JPH08104605A

JPH08104605A - 抗菌剤

Info

Publication number: JPH08104605A
Application number: JP6264397A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Kino; 勝博城野; Atsushi Tanaka; 田中　　敦; Koichi Ohama; 孝一大浜
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 1994-10-05
Filing date: 1994-10-05
Publication date: 1996-04-23
Anticipated expiration: 2015-10-10
Also published as: JP3095960B2; US5730995A

Abstract

(57)【要約】【構成】抗菌剤中の抗菌性金属成分の量は、固形分を
基準として酸化物換算で０．１〜２５重量％の範囲内で
あることが望ましい。光透過率とは、厚さ１ｃｍの水に
於ける波長５００ｎｍの光の透過率を１００％とした場
合に於いて、厚さ１ｃｍの固形分の濃度が１．０重量％
の抗菌性無機酸化物コロイド溶液に於ける同波長光の透
過率の相対値をいう。光透過率は６０％以上が好まし
く、７０％以上であれば更に好ましい。コロイド溶液に
含有される界面活性剤としては、コロイド溶液の分散媒
が水の場合には、アニオン界面活性剤や両性界面活性剤
などが好適である。【効果】コロイド溶液の透明性が優れており、また、
界面活性剤を含有する場合には、固体表面の濡れ性を改
善し、樹脂成形物、繊維などへの密着性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は抗菌剤に関し、特に、樹
脂、塗料、繊維または化粧品などに添加または塗布して
抗菌性、防黴性、消臭効果を発揮する抗菌剤に関するも
のである。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】従来、例えば、特開平２
−２２５４０２号公報等には、ゼオライトやシリカゲ
ル、酸化チタンなどの粉末に抗菌性を有する金属成分を
担持した抗菌性組成物が知られている。

【０００３】しかしながら、従来公知の粉末状の抗菌性
組成物には、次のような問題点があった。樹脂、塗料、繊維、化粧品などに添加したときの分
散性が悪く、また、樹脂成形物、繊維などへの密着性が
悪い。抗菌性が効果的に発現しにくく、所望の抗菌活性を
得るためには、多量の抗菌性組成物を添加する必要があ
る。

【０００４】添加量が多くなると粉末の凝集が生じ
易く、また、金属成分の含有量も多くなるので、銀など
の抗菌性金属成分を用いた組成物では変色が起こる。繊維の原料樹脂に抗菌性組成物を混合して紡糸する
場合には、粒子径の大きい粉末状の組成物では糸切れを
引き起こす原因となる。樹脂などの材料の表面に粉末状の抗菌性組成物を含
有する塗料を塗布して塗膜を形成し、抗菌性を付与する
場合には、塗膜が厚くなり膜強度の低下を生じ、また、
剥離が起きやすい。さらに透明性が要求される場合には
適用できない。

【０００５】そこで、本願の発明者等は特願平２−７４
０８８号（特開平３−２７５６２７号）により、無機の
オキソ酸の塩の金属イオンを、抗菌性を有する金属イオ
ンでイオン交換してなる新規な抗菌性組成物を提案した
が、前述の問題点を解決する上で必ずしも満足のいくも
のではなかった。

【０００６】また、特開平１−２５８７９２号公報に
は、アルミナゾル中の酸化アルミニウムの表面に、抗菌
作用を有する金属又はその化合物が付着した抗菌性を有
するアルミナゾルを含有する抗菌剤が提案されている。
当該発明はアルミナゾルの有する塗膜形成機能を利用し
て、上記問題点の膜強度等については解消したものの
ようであるが、透明性や〜に掲げた問題点は依然と
して残されていた。

【０００７】さらに、特開平４−３２１６２８号公報に
は、抗菌性の高い銀コロイド粒子からなる抗菌剤が提案
されているが、該コロイド溶液は灰褐色に着色してお
り、透明性に欠け、また、銀成分そのものがコロイド粒
子であるため、凝集し易く安定性に欠けるという問題点
を有している。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、前述の様な粉末状の抗菌性組
成物に特有な問題点を解決した上で、新規な透明性に優
れた抗菌性無機酸化物コロイド溶液からなる抗菌剤を提
供することを目的とする。また、本発明は固体表面の濡
れ性を改善し、樹脂成形物、繊維などへの密着性に優れ
た抗菌性無機酸化物コロイド溶液からなる抗菌剤を提供
することを目的とするものである。

