本発明の要旨を越えない範囲内で、水溶性また
は水分散性樹脂の助剤として有機溶剤を含有していても
よい。しかしこの場合でも、塗布液中の有機溶剤の割合
は、20重量%を超えないことが望ましい。水分散体樹
脂を塗布層に使用する場合は、界面活性剤を使用して強
制分散化することも可能である。界面活性剤にはポリエ
ーテル類のような親水性のノニオン成分や、四級アンモ
ニウム塩のようなカチオン性基を有する自己分散型塗布
剤であり、さらに好ましくは、スルホン酸、カルボン
酸、リン酸などの塩を有するアニオン性基を有するもの
を挙げることができる。
併用してもよい。すなわち、アクリロニトリル、スチレ
ン類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあるいは
ジアルキルエステル、フマル酸モノあるいはジアルキル
エステル、イタコン酸モノあるいはジアルキルエステ
ル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、
ビニルトリメトキシシランなどが挙げられるがこれらに
限定されるものではない。本発明のフィルムの塗布層
は、安全衛生上水を溶媒として、水溶性あるいは水分散
性樹脂を含む塗布液をフィルム上に塗布することが望ま
しいが、本発明の要旨を越えない範囲内で、水溶性また
は水分散性樹脂の助剤として有機溶剤を含有していても
よい。しかしこの場合でも、塗布液中の有機溶剤の割合
は、20重量%を超えないことが望ましい。水分散体樹
脂を塗布層に使用する場合は、界面活性剤を使用して強
制分散化することも可能である。界面活性剤にはポリエ
ーテル類のような親水性のノニオン成分や、四級アンモ
ニウム塩のようなカチオン性基を有する自己分散型塗布
剤であり、さらに好ましくは、スルホン酸、カルボン
酸、リン酸などの塩を有するアニオン性基を有するもの
を挙げることができる。
【0014】本発明のポリエステルフィルムの塗布層に
は、固着性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤性、機
械的強度の改良のために架橋剤としてイソシアネート系
化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物、ア
ジリジン化合物、メラミン系化合物、シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネート系
カップリング剤などを含有してもよい。また、中間接着
層の樹脂成分に架橋反応点があれば、過酸化物、アミン
類などの反応開始剤や、感光性樹脂などに増感剤を含有
してもよい。また、固着性や滑り性改良のために、塗布
層中に無機系微粒子としてシリカ、シリカゾル、アルミ
ナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、
硫酸バリウム、カ−ボンブラック、硫化モリブデン、酸
化アンチモンゾルなどを、有機系微粒子としてポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、シリコ−ン樹脂、
フッ素樹脂などを、後述する表面粗さの範囲内となるよ
うに含有していてもよい。さらに、必要に応じて消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料な
どを含有していてもよい。
は、固着性(ブロッキング性)、耐水性、耐溶剤性、機
械的強度の改良のために架橋剤としてイソシアネート系
化合物、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物、ア
ジリジン化合物、メラミン系化合物、シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネート系
カップリング剤などを含有してもよい。また、中間接着
層の樹脂成分に架橋反応点があれば、過酸化物、アミン
類などの反応開始剤や、感光性樹脂などに増感剤を含有
してもよい。また、固着性や滑り性改良のために、塗布
層中に無機系微粒子としてシリカ、シリカゾル、アルミ
ナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、
硫酸バリウム、カ−ボンブラック、硫化モリブデン、酸
化アンチモンゾルなどを、有機系微粒子としてポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、シリコ−ン樹脂、
フッ素樹脂などを、後述する表面粗さの範囲内となるよ
うに含有していてもよい。さらに、必要に応じて消泡
剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料な
どを含有していてもよい。
【0015】本発明の昇華型感熱転写用ポリエステルフ
ィルムは、塗布層がポリエステルフィルムの配向結晶化
の完了前に塗布されて、乾燥・延伸・熱固定を施された
ものであることが必要である。塗布層には、サーマルヘ
ッドからの伝熱を阻害しない薄さ、および接着性に影響
