JPH08104812A - シリコーンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬化途上で接触している各種基材に対して優
れた接着性を有するシリコーンゴム組成物を提供する。 【構成】 (Ａ)平均単位式：Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （式
中、Ｒ¹は置換または非置換の一価炭化水素基であり、
ｎは１．９〜２．１の数である。）で表されるオルガノ
ポリシロキサン１００重量部、(Ｂ)有機過酸化物０．１
〜１０重量部および(Ｃ)下記一般式(ｉ)で表されるカル
ボン酸エステルと下記一般式(ｉｉ)で表されるアルコキ
シシランとの付加反応生成物またはその反応混合物（式
中、Ｒ²はアルケニル基であり、Ｒ³は脂肪族不飽和結合
を有しない一価炭化水素基であり、Ｒ⁴はアルキル基で
あり、ａは１〜３の数であり、ｘは１〜６の数であ
る。）０．１〜１０重量部、さらに必要に応じて(Ｄ)比
表面積が５０m²/g以上である補強性充填剤１〜３００重
量部からなるシリコーンゴム組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシリコーンゴム組成物に
関し、詳しくは、硬化途上で接触している各種基材に対
して優れた接着性を有するシリコーンゴム組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】オルガノポリシロキサンおよび有機過酸
化物からなるシリコーンゴム組成物は、加熱により速や
かに硬化してシリコーンゴムを形成するが、金属、プラ
スチック、ガラス等の基材に対する接着性が乏しいとい
う問題があった。このため、接着性を向上したシリコー
ンゴム組成物として、例えば、ジアリルフタレートを配
合してなるシリコーンゴム組成物（特開昭４９−９９６
５０号公報参照）、３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを配合してなるシリコーンゴム組成物（特
開昭５５−３４９９３号公報参照）、トリメリト酸トリ
アリルを配合してなるシリコーンゴム組成物（特開昭６
２−３０１５１号公報参照）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭４９−
９９６５０号および特開昭６２−３０１５１号により提
案されたシリコーンゴム組成物は接着性が十分でなく、
また、ジアリルフタレートやトリメリト酸トリアリルの
オルガノポリシロキサンに対する相溶性が低くいため
に、貯蔵中の該組成物またはシリコーンゴムから、これ
らの成分がブリードアウトするという問題があった。ま
た、特開昭５５−３４９９３号により提案されたシリコ
ーンゴム組成物は接着性が十分でないという問題があっ
た。

【０００４】本発明者は、上記の課題について鋭意検討
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的
は各種基材に対して優れた接着性を有するシリコーンゴ
ム組成物を提供することにある。

【０００５】

【問題点を解決するための手段およびその作用】本発明
は、 (Ａ)平均単位式： Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （式中、Ｒ¹は置換または非置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９〜２．１ の数である。） で表されるオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)有機過酸化物 ０．１〜１０重量部 および (Ｃ)(ｉ)一般式：

【化５】 （式中、Ｒ²はアルケニル基であり、ｘは１〜６の数である。） で表されるカルボン酸エステルと(ｉｉ)一般式：

【化６】 （式中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基であり、Ｒ⁴はアルキ ル基であり、ａは１〜３の数である。） で表されるアルコキシシランとの付加反応生成物またはその反応混合物 ０．１〜１０重量部 からなるシリコーンゴム組成物、さらに、 (Ｄ)比表面積が５０m²/g以上である補強性充填剤 １〜３００重量部 を配合してなるシリコーンゴム組成物に関する。

【０００６】以下、本発明のシリコーンゴム組成物につ
いて詳細に説明する。(Ａ)成分のオルガノポリシロキサ
ンは本組成物の主剤であり、平均単位式： Ｒ¹ _aＳｉＯ_(4-a)/2 で表される。上式中、Ｒ¹は置換もしくは非置換の一価
炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、
ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、３−クロ
ロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等
のハロゲン化アルキル基が挙げられ、好ましくは、メチ
ル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオ
ロプロピル基である。また、上式中、ａは１．９〜２．
１の範囲内の数である。(Ａ)成分は上記の平均単位式で
表され、これを構成するシロキサン単位としては、例え
ば、Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位、Ｒ¹ ₂（ＨＯ）ＳｉＯ_1/2単位、
Ｒ¹ ₂ＳｉＯ_2/2単位、Ｒ¹ＳｉＯ_3/2単位、およびＳｉＯ
_4/2単位が挙げられる。(Ａ)成分はＲ¹ ₂ＳｉＯ_2/2単位と
Ｒ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位もしくはＲ¹ ₂（ＨＯ）ＳｉＯ_1/2単位
を必須とする重合体であり、場合により、少量のＲ¹Ｓ
ｉＯ_3/2単位および／またはＲ¹ ₃ＳｉＯ_1/2単位を含有す
ることができる。また、(Ａ)成分は二種以上の重合体の
混合物であってもよい。