【０００９】

【発明の概要】本発明の抗菌剤は、抗菌性金属成分と該
抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される微粒
子が分散してなる抗菌性無機酸化物コロイド溶液であっ
て、固形分濃度が１．０重量％の該コロイド溶液の波長
５００ｎｍにおける光透過率が５０％以上であることを
特徴とするものである。本発明の抗菌剤は、界面活性剤
を付随的に含有することが好ましい。

【００１０】

【発明の具体的な説明】本発明に係る抗菌剤は、抗菌性
金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構
成される微粒子（コロイド粒子）が分散したコロイド溶
液であって、抗菌性金属成分は、無機酸化物と混合物ま
たは化合物の形でコロイド粒子を形成するか、あるい
は、無機酸化物コロイド粒子の表面に結合している。抗
菌性金属成分としては、通常知られている抗菌性金属成
分を用いることができ、例えば、銀、銅、亜鉛、錫、
鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、水銀などが例示さ
れる。特に、銀、銅、亜鉛から選択される１種以上の抗
菌性金属成分は、抗菌作用、変色及び人体に対する安全
性などの観点から好ましい。

【００１１】抗菌性成分としての銅イオンは青色を呈す
るが、銀イオンはそもそも無色である。しかし、銀イオ
ンは光化学反応や酸化作用により金属銀の凝集体あるい
は酸化物となり、褐色または黒色に変色する。特に紫外
線の光化学反応による銀成分の変色を防止するために
は、チタン、ジルコニウム、セリウム、亜鉛などを銀成
分と組合わせて使用することが望ましい。これは、チタ
ン、ジルコニウム、セリウムおよび亜鉛成分が紫外線吸
収剤として作用して、銀成分の変色を防止する効果を有
しているからである。

【００１２】本発明に係る抗菌剤中の抗菌性金属成分の
量は、固形分を基準として酸化物換算で０．１〜２５重
量％の範囲内であることが望ましい。抗菌性金属成分が
０．１重量％よりも少ない場合は、抗菌作用が十分に発
現しない。また、抗菌性金属成分を２５重量％よりも多
くしても、２５重量％の場合と比較して抗菌性作用に大
差がなく、また、銀成分などでは、結合量が多くなると
変色しやすい。好ましい抗菌性金属成分の量は、酸化物
換算で０．１〜１５重量％の範囲である。

【００１３】一方、本発明の抗菌性金属成分以外の無機
酸化物としては、一般に知られているコロイド溶液を構
成する無機酸化物を挙げることができ、無機酸化物コロ
イド粒子としては、単一または複合酸化物コロイド粒
子、あるいはこれらの混合物を用いることが可能であ
る。

【００１４】単一の酸化物コロイド粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、
Ｓｂ₂Ｏ₅、ＷＯ₃、などが例示され、複合酸化物コロ
イド粒子としては、前記各酸化物と他の無機酸化物の複
合酸化物コロイド粒子、例えば、ＳｉＯ₂・Ａｌ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂・Ｂ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂・Ｐ₂Ｏ₅、Ａ
ｌ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃・ＺｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ
₃・Ｂ₂Ｏ₃、Ａｌ₂Ｏ₃・Ｐ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂・Ｃｅ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂・ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂・ＺｒＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂・Ｓｂ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃・ＴｉＯ₂、
ＳｉＯ₂・ＴｉＯ₂・ＣｅＯ₂、ＴｉＯ₂・ＳｉＯ₂・
ＺｒＯ₂、ＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃・ＭｇＯ、ＳｉＯ₂・
Ａｌ₂Ｏ₃・ＣａＯ、ＳｉＯ₂・ＴｉＯ₂・Ｆｅ₂Ｏ₃
などを挙げることができる。

【００１５】抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の
無機酸化物とから構成される微粒子（コロイド粒子）
は、その平均粒子径が３〜５００ｎｍ、好ましくは５〜
２５０ｎｍの範囲にあり、かつ、その粒子径分布が平均
粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合が５０％以
上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上
であることが望ましい。