を及ぼさない厚み精度が要求される。このため本発明で
は、ポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布を行い、
この後フィルムが延伸されると同時に塗布層も均一に薄
くすることが可能な方法を採用する。さらに、薄膜化・
厚み精度の点以外にも、塗布層とポリエステルフィルム
との密着性の点で有利である。一般に、同じ組成の塗布
液を用いて、ポリエステルフィルムの配向結晶化前に塗
布し、乾燥・延伸・熱固定を施した場合と、配向結晶化
後に塗布し、これを乾燥して付与した場合とでは、塗布
層とポリエステルフィルムとの界面での剥離が、後者の
方が著しい。この理由は明確ではないが、延伸・熱固定
の際にポリエステル分子鎖は大変動を受けるが、この時
に塗布層が存在すると、塗布層分子とポリエステル分子
との親和性の良好な部位がお互いに強く結びつく、ある
いは絡み合う結果、密着性が良くなり、一方、配向結晶
化が完了してしまったフィルムでは、もはやポリエステ
ル分子鎖が大変動する自由度はなく、塗布層分子との相
互作用が少ないため、密着性が低いものと推測される。
ィルムは、塗布層がポリエステルフィルムの配向結晶化
の完了前に塗布されて、乾燥・延伸・熱固定を施された
ものであることが必要である。塗布層には、サーマルヘ
ッドからの伝熱を阻害しない薄さ、および接着性に影響
を及ぼさない厚み精度が要求される。このため本発明で
は、ポリエステルフィルムの製膜工程内で塗布を行い、
この後フィルムが延伸されると同時に塗布層も均一に薄
くすることが可能な方法を採用する。さらに、薄膜化・
厚み精度の点以外にも、塗布層とポリエステルフィルム
との密着性の点で有利である。一般に、同じ組成の塗布
液を用いて、ポリエステルフィルムの配向結晶化前に塗
布し、乾燥・延伸・熱固定を施した場合と、配向結晶化
後に塗布し、これを乾燥して付与した場合とでは、塗布
層とポリエステルフィルムとの界面での剥離が、後者の
方が著しい。この理由は明確ではないが、延伸・熱固定
の際にポリエステル分子鎖は大変動を受けるが、この時
に塗布層が存在すると、塗布層分子とポリエステル分子
との親和性の良好な部位がお互いに強く結びつく、ある
いは絡み合う結果、密着性が良くなり、一方、配向結晶
化が完了してしまったフィルムでは、もはやポリエステ
ル分子鎖が大変動する自由度はなく、塗布層分子との相
互作用が少ないため、密着性が低いものと推測される。
【0016】また、本発明のポリエステルフィルムは、
その面配向度が0.150〜0.175と比較的低いも
のであり、このことで塗布層とポリエステルフィルムと
の密着性はさらに向上することが判明した。すなわち、
0.175を超える面配向度を有するフィルムと、0.
150〜0.175の範囲の面配向度を有するフィルム
を比較すると、同じ塗布液を用いて、同じく配向結晶化
が完了する前に塗布を行っても、後者の方が塗布層との
接着性が強いものとなる。本発明では、特にフィルムの
面配向度を0.150〜0.175とする必要がある
が、これを達成するために、二軸延伸の順序としてまず
縦方向(長手方向)に延伸し、この後幅方向(横方向)
に延伸を行う方法が好ましい。さらに、縦方向の延伸が
終了した時点で、フィルムの複屈折率が0.040〜
0.100、好ましくは0.050〜0.080となる
ように、延伸温度、延伸倍率を選ぶことで、上記面配向
度を達成できると同時に、長手方向に厚みの均一性が良
好なフィルムが得られる。加えて、この時点で前述した
塗布液を塗布し、さらに横方向への延伸・熱固定を行う
ことで、前述の相乗効果が十分に発揮されるため、最も
好ましい。
その面配向度が0.150〜0.175と比較的低いも
のであり、このことで塗布層とポリエステルフィルムと
の密着性はさらに向上することが判明した。すなわち、
0.175を超える面配向度を有するフィルムと、0.
150〜0.175の範囲の面配向度を有するフィルム
を比較すると、同じ塗布液を用いて、同じく配向結晶化
が完了する前に塗布を行っても、後者の方が塗布層との
接着性が強いものとなる。本発明では、特にフィルムの
面配向度を0.150〜0.175とする必要がある
が、これを達成するために、二軸延伸の順序としてまず
縦方向(長手方向)に延伸し、この後幅方向(横方向)
に延伸を行う方法が好ましい。さらに、縦方向の延伸が
終了した時点で、フィルムの複屈折率が0.040〜
0.100、好ましくは0.050〜0.080となる
ように、延伸温度、延伸倍率を選ぶことで、上記面配向
度を達成できると同時に、長手方向に厚みの均一性が良
好なフィルムが得られる。加えて、この時点で前述した
塗布液を塗布し、さらに横方向への延伸・熱固定を行う
ことで、前述の相乗効果が十分に発揮されるため、最も
好ましい。
【0017】上述の延伸工程は、好ましくは60〜15
0℃で行われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも4倍
以上、好ましくは6〜20倍である。延伸されたフィル
ムは150〜250℃で熱処理される。さらに、熱処理