【０００７】また、(Ａ)成分の分子構造は特に限定され
ず、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状が挙げら
れ、好ましくは、直鎖状である。このような(Ａ)成分と
しては、例えば、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端が
トリメチルシロキシ基で封鎖されたメチルビニルポリシ
ロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖
されたメチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端が
トリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がト
リメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がト
リメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・
メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封
鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で
封鎖されたメチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端
がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたメチルフェニ
ルポリシロキサン、分子鎖両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルビニルシ
ロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルフェ
ニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチル
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重
合体、分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖
されたジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がシ
ラノール基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子
鎖両末端がシラノール基で封鎖されたメチルビニルポリ
シロキサン、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された
メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端がシラノ
ール基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端がシラノール基で封
鎖されたジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された
ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオ
ロプロピル）シロキサン共重合体、分子鎖両末端がシラ
ノール基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分
子鎖両末端がトリメトキシシロキシ基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン、分子鎖両末端がトリメトキシシロ
キシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体、分子鎖両末端がトリメトキシシロ
キシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルフェニ
ルシロキサン共重合体、分子鎖両末端がトリメトキシシ
ロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体が挙
げられる。本組成物において、(Ａ)成分として、これら
のオルガノポリシロキサンを一種もしくは二種以上の混
合物として配合することができる。

【０００８】(Ａ)成分の２５℃における粘度は特に限定
されず、実用上好ましくは、１０，０００センチストー
クス以上であり、より好ましくは、１，０００，０００
センチストークス以上であり、特に好ましくは、５，０
００，０００〜５０，０００，０００センチストークス
の範囲内である。これは、(Ａ)成分として、２５℃にお
ける粘度が１０，０００センチストークス未満のオルガ
ノポリシロキサンを用いると、得られるシリコーンゴム
の機械的強度が小さくなるためであり、高強度のシリコ
ーンゴムを得るためには、２５℃において１，０００，
０００センチストークス以上の粘度を有するオルガノポ
リシロキサンを用いることが推奨される。また、(Ａ)成
分として、２５℃における粘度が１，０００，０００セ
ンチストークス以上のオルガノポリシロキサンを用いた
場合には、得られるシリコーンゴム組成物がパテ状とな
り、これを基材の間に圧着しても該基材からはみ出すこ
とないという利点があり、また、これを紐状、テープ
状、シート状またはフイルム状に加工した接着剤として
適用できるという利点がある。

【０００９】(Ｂ)成分の有機過酸化物は本組成物の硬化
剤として作用し、その有機過酸化物は特に限定されな
い。(Ｂ)成分としては、例えば、ｔ−ブチルヒドロキシ
パーオキサイド（τ＝２６４℃）、クメンヒドロパーオ
キサイド（τ＝２５５℃）、ジ−ｉ−プロピルベンゼン
ヒドロパーオキサイド（τ＝２０５℃）、ｐ−メンタン
ヒドロパーオキサイド（τ＝２１６℃）、２，５−ジメ
チル−２，５−ジヒドロパーオキシヘキサン（τ＝２５
７℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジヒドロパーオキ
シ−３−ヘキシン（τ＝２６４℃）、ピネンヒドロパー
オキサイド（τ＝２２９℃）等のヒドロパーオキサイ
ド、ｉ−ブチルパーオキサイド（τ＝８９℃）、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド（τ＝１９３℃）、ジ−ｔ−ア
ミルパーオキサイド（τ＝１９０℃）、ｔ−ブチルクミ
ルパーオキサイド（τ＝１７８℃）、ジクミルパーオキ
サイド（τ＝１７１℃）、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（τ＝１７９
℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３−ヘキシン（τ＝１９３℃）、α，α’−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジ（ｉ−ブチルパーオ
キシ）ベンゼン（τ＝１８２℃）、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン（τ＝１５３℃）、ｎ−ブチル−４，４’−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシバレレート（τ＝１６５℃）、
２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパン（τ＝１５４℃）、２，２−ビス
−（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン（τ＝１９９℃）、
１，１−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
（τ＝１５３℃）等のジアルキルパーオキサイド、カプ
リリドパーオキサイド（τ＝１１４℃）、ラウロイルパ
ーオキサイド（τ＝１１５℃）、ステアロイルパーオキ
サイド（τ＝１１４℃）、スクシン酸パーオキサイド
（τ＝１４４℃）、ベンゾイルパーオキサイド（τ＝１
３３℃）、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド（τ＝
１３３℃）、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイド（τ
＝１１８℃）、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド（τ＝１１２℃）、オクタノイルパーオキサイド
（τ＝１１６℃）等のジアシルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート（τ＝１５９℃）、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（τ＝１３５
℃）、ｔ−ブチルパーオキシラウレート（τ＝１６５
℃）、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（τ＝１６６
℃）、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシフタレート（τ＝１
５９℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイル
パーオキシ）ヘキサン（τ＝１６２℃）、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸（τ＝１４８℃）、ｔ−ブチルペー
オキシ−ｉ−プロピルカーボネート（τ＝１５８℃）、
ｔ−ブチルパーオキシピバレート（τ＝１１０℃）、ｔ
−ブチルパーオキシネオデカノエート（τ＝１０１℃）
等のパーオキシエステル、ジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート（τ＝８８℃）、ジ−２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート（τ＝９１℃）等のパーオキ
シジカーボネート、ケトンパーオキサイドが挙げれる。
なお、（）中のτは半減期１分間となるときの分解温度
を示している。本組成物において、(Ｂ)成分として、こ
れらの有機過酸化物を一種もしくは二種以上の混合物と
して配合することができる。また、本発明において、
(Ｂ)成分として、その半減期が１分間となるときの分解
温度（τ）が１２５℃以下である有機過酸化物を用いる
ことが好ましい。これは、(Ｂ)成分として、半減期が１
分間となるときの分解温度（τ）が１２５℃以下である
有機過酸化物を用いてなるシリコーンゴム組成物は、穏
和な条件下、例えば、１２５℃以下、好ましくは、７０
〜１２０℃において比較的耐熱性のない基材に対して強
固に接着することができるからである。