【００１６】該コロイド粒子の平均粒子径が５００ｎｍ
よりも大きい場合には、抗菌性無機酸化物コロイド溶液
の透明性は悪くなる傾向にあり、平均粒子径が３ｎｍよ
りも小さい場合には、抗菌性無機酸化物コロイド溶液は
安定性に欠け、ゲル化し易くなる。

【００１７】更に、該コロイド粒子の粒子径分布が平均
粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合が５０％よ
りも小さい場合には、粒子径分布はブロードになり、該
コロイド溶液の透明性は悪くなる傾向にあり、また、該
コロイド溶液から調製した塗料を、樹脂などの材料の表
面に塗布して塗膜を形成する際、膜の均一性が悪くなる
ので、そのような用途には適当でない。

【００１８】本発明の抗菌剤は、該コロイド溶液の固形
分濃度が１．０重量％の際の、波長５００ｎｍにおける
光透過率が５０％以上であることを特徴とする。ここ
で、光透過率とは、厚さ１ｃｍの水に於ける波長５００
ｎｍの光の透過率を１００％とした場合に於いて、厚さ
１ｃｍの固形分の濃度が１．０重量％の抗菌性無機酸化
物コロイド溶液に於ける同波長光の透過率の相対値をい
う。

【００１９】抗菌性無機酸化物コロイド溶液の前記光透
過率が５０％よりも小さい場合には、該コロイド溶液か
ら調製した塗料を樹脂成形物などの材料の表面に塗布し
た際に、形成される塗膜の透明性が悪くなるので好まし
くない。また、特に繊維製品に抗菌性を付与する用途に
使用する場合には、製品の模様や色彩などが損なわれる
ので好ましくない。本発明の抗菌剤は、該光透過率が好
ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上である
ことが望ましい。

【００２０】本発明の抗菌剤では、抗菌性金属成分と該
抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される微粒
子が分散してなる抗菌性無機酸化物コロイド溶液は、当
該コロイド溶液中の抗菌性金属成分の重量をＡ、該コロ
イド溶液を超遠心分離処理して遊離した抗菌性金属成分
の重量をＢとしたとき、Ｂ／Ａで表される抗菌性金属成
分の結合力指数（Ｉ）の値が１．０×１０^-3以下である
ことが望ましい。

【００２１】前記結合力指数（Ｉ）は、次の方法により
求める。すなわち、抗菌性無機酸化物コロイド溶液中の
抗菌性金属成分の重量をプラズマ発光分光分析装置によ
り、金属原子を定量して求め、次いで、所定量の該抗菌
性無機酸化物コロイド溶液を回転数４５，０００ｒｐｍ
の超遠心分離機にて１時間処理して固形分と溶液に分離
し、この分離された溶液中に含まれる抗菌性金属成分の
金属原子をプラズマ発光分析装置で定量して、遊離した
抗菌性金属成分の重量とする。

【００２２】結合力指数（Ｉ）が１．０×１０^-3より大
きい場合には、抗菌性金属成分の無機酸化物コロイド粒
子への結合力が弱いため、抗菌性無機酸化物コロイド溶
液の溶媒中に抗菌性金属成分が溶出しやすく、該微粒子
を塗料組成物中に含有させ、塗膜を形成せしめた際に抗
菌効果の持続性に劣り、また、抗菌性金属成分として銀
を用いた場合には変色の原因となることもある。抗菌性
金属成分の結合力指数（Ｉ）は、好ましくは５．０×１
０^-4以下、特に、１．０×１０^-4以下であることが望ま
しい。抗菌性金属成分が２種以上の場合には、それぞれ
の抗菌性金属成分の結合力指数が１．０×１０^-3以下で
あることが望ましい。

【００２３】上記抗菌性無機酸化物コロイド溶液の中で
も、特に、微粒子が抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分
以外の無機酸化物との複合酸化物から構成されるもの
は、前記結合力指数（Ｉ）の値が小さく、前記光透過率
の値が大きく、かつ、高い抗菌力を有するので好適であ
る。該複合酸化物の微粒子が分散した抗菌性無機酸化物
コロイド溶液は、例えば、特開平５−１３２３０９号公
報に記載された複合酸化物コロイド溶液の製造方法に準
じて調製することができる。即ち、アルカリ金属、アン
モニウムまたは有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の無
機化合物と、抗菌性金属成分の水溶液とを、ｐＨ１０以
上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、抗菌性金属成分
と複合酸化物を形成した無機酸化物コロイド粒子を生成
させる方法である。