の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリン
グゾーンにて縦方向および横方向に0.2〜20%弛緩
することが好ましい。特に、60〜150℃でロール延
伸法により2〜6倍延伸された一軸延伸ポリエステルフ
ィルムに塗布液を塗布し、適当な乾燥を施し、あるいは
乾燥を施さずポリエステル一軸延伸フィルムを直ちに先
の延伸方向とは直角方向に80〜150℃で2〜6倍に
延伸し、150〜250℃で1〜600秒間熱処理を行
う方法が好ましい。これらの延伸・熱固定の結果、フィ
ルムの面配向度ΔPが0.150〜0.175、好まし
くは0.155〜0.170、平均屈折率navが1.6
00〜1.607、好ましくは1.601〜1.60
6、複屈折率Δnが、0.005〜0.050、好まし
くは0.015〜0.045となるように、延伸倍率・
温度、熱固定温度・処理時間を適宜選択すれば良い。ま
た、前述した塗布液をポリエステルフィルムに塗布する
方法としては原崎勇次著、槇書店、1979年発行、
「コ−ティング方式」に示されるリバースロールコータ
ー、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクター
コーター等の装置を用いて、フィルム製造工程内で塗布
する方法が挙げることができる。
0℃で行われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも4倍
以上、好ましくは6〜20倍である。延伸されたフィル
ムは150〜250℃で熱処理される。さらに、熱処理
の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリン
グゾーンにて縦方向および横方向に0.2〜20%弛緩
することが好ましい。特に、60〜150℃でロール延
伸法により2〜6倍延伸された一軸延伸ポリエステルフ
ィルムに塗布液を塗布し、適当な乾燥を施し、あるいは
乾燥を施さずポリエステル一軸延伸フィルムを直ちに先
の延伸方向とは直角方向に80〜150℃で2〜6倍に
延伸し、150〜250℃で1〜600秒間熱処理を行
う方法が好ましい。これらの延伸・熱固定の結果、フィ
ルムの面配向度ΔPが0.150〜0.175、好まし
くは0.155〜0.170、平均屈折率navが1.6
00〜1.607、好ましくは1.601〜1.60
6、複屈折率Δnが、0.005〜0.050、好まし
くは0.015〜0.045となるように、延伸倍率・
温度、熱固定温度・処理時間を適宜選択すれば良い。ま
た、前述した塗布液をポリエステルフィルムに塗布する
方法としては原崎勇次著、槇書店、1979年発行、
「コ−ティング方式」に示されるリバースロールコータ
ー、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクター
コーター等の装置を用いて、フィルム製造工程内で塗布
する方法が挙げることができる。
【0018】さらに、塗布層の厚さは、乾燥・延伸後の
厚さで、0.01〜2μmの範囲が好ましく、さらに好
ましくは0.02〜1μmの範囲である。塗布層の厚さ
は、熱伝導の点から薄くするのが好ましいが、0.01
μm未満の場合には、昇華性インクとの接着性が不足す
る傾向がある。また、上記のように形成された塗布層表
面の中心線平均粗さ(Ra)は、ポリエステルフィルム
に添加された粒子の影響も含めてトータルとして、好ま
しくは0.005〜0.5μmの範囲であり、さらに好
ましくは0.02〜0.3μmの範囲であり、最も好ま
しくは0.05〜0.1μmの範囲である。Raが0.
005μm未満では、フィルムの滑り性が不十分で作業
性が悪化する恐れがある。一方、Raが0.5μmを超
えてもフィルムの滑り性改善効果はすでに飽和してい
る。本発明は昇華型感熱転写用ポリエステルフィルムで
あり、通常塗布層の上に、昇華性染料を樹脂バインダー
に分散したインク層が設けられる。昇華性染料として
は、転写温度付近の比較的狭い温度で急激に昇華するも
のが理想的である。熱転写に適応できる染料は、大部分
が分子量230〜370の範囲の染料で、この範囲の染
料で昇華特性が染色に適しているばかりでなく、被染物
の内部に拡散しやすい大きさでもある。構造的には、ス
ルホン酸、カルボキシル基などのイオン性基は含まず、
水酸基、アミノ基、ニトロ基、スルホン基などの極性基
を適度に有する構造となっているものが好ましい。
厚さで、0.01〜2μmの範囲が好ましく、さらに好
ましくは0.02〜1μmの範囲である。塗布層の厚さ
は、熱伝導の点から薄くするのが好ましいが、0.01
μm未満の場合には、昇華性インクとの接着性が不足す
る傾向がある。また、上記のように形成された塗布層表
面の中心線平均粗さ(Ra)は、ポリエステルフィルム
に添加された粒子の影響も含めてトータルとして、好ま
しくは0.005〜0.5μmの範囲であり、さらに好
ましくは0.02〜0.3μmの範囲であり、最も好ま
しくは0.05〜0.1μmの範囲である。Raが0.