【００２４】また、特開昭６３−２７０６２０号公報に
記載された製造方法に準じて調製することもできる。即
ち、含水チタン酸のゲルまたはゾルに過酸化水素を加え
て得られるチタン酸水溶液と抗菌性金属成分の水溶液と
を、必要に応じてケイ素化合物および／またはジルコニ
ウム化合物等の存在下で加熱処理して、抗菌性金属成分
と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される
複合無機酸化物微粒子が分散したコロイド溶液を調製す
る方法である。

【００２５】上記方法で得られた抗菌性無機酸化物コロ
イド溶液の分散媒である水は、通常の方法で、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒と置
換して、有機溶媒を分散媒とする抗菌性無機酸化物コロ
イド溶液とすることもできる。

【００２６】また、本発明において前記コロイド溶液の
濃度は、通常使用に適したコロイド溶液の濃度に調節可
能であるが、コロイド溶液の安定性から言えば、酸化物
として１〜３０重量％の範囲とすることが好ましい。該
コロイド溶液は、限外濾過膜などを用いる公知の方法に
より所望の濃度に調整される。

【００２７】更に、本発明に係る抗菌剤は、前述の抗菌
性無機酸化物コロイド溶液に界面活性剤が付随的に含有
されることが望ましい。界面活性剤は、該コロイド溶液
の安定性を著しく害するものでなければどのような種類
のものでも使用可能であり、例えば、抗菌性無機酸化物
コロイド溶液の分散媒が水の場合には、アニオン界面活
性剤や両性界面活性剤などが好適である。

【００２８】アニオン界面活性剤としては、オレイン酸
カリセッケン、脂肪酸ソーダセッケンなどのセッケン
類、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、
ラウリル硫酸アンモニウム、アルキルリン酸カリウム、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリカル
ボン酸、β−ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合
物、などが例示される。

【００２９】両性界面活性剤としては、Ｎ−アルキル−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、ポリオキシエ
チレンアルキルアミンなどのアミノ酸誘導体、ポリオキ
シエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレ
イルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、な
どが例示される。

【００３０】抗菌剤中に含有される界面活性剤の量は、
０．００１〜１．０重量％の範囲にあることが望まし
い。抗菌剤中の界面活性剤の含有量が、０．００１重量
％よりも少ない場合には、後述する界面活性剤の添加効
果が現れず、また、含有量を１．０重量より多くして
も、その添加効果は変わらないので経済的でない。界面
活性剤を含有する抗菌性無機酸化物コロイド溶液からな
る抗菌剤は、樹脂成形物や繊維などの材料と接触させた
際に、材料表面の濡れ性が改善され、分散性や密着性が
非常に良くなる。抗菌剤の分散性や密着性の改善は、特
に疎水性の材料に対して効果的である。界面活性剤を含
有する本発明の抗菌剤では、その表面張力が４５dyne／
cm以下、好ましくは４０dyne／cm以下であることが望ま
しい。表面張力が４５dyne／cmよりも大きい場合には、
前記材料に対する濡れ性の改善効果が小さくなる。

【００３１】本発明の抗菌剤は、次に示すような種々の
用途に適用することができる。（１）繊維への適用各種の繊維に対して抗菌性、防カビ性または防臭性を付
与することができる。繊維としては、天然繊維（綿、羊
毛、絹、麻、パルプなど）、半合成繊維（レーヨン、キ
ュプラ、アセテートなど）、合成繊維（ポリエステル、
ポリウレタン、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポ
リオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリアクリルニトリル、ポリフッ素など）、または、無
機繊維（ガラス、セラミックスなど）を挙げることがで
きる。これらの繊維への抗菌性の付与は、繊維と本発明
の抗菌剤を接触させた後、水洗、乾燥する方法、あるい
は、繊維に本発明の抗菌剤をスプレーする方法など、公
知の方法により行うことができる。

【００３２】抗菌性付与の対象となる繊維としては、原
料繊維、中間繊維製品、および最終繊維製品のいずれも
が対象となる。最終繊維製品としては、例えば、一般衣
料品（ブラウス、スカート、ワイシャツ、ズボン、ドレ
ス、セーター、カーディガン、エプロン、ユニホーム、
パンツ、ストッキング、ソックス、パンティストッキン
グ、ブラジャー、ガードル、和装品、足袋、芯地、帯芯
地など）、身回品（ハンカチ、スカーフ、帽子、手袋、
時計バンド、カバン、手提げ袋、靴、履物、靴敷物な
ど）、インテリア用品（カーテン、ブラインド、カーペ
ット、マット、テーブルクロス、トイレタリー用品、カ
ーシートカバーなど）、日用雑貨品（タオル、ふきん、
モップ類、テント、寝袋、ぬいぐるみ、フィルター、ブ
ラシなど）、寝具類（毛布、敷布、タオルケット、寝装
カバー、布団側地、中綿など）、病院内で使用される製
品（看護婦などが着用する白衣、手術用着衣、マスク、
オムツ、オムツカバーなど）、漁業用具（ロープ、漁網
など）などが挙げられる。

【００３３】本発明の抗菌剤、特に界面活性剤を含有す
る抗菌剤は、繊維とのなじみ性に優れているので、上記
最終繊維製品を洗濯した後、すすぎ洗時に該抗菌剤を添
加して抗菌性を手軽に付与することができる。

【００３４】（２）樹脂、ゴムへの適用本発明の抗菌剤は、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂、ゴム
に抗菌性、防カビ性または防臭性を付与することができ
る。樹脂の種類としては、例えば、フェノール系樹脂、
ユリア系樹脂、メラミン系樹脂、アルキッド系樹脂、ジ
アリルフタレート系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ケイ素系樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、フッ素系樹
脂、ポリフッ化ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系
樹脂、ポリビニルホルマール系樹脂、飽和ポリエステル
系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、塩化ポリエ
ーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレー
ト系樹脂、エチルセルロース、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース等の樹脂が挙げられる。また、ゴムの種類とし
ては天然ゴム、イソプレン系ゴム、アクリロニトリル系
ゴム、アクリル系ゴム、ブタジエン系ゴム、ブチル系ゴ
ム、スチレン系ゴム、クロロプレン系ゴム、クロルヒド
リン系ゴム、ポリオレフィン系ゴム、ウレタン系ゴム、
多硫化ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴム、フロロ
シリコーン系ゴム等のエラストマーやゴムが挙げられ
る。

【００３５】これらの樹脂またはゴムに抗菌性を付与す
るには、原料に本発明の抗菌剤を添加して抗菌性樹脂あ
るいは抗菌性ゴムを得る方法、マスターバッチ用樹脂に
該抗菌剤を添加する方法、樹脂成形品と加温下に該抗菌
剤を接触させる方法、あるいは、樹脂成形品に該抗菌剤
を塗布する方法など、公知の方法により行うことができ
る。

【００３６】樹脂成形品としては、板、ロッド、パイ
プ、チューブ、フィルム、シート、容器、発泡体、その
他各種の成形品または複合成形品が挙げられる。樹脂成
形品の具体例としては、室内装備品（床材、壁材、便
座、浴槽、洗面台、流し台、テーブル等）、台所用品
（茶碗、コップ、箸、スプーン、弁当箱、トレー、水筒
等の樹脂製食器類、まな板、飲料容器、冷蔵庫内容器
等）、身回品（櫛、髭剃り道具、ブラシ、イヤホーン、
眼鏡のフレーム等）、育児用品（玩具、哺乳瓶、おしゃ
ぶり等）、日用雑貨品（バケツ、ホース、ごみ箱、塵取
り器、一般容器等）、包材（ごみ袋、包装用フィルム
等）、自動車内装品（ハンドル、シート等）、不特定多
数の人が手に触れるもの（乗物の吊り革やその把持部、
待合室の椅子やベンチ、手擦り、各種押しボタン、スイ
ッチ、コンセント、蛇口のコック、電話受話器、パチン
コ台等）、医療関係用品（病院内食器類、注射器、聴診
器、手術用手袋、点滴瓶、カテーテル、医療機器樹脂部
品等）、文房具楽器類（ボールペン、鉛筆、定規、ＣＤ
盤、レコード盤、ビデオテープ等）、電気・電化製品
（冷蔵庫、皿洗浄機、洗濯機、掃除機、エアコン、テレ
ビ、電子計算機、パソコン等）などが挙げられる。