005μm未満では、フィルムの滑り性が不十分で作業
性が悪化する恐れがある。一方、Raが0.5μmを超
えてもフィルムの滑り性改善効果はすでに飽和してい
る。本発明は昇華型感熱転写用ポリエステルフィルムで
あり、通常塗布層の上に、昇華性染料を樹脂バインダー
に分散したインク層が設けられる。昇華性染料として
は、転写温度付近の比較的狭い温度で急激に昇華するも
のが理想的である。熱転写に適応できる染料は、大部分
が分子量230〜370の範囲の染料で、この範囲の染
料で昇華特性が染色に適しているばかりでなく、被染物
の内部に拡散しやすい大きさでもある。構造的には、ス
ルホン酸、カルボキシル基などのイオン性基は含まず、
水酸基、アミノ基、ニトロ基、スルホン基などの極性基
を適度に有する構造となっているものが好ましい。
【0019】また、樹脂バインダーとしては、染料分子
がより良く昇華しやすいものであることと、染料が均一
に分散しやすいものであることが好ましい。このような
バインダーとしては、セルロース系樹脂、アクリル系樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリアミドなどがあるが、
これらに限定されるものではない。また、本発明のポリ
エステルフィルムは、通常、インク層を付与した面とは
反対の面に、耐熱層が設けられる。この耐熱層は、サー
マルヘッドと接する際に、熱によるスティッキングを防
止する目的で付与されるのもで、これには従来知られて
いる公知のものを使用することができる。例えば、ワッ
クス類、高級脂肪酸およびその誘導体、シリコン系化合
物、フッ素系化合物などの潤滑剤を主成分としたもの、
あるいは無機粒子、架橋有機粒子、フッ素樹脂粒子を潤
滑剤に併用したものなどを用いることができる。またこ
の耐熱層をポリエステルフィルムに付与する方法は、前
述した塗布層と同様に、ポリエステルフィルムの製膜工
程内で、水溶性あるいは水分散体として塗布した後、乾
燥・延伸・熱固定を行う方法を用いてもよいし、配向結
晶化が完了したポリエステルフィルムに、水系あるいは
有機溶剤系の塗布を行った後、乾燥して設ける方法を用
いてもよい。
がより良く昇華しやすいものであることと、染料が均一
に分散しやすいものであることが好ましい。このような
バインダーとしては、セルロース系樹脂、アクリル系樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリアミドなどがあるが、
これらに限定されるものではない。また、本発明のポリ
エステルフィルムは、通常、インク層を付与した面とは
反対の面に、耐熱層が設けられる。この耐熱層は、サー
マルヘッドと接する際に、熱によるスティッキングを防
止する目的で付与されるのもで、これには従来知られて
いる公知のものを使用することができる。例えば、ワッ
クス類、高級脂肪酸およびその誘導体、シリコン系化合
物、フッ素系化合物などの潤滑剤を主成分としたもの、
あるいは無機粒子、架橋有機粒子、フッ素樹脂粒子を潤
滑剤に併用したものなどを用いることができる。またこ
の耐熱層をポリエステルフィルムに付与する方法は、前
述した塗布層と同様に、ポリエステルフィルムの製膜工
程内で、水溶性あるいは水分散体として塗布した後、乾
燥・延伸・熱固定を行う方法を用いてもよいし、配向結
晶化が完了したポリエステルフィルムに、水系あるいは
有機溶剤系の塗布を行った後、乾燥して設ける方法を用
いてもよい。
【0020】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。 (1)面配向度ΔP、複屈折率Δn、平均屈折率nav アタゴ光学(株)製Abbe式屈折計を用いて、フィルム面
内の屈折率の最大値nγ、それに直角方向の屈折率n
β、およびフィルムの厚さ方向の屈折率nαを測定し、
次式より面配向度、複屈折率、平均屈折率を各々算出し
た。なお屈折率の測定は、ナトリウムD線を用い、23
℃で測定した。 面配向度ΔP=[(nγ+nβ)/2]−nα 複屈折率Δn=(nα+nβ+nγ)/3 平均屈折率nav=nγ−nβ
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。 (1)面配向度ΔP、複屈折率Δn、平均屈折率nav アタゴ光学(株)製Abbe式屈折計を用いて、フィルム面
内の屈折率の最大値nγ、それに直角方向の屈折率n
β、およびフィルムの厚さ方向の屈折率nαを測定し、
次式より面配向度、複屈折率、平均屈折率を各々算出し
た。なお屈折率の測定は、ナトリウムD線を用い、23
℃で測定した。 面配向度ΔP=[(nγ+nβ)/2]−nα 複屈折率Δn=(nα+nβ+nγ)/3 平均屈折率nav=nγ−nβ
【0021】(2)印字しわ発生の程度 ポリエステルフィルムの塗布層が付与されている面(塗
布層がない場合には任意の面)上に、日本化薬(株)製
カヤセットB(商品名)10部、セルロースアセテート
プロピオネート15部、シリカゲル2部、メチロールメ
ラミン1部からなる厚さ2μmの昇華性インク層を形成
し、これとは反対の面に、ベンゾフェノン−3、3’、
4、4’−テトラカルボン酸無水物とトリレンジイソシ
アネート(80モル%)、および4、4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート(20モル%)から得られるポ
リイミド86部、平均粒径0.07μmの炭酸カルシウ
ム粒子7部、信越化学工業(株)のフッ素系シリコンオ
イルであるFL−100(商品名)7部からなる塗布厚
さ0.1μmの耐熱層を設けて、昇華型感熱転写記録材
を作成した。これを適当な幅に裁断しロールに巻き取
り、インクリボンとした。このインクリボンを、ソニー
・テクトロニクス(株)製 昇華型感熱転写方式カラー
プリンターPhaser044JSにセットし、B4サ
イズの感熱受像紙の中央に、25cmの幅で、長さ40
cmのベタ印字を行った。この後インクリボンおよび受
像紙の印字部分を目視で観察し、各々印字しわおよび印
字抜けの有無を次のようにランク分けした。 ランクA;印字しわ、印字抜けがまったく発生しない ランクB;印字部の端部に小さな印字しわ、印字抜けが
発生する ランクC;印字部の端部から中央にかけて、大きな印字
しわ、印字抜けが発生する
布層がない場合には任意の面)上に、日本化薬(株)製
カヤセットB(商品名)10部、セルロースアセテート
プロピオネート15部、シリカゲル2部、メチロールメ
ラミン1部からなる厚さ2μmの昇華性インク層を形成
し、これとは反対の面に、ベンゾフェノン−3、3’、
4、4’−テトラカルボン酸無水物とトリレンジイソシ
アネート(80モル%)、および4、4’−ジフェニル
メタンジイソシアネート(20モル%)から得られるポ
リイミド86部、平均粒径0.07μmの炭酸カルシウ
ム粒子7部、信越化学工業(株)のフッ素系シリコンオ
イルであるFL−100(商品名)7部からなる塗布厚
さ0.1μmの耐熱層を設けて、昇華型感熱転写記録材
を作成した。これを適当な幅に裁断しロールに巻き取
り、インクリボンとした。このインクリボンを、ソニー
・テクトロニクス(株)製 昇華型感熱転写方式カラー
プリンターPhaser044JSにセットし、B4サ
イズの感熱受像紙の中央に、25cmの幅で、長さ40
cmのベタ印字を行った。この後インクリボンおよび受
像紙の印字部分を目視で観察し、各々印字しわおよび印
字抜けの有無を次のようにランク分けした。 ランクA;印字しわ、印字抜けがまったく発生しない ランクB;印字部の端部に小さな印字しわ、印字抜けが
発生する ランクC;印字部の端部から中央にかけて、大きな印字
しわ、印字抜けが発生する
【0022】(3)昇華性インク層とポリエステルフィ
ルムとの接着性 (2)で用いた昇華型感熱転写記録材のインク層に、ニ
チバン(株)製セロハンテープ(商品名)、あるいは3
M(株)スコッチメンディングテープ810(商品名)
を貼り付け、急速剥離を行い、インク層の剥離の程度に
より接着性を次のようにランク分けした。 ○;インク層剥離面積は10%未満で接着性良好 △;インク層剥離面積は10〜20%で許容範囲 ×;インク層剥離面積は20〜50%で接着性不足 ××;インク層剥離面積は50%を超え、接着性不良 (4)中心線平均粗さ(Ra) JIS B0601−1976記載の方法に従って測定
を行った。測定には小坂研究所(株)製表面粗さ計SE
−3Fを用いた。触針径2μm、触針加重30mg、カ
ットオフ値0.08mm、測定長2.5mmの条件で、
中心線平均粗さを求めた。これを12か所の測定点で行
い、このうち最大値と最小値をそれぞれカットし、10
点の平均値を求めてRaとした。
ルムとの接着性 (2)で用いた昇華型感熱転写記録材のインク層に、ニ
チバン(株)製セロハンテープ(商品名)、あるいは3
M(株)スコッチメンディングテープ810(商品名)
を貼り付け、急速剥離を行い、インク層の剥離の程度に
より接着性を次のようにランク分けした。 ○;インク層剥離面積は10%未満で接着性良好 △;インク層剥離面積は10〜20%で許容範囲 ×;インク層剥離面積は20〜50%で接着性不足 ××;インク層剥離面積は50%を超え、接着性不良 (4)中心線平均粗さ(Ra) JIS B0601−1976記載の方法に従って測定
を行った。測定には小坂研究所(株)製表面粗さ計SE
−3Fを用いた。触針径2μm、触針加重30mg、カ
ットオフ値0.08mm、測定長2.5mmの条件で、
中心線平均粗さを求めた。これを12か所の測定点で行
い、このうち最大値と最小値をそれぞれカットし、10
点の平均値を求めてRaとした。
【0023】実施例1 平均粒径1.0μmのシリカ粒子を0.3%含有する固
有粘度0.66のポリエチレンテレフタレートを290
℃で溶融押出し無定形シートとした後、縦方向へ83℃
で2.6倍延伸した後、さらに縦方向へ92℃で1.2
倍延伸した。この延伸はロール延伸法で行った。延伸後
のフィルムの複屈折率は、0.064であった。この
後、次に示す組成の塗布液をフィルムの片面に塗布し
た。 塗布液組成 スルホニルイソフタル酸ソーダ変性ポリエステル(互応
化学工業(株)、商品名RZ−105)40部(固形分
重量、以下同様)、メチルメタクリルレート・イソブチ
ルメタクリルレート・アクリル酸・メタクリル酸、グリ
シジルメタクリルレート共重合体アンモニウム塩構造の
自己架橋性ハイドロゾル型アクリル系樹脂(日本純薬
(株)、商品名ジュリマーSEK−725)60部の水
分散塗布液次いで、横方向に110℃で4.0倍延伸
し、230℃で熱処理を行い、塗布層の厚さ0.07μ
m、ポリエステルフィルムの厚さ5μmの二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィル
ムの評価結果を下記表1に示すが、面配向度が好ましい
範囲にあるため、印字しわの発生がなく、また、インク
層との接着性も良好である。
有粘度0.66のポリエチレンテレフタレートを290
℃で溶融押出し無定形シートとした後、縦方向へ83℃
で2.6倍延伸した後、さらに縦方向へ92℃で1.2
倍延伸した。この延伸はロール延伸法で行った。延伸後
のフィルムの複屈折率は、0.064であった。この
後、次に示す組成の塗布液をフィルムの片面に塗布し
た。 塗布液組成 スルホニルイソフタル酸ソーダ変性ポリエステル(互応
化学工業(株)、商品名RZ−105)40部(固形分
重量、以下同様)、メチルメタクリルレート・イソブチ
ルメタクリルレート・アクリル酸・メタクリル酸、グリ
シジルメタクリルレート共重合体アンモニウム塩構造の
自己架橋性ハイドロゾル型アクリル系樹脂(日本純薬
(株)、商品名ジュリマーSEK−725)60部の水
分散塗布液次いで、横方向に110℃で4.0倍延伸
し、230℃で熱処理を行い、塗布層の厚さ0.07μ
m、ポリエステルフィルムの厚さ5μmの二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィル
ムの評価結果を下記表1に示すが、面配向度が好ましい
範囲にあるため、印字しわの発生がなく、また、インク
層との接着性も良好である。
【0024】実施例2〜3 実施例1において、縦方向の延伸を1段目2.6倍、2
段目1.3倍(実施例2)、および1段目2.6倍、2
段目1.15倍(実施例3)とした。延伸後のフィルム
の複屈折率は、各々0.075(実施例2)、0.05
6(実施例3)であった。この後、すべて実施例1と同
様に塗布・延伸・熱固定を行って、塗布層の厚さ0.0
7μm、ポリエステルフィルムの厚さ5μmの二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフ
ィルムの評価結果を表1に示すが、面配向度が好ましい
範囲にあるため、印字しわの発生が少なく、また、イン
ク層との接着性も良好である。
段目1.3倍(実施例2)、および1段目2.6倍、2
段目1.15倍(実施例3)とした。延伸後のフィルム
の複屈折率は、各々0.075(実施例2)、0.05
6(実施例3)であった。この後、すべて実施例1と同
様に塗布・延伸・熱固定を行って、塗布層の厚さ0.0
7μm、ポリエステルフィルムの厚さ5μmの二軸配向
ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフ
ィルムの評価結果を表1に示すが、面配向度が好ましい
範囲にあるため、印字しわの発生が少なく、また、イン
ク層との接着性も良好である。
【0025】実施例4 実施例1において、縦延伸まではまったく同様に行い、
塗布液を次のものに変更して、フィルムの片面に塗布し