【００３７】（３）塗料への適用各種塗料（コーティング組成物）に抗菌性、防カビ性、
防臭性または防藻性を付与することができる。これらの
抗菌性塗料は、抗菌剤と、塗膜形成剤と、必要に応じて
溶剤とからなり、抗菌性塗料の種類として、油性塗料、
酒精塗料、セルロース塗料、合成樹脂塗料、水性塗料、
ゴム系塗料などを挙げることができる。当該抗菌性塗料
は、抗菌剤をこれらの塗膜形成剤や溶剤中に添加した
り、その他塗料組成物の製造工程、あるいは塗膜を形成
する任意の工程で添加混合して調製される。塗膜形成剤
としては、通常、天然樹脂、ゴム質、合成樹脂などが使
用され、溶剤としては、通常、水、植物油、アルコール
類、石油類、エステル類、ケトン類などが使用される。

【００３８】（４）その他の分野への適用本発明の抗菌剤は、家屋の建築材料、建具材（壁紙、
襖、障子、畳等）、セラミックス類（タイル、陶器、磁
気等）、革類製品（鞄、靴、毛皮、サイフ、定期入れ
等）、木製品（机、戸棚、タンス、床板、天井板、内装
材等）、紙製品（ティシュペーパー、ダンボール紙、紙
コップ、紙皿等）、ガラス製品（花瓶、水槽等）、金属
製品（サッシ、ケトル、カーエアコン等）などに抗菌
性、防カビ性または防臭性を付与することができる。ま
た、本発明の抗菌剤は、浄水器、プールの水などの水処
理剤、化粧品材料、切花延命剤、植物の病害防止、防藻
塗料、防錆塗料、猫砂などの防臭剤、水虫等の予防剤、
あるいは、印刷用インキ、各種フィルター、ランなどの
苗床用品などにも使用することができる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に
説明する。

【００４０】実施例１〔抗菌性無機酸化物コロイド溶液の調製〕硫酸チタンを
純水に溶解し、ＴｉＯ₂として１．０重量％を含む水溶
液を得た。この水溶液を撹拌しながら、２８重量％アン
モニア水を徐々に添加し、白色のスラリーを得た。この
スラリーを濾過、洗浄し、含水チタン酸のケーキを得
た。このケーキ３１．４ｇに水溶液濃度が１．０重量％
になるように純水を加えて希釈し、更に３３重量％過酸
化水素２１９．８ｇを加えた後、８０℃で１４時間加熱
し、過酸化水素を加熱分解させ、ＴｉＯ₂として１．０
重量％の溶液３１３６ｇを得た。このチタン酸溶液は黄
褐色透明で、ｐＨは８．２であった。

【００４１】次いで、酸化銀０．６４ｇを２８重量％ア
ンモニア水２０ｇ、純水３５０ｇ中で溶解して、銀のア
ンミン錯塩水溶液とし、この水溶液に２０重量％のシリ
カゾル３８．７ｇを加えた後、炭酸ジルコニウムアンモ
ニウム１５．４ｇを純水１７０ｇに溶解したものを添加
した。この混合水溶液を前記のチタン酸溶液に加え、１
５０℃で２４時間加熱して、コロイド粒子を生成させた
後、限外濾過膜で洗浄して銀成分を酸化物として１．３
重量％含む複合酸化物コロイド溶液を得た。

【００４２】このコロイド溶液のｐＨは７．５で、固形
分濃度は１．０重量％であった。このコロイド溶液のコ
ロイド粒子の平均粒子径は２４．３ｎｍであり、平均粒
子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合は７２％であ
った。また、コロイド溶液の銀成分の結合力指数（Ｉ）
の値は、０．６×１０^-4であった。このコロイド溶液の
固形分濃度１．０重量％における、波長５００ｎｍの光
透過率を分光光度計（日立製作所製、Ｕ−２０００）を
用いて測定した結果、光透過率は７６．３％であった。
また、このコロイド溶液の表面張力は、５０．３dyne／
cmであった。なお、表面張力は、自動表面張力計（協和
界面科学（株）製、ＣＢＶＰ−Ａ３型）を用いて２５℃
の液温で測定した。なお、このコロイド溶液は、３ヶ月
間放置しても沈殿物の生成は見られなかった。