た。 塗布液組成 カルボン酸アンモニウム塩を有する水分散型ポリウレタ
ン(大日本インキ化学工業社製、商品名ハイドランAP
40)90部、トリエチレングリコールジグリシジルエ
−テル10部の水分散体塗布液 次いで、横方向に100℃で2.5倍延伸し、さらに横
方向に110℃で1.6倍延伸した後、230℃で熱処
理を行い、塗布層の厚さ0.07μm、ポリエステルフ
ィルムの厚さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1
に示すが、面配向度が好ましい範囲にあるため、印字し
わの発生がなく、また、インク層との接着性も良好であ
る。
塗布液を次のものに変更して、フィルムの片面に塗布し
た。 塗布液組成 カルボン酸アンモニウム塩を有する水分散型ポリウレタ
ン(大日本インキ化学工業社製、商品名ハイドランAP
40)90部、トリエチレングリコールジグリシジルエ
−テル10部の水分散体塗布液 次いで、横方向に100℃で2.5倍延伸し、さらに横
方向に110℃で1.6倍延伸した後、230℃で熱処
理を行い、塗布層の厚さ0.07μm、ポリエステルフ
ィルムの厚さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1
に示すが、面配向度が好ましい範囲にあるため、印字し
わの発生がなく、また、インク層との接着性も良好であ
る。
【0026】比較例1 実施例1において、縦方向の延伸を1段目は83℃で
2.9倍延伸し、2段目は76℃で1.35倍とした。
縦延伸後のフィルムの複屈折率は、0.115であっ
た。この後、すべて実施例1と同様に延伸・塗布・熱固
定を行って、塗布層の厚さ0.07μm、ポリエステル
フィルムの厚さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルム
を得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を下
記表2に示すが、面配向度が好ましい範囲外にあるた
め、印字しわの発生しまい、印刷画像の品位も大きく低
下した。また、実施例1と同様に、製膜工程内で同じ組
成の塗布層を設けたにもかかわらず、面配向度が大きい
ためインク接着性が劣るものとなった。
2.9倍延伸し、2段目は76℃で1.35倍とした。
縦延伸後のフィルムの複屈折率は、0.115であっ
た。この後、すべて実施例1と同様に延伸・塗布・熱固
定を行って、塗布層の厚さ0.07μm、ポリエステル
フィルムの厚さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルム
を得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を下
記表2に示すが、面配向度が好ましい範囲外にあるた
め、印字しわの発生しまい、印刷画像の品位も大きく低
下した。また、実施例1と同様に、製膜工程内で同じ組
成の塗布層を設けたにもかかわらず、面配向度が大きい
ためインク接着性が劣るものとなった。
【0027】比較例2 実施例1において、塗布を行わないほかは実施例1と同
様に延伸・熱固定を行って、ポリエステルフィルムの厚
さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステルフィルムの評価結果を表2に示すが、
面配向度が好ましい範囲にあるため、印字しわの発生は
ないが、インク層との接着性が不良であるため、インク
層が一部はがれて、受像紙に転着するトラブルを生じ
た。 比較例3 実施例1において、塗布を行なわないほかは実施例1と
同様に延伸・熱固定を行って、ポリエステルフィルムの
厚さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。こ
のフィルムに、実施例1で用いた塗布液を塗布して、乾
燥して、厚み0.07μmの塗布層を設けた。得られた
ポリエステルフィルムの評価結果を表2に示すが、面配
向度が好ましい範囲にあるため、印字しわの発生はない
が、インク層との接着性が不良であるため、インク層が
一部はがれて、受像紙に転着するトラブルを生じた。以
上、得られた結果をまとめて下記表1および2に示す。
様に延伸・熱固定を行って、ポリエステルフィルムの厚
さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたポリエステルフィルムの評価結果を表2に示すが、
面配向度が好ましい範囲にあるため、印字しわの発生は
ないが、インク層との接着性が不良であるため、インク
層が一部はがれて、受像紙に転着するトラブルを生じ
た。 比較例3 実施例1において、塗布を行なわないほかは実施例1と
同様に延伸・熱固定を行って、ポリエステルフィルムの
厚さ5μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。こ
のフィルムに、実施例1で用いた塗布液を塗布して、乾
燥して、厚み0.07μmの塗布層を設けた。得られた
ポリエステルフィルムの評価結果を表2に示すが、面配
向度が好ましい範囲にあるため、印字しわの発生はない
が、インク層との接着性が不良であるため、インク層が
一部はがれて、受像紙に転着するトラブルを生じた。以
上、得られた結果をまとめて下記表1および2に示す。
【0028】
【表1】
【0029】
【表2】
【0030】
【発明の効果】本発明の昇華型感熱転写用ポリエステル
フィルムは、これを支持体としてインクリボンを作成し
た際に、A4版サイズを超えるような大面積のカラー印
刷をしても、インクリボンにしわが発生し難く、印字抜
けを生じて印刷画像の品位を低下させることの少ないも
のである。また、昇華性インクとの接着性も良好である
ため、昇華型インクリボンの支持体として適切であり、
その工業的価値は高い。
フィルムは、これを支持体としてインクリボンを作成し
た際に、A4版サイズを超えるような大面積のカラー印
刷をしても、インクリボンにしわが発生し難く、印字抜
けを生じて印刷画像の品位を低下させることの少ないも
のである。また、昇華性インクとの接着性も良好である
ため、昇華型インクリボンの支持体として適切であり、
その工業的価値は高い。
Claims (1)
- 【請求項1】 面配向度が0.150〜0.175の二
軸配向ポリエステルフィルムであって、ウレタン、ポリ
エステルおよびアクリルの水溶液または水分散性樹脂の
群から選ばれた少なくとも1種類の樹脂が、配向結晶化
の完了前に少なくともフィルム片面に塗布された後、乾
燥・延伸・熱固定を施された塗布層を有することを特徴
とする昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6241365A JPH08104064A (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム |
| EP95115486A EP0707979B2 (en) | 1994-10-05 | 1995-09-29 | Polyester film for sublimation-type thermosensitive transfer recording medium |
| DE69507564T DE69507564T3 (de) | 1994-10-05 | 1995-09-29 | Polyesterfilm für ein Aufzeichnungsmedium für wärmeempfindliche Übertragung vom Sublimationstyp |
| US08/538,705 US5607897A (en) | 1994-10-05 | 1995-10-03 | Polyester film for sublimation-type thermosensitive transfer recording medium |
| KR1019950034445A KR100354803B1 (ko) | 1994-10-05 | 1995-10-04 | 승화형감열전사기록매체용폴리에스테르필름 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6241365A JPH08104064A (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104064A true JPH08104064A (ja) | 1996-04-23 |
Family
ID=17073212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6241365A Pending JPH08104064A (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 昇華型感熱転写用ポリエステルフィルム |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5607897A (ja) |
| EP (1) | EP0707979B2 (ja) |
| JP (1) | JPH08104064A (ja) |
| KR (1) | KR100354803B1 (ja) |
| DE (1) | DE69507564T3 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999025553A1 (en) * | 1997-11-13 | 1999-05-27 | Teijin Limited | Readily bondable polyester film |
| JP2001239579A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Toyobo Co Ltd | インサート成形用二軸延伸ポリエステル系フィルム |
| JP2006289985A (ja) * | 2000-08-12 | 2006-10-26 | Lg Chemical Co Ltd | 多成分系複合フィルム、それを含む高分子分離膜及びそれを含む高分子電解質システム |
| JP2007518596A (ja) * | 2003-12-23 | 2007-07-12 | イーストマン コダック カンパニー | 感熱印刷方法 |
| JP2011212992A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写シート |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19741877A1 (de) | 1997-09-23 | 1999-03-25 | Hoechst Diafoil Gmbh | Biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19741878A1 (de) | 1997-09-23 | 1999-03-25 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6020397A (en) * | 1997-10-10 | 2000-02-01 | Westvaco Corporation | Two-component ink jet ink system |
| EP0962332B1 (en) * | 1997-12-02 | 2003-04-16 | Mitsubishi Polyester Film Corporation | Biaxially oriented polyester film for thermal transfer |
| DE19813267A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und zusätzlicher Funktionalität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813269A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Siegelfähige Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813266A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813270A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und verbesserter Haftung zu Metallschichten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813271A1 (de) * | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19813268A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Verwendung einer transparenten Polyesterfolie als Gas/Aromabarrierefolie |
| DE19813264A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Hoechst Diafoil Gmbh | Polyesterfolie mit an den Anwendungszweck angepaßter Oberflächentopographie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19814710A1 (de) | 1998-04-01 | 1999-10-07 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie |
| DE19817842A1 (de) | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Hoechst Diafoil Gmbh | Einschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19817841A1 (de) | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19834603A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Hoechst Diafoil Gmbh | Matte, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19834602A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19839007A1 (de) | 1998-08-29 | 2000-03-02 | Hoechst Diafoil Gmbh | Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten PET-Folie und Verwendung derselben für Folienkondensatoren in der SMD-Technik |
| DE19839848A1 (de) | 1998-09-02 | 2000-04-13 | Hoechst Diafoil Gmbh | Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie mit optimierten elektromagnetischen Eigenschaften |
| DE19842376A1 (de) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Hoechst Diafoil Gmbh | Biaxial orientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19849661A1 (de) | 1998-10-29 | 2000-05-04 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie für die Metallisierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP0999041A3 (de) | 1998-11-03 | 2001-01-31 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Folienlaminat, enthaltend eine biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
| EP1038905A3 (de) | 1999-03-26 | 2001-01-31 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Transparente, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast |
| DE19932384A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE60036686T2 (de) * | 1999-10-22 | 2008-07-17 | Teijin Ltd. | Laminierte Basisfolie für ein Thermotransferaufzeichnungsmedium |
| US6406994B1 (en) * | 1999-12-03 | 2002-06-18 | Chartered Semiconductor Manufacturing Ltd. | Triple-layered low dielectric constant dielectric dual damascene approach |
| DE10036409A1 (de) * | 2000-07-26 | 2002-02-07 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, biaxial orientierte Polyesterfolie |
| DE10036407A1 (de) | 2000-07-26 | 2002-02-07 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Mehrschichtige, transparente, biaxial orientierte Polyesterfolie |
| JP5009463B2 (ja) | 2001-05-21 | 2012-08-22 | 三菱樹脂株式会社 | 塗布フィルム |
| US7226890B2 (en) | 2003-12-23 | 2007-06-05 | Eastman Kodak Company | Thermal printing ribbon |
| DE102004049609A1 (de) * | 2004-10-12 | 2006-04-13 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit hydrophiler Beschichtung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US7211364B1 (en) | 2005-10-21 | 2007-05-01 | Eastman Kodak Company | Thermally conducive material and use in high-speed printing |
| US9701847B2 (en) | 2012-12-21 | 2017-07-11 | Mcp Ip, Llc | Reinforced powder paint for composites |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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