【００４３】実施例２実施例１で得られた固形分濃度が１．０重量％の抗菌性
無機酸化物コロイド溶液１００ｇに対して、界面活性剤
（花王（株）製、Ｔ−Ｐ）を０．２ｇの割合で添加し、
十分に撹拌して界面活性剤を含有する抗菌性無機酸化物
コロイド溶液を得た。このコロイド溶液のコロイド粒子
径、粒子径分布、銀成分の結合力指数（Ｉ）および光透
過率の値は、それぞれ実施例１のコロイド溶液の値と変
わらなかったが、表面張力は２２．３dyne／cmと低下し
た。また、実施例１のコロイド溶液と同様に安定であっ
た。

【００４４】実施例３〔抗菌性評価試験〕実施例１および実施例２で得られた
抗菌剤を用いて、次の方法で調製した試料について抗菌
性評価試験を行った。実施例１および実施例２の各抗菌
剤（固形分濃度１重量％）１０００ｇを５０℃に加温
し、この中に綿の布地３０ｇ、ポリエステルの布地３０
ｇ、ＡＢＳ樹脂板（１００×１００×３ｍｍ）をそれぞ
れ１０分間入れて浸漬した。その後、布地は１３０℃で
１０分間、樹脂板は６０℃で１０分間乾燥して試料とし
た。

【００４５】（１）抗菌力試験大腸菌および黄色葡萄状球菌を生理食塩水中に懸濁さ
せ、その３０μｌを３０×３０ｍｍに切断した各試料面
に滴下し、２８℃で２４時間放置後、生菌数を測定して
式１により死滅率を求めた。実施例１の抗菌剤を用いた
試料の結果を表１に示し、実施例２の抗菌剤を用いた試
料の結果を表２に示す。

【００４６】

【式１】死滅率（％）＝１００×（初期生菌数−２４時
間後の生菌数）／初期生菌数

【００４７】（２）耐候性試験ウエザーメーター（ガス試験機器（株）製）を用いて１
００時間の耐候試験を行い、試料の変色度合いを観察し
た。 ○・・・変色が見られないもの △・・・変色が僅かに見られるもの ×・・・変色が見られるもの

【００４８】（３）変色性試験各々の試料の一部を太陽光のもとで乾燥し、この乾燥過
程で紫外線のために遊離Ａｇイオンが還元されてＡｇと
なり、褐色乃至黒色に変化する度合いを観察した。 ○・・・変色が見られないもの △・・・変色が僅かに見られるもの ×・・・変色が見られるもの

【００４９】

【表１】死滅率（％）試料大腸菌葡萄状球菌耐候性変色性綿布地 100 100 ○ ○ ポリエステル布地 98.9 99.5 ○ ○ ＡＢＳ樹脂板 99.6 100 ○ ○

【００５０】

【表２】死滅率（％）試料大腸菌葡萄状球菌耐候性変色性綿布地 100 100 ○ ○ ポリエステル布地 99.6 100 ○ ○ ＡＢＳ樹脂板 100 100 ○ ○

【００５１】

【発明の効果】本発明の抗菌剤は、抗菌性金属成分と該
抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される微粒
子が分散してなる抗菌性無機酸化物コロイド溶液であっ
て、前記した固有の光透過率を有しているので透明性に
優れている。また、界面活性剤を含有する本発明の抗菌
剤は、固体表面の濡れ性を改善し、樹脂成形物、繊維な
どへの密着性に優れるという顕著な効果を有している。
従って、前記した様々な用途の抗菌剤として好適であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 25/30 59/20 Ｚ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外
の無機酸化物とから構成される微粒子が分散してなる抗
菌性無機酸化物コロイド溶液であって、固形分濃度が
１．０重量％の該コロイド溶液の波長５００ｎｍにおけ
る光透過率が５０％以上であることを特徴とする抗菌
剤。
【請求項２】界面活性剤を含有することを特徴とする
請求項１記載の抗菌剤。