【００１０】(Ｂ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部
に対して０．１〜１０重量部の範囲内であり、好ましく
は、０．５〜５重量部の範囲内である。これは、(Ｂ)成
分の配合量が(Ａ)成分１００重量部に対して０．１重量
部未満であると、得られる組成物の硬化性が著しく低下
するためであり、また、これが１０重量部をこえると、
得られるシリコーンゴムが硬くなり過ぎるからである。

【００１１】(Ｃ)成分は、本組成物に接着性を付与する
ための成分であり、(ｉ)一般式：

【化７】 （式中、Ｒ²はアルケニル基であり、ｘは１〜６の数で
ある。）で表されるカルボン酸エステルと(ｉｉ)一般
式：

【化８】 （式中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水
素基であり、Ｒ⁴はアルキル基であり、ａは１〜３の数
である。）で表されるアルコキシシランとの付加反応生
成物またはその反応混合物である。

【００１２】(ｉ)成分において、式中、Ｒ²はアルケニ
ル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペ
ニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘ
プテニル基が挙げられ、好ましくは、アリル基である。
また、式中、ｘは１〜６の数であり、好ましくは、３ま
たは４である。

【００１３】このような(ｉ)成分としては、例えば、安
息香酸アリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジ
アリル、フタル酸ジアリル、トリメリト酸トリアリル、
ピロメリト酸テトラアリル、安息香酸イソプロペニル、
テレフタル酸ジイソプロペニル、イソフタル酸ジイソプ
ロペニル、フタル酸ジイソプロペニル、トリメリト酸ト
リイソプロペニル、ピロメリト酸テトライソプロペニ
ル、トリメリト酸トリブテニル、トリメリト酸トリペン
テニル、トリメリト酸トリヘキセニル、トリメリト酸ト
リヘプテニル、ピロメリト酸テトラブテニル、トリメリ
ト酸テトラペンテニル、ピロメリト酸テトラヘキセニ
ル、ピロメリト酸テトラヘプテニル、メリト酸ヘキサア
リルが挙げられ、好ましくは、トリメリト酸トリアリ
ル、ピロメリト酸テトラアリルである。

【００１４】(ｉｉ)成分において、式中、Ｒ³は脂肪族
不飽和結合を有しない一価炭化水素基であり、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ベ
ンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が挙げられ、
好ましくは、メチル基、フェニル基である。また、式
中、Ｒ⁴はアルキル基であり、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
が挙げられ、接着性が良好であることから、メチル基、
エチル基が好ましい。また、式中、ａは１〜３の数であ
り、接着性が良好であることから、ａは３であることが
好ましい。

【００１５】このような(ｉｉ)成分としては、例えば、
トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、トリプロポ
キシシラン、トリブトキシシラン、メチルジメトキシシ
ラン、メチルジエトキシシラン、エチルジメトキシシラ
ン、フェニルジメトキシシラン、メチルフェニルメトキ
シシランが挙げられ、好ましくは、トリメトキシシラ
ン、トリエトキシシランである。

【００１６】(Ｃ)成分は、上記の(ｉ)成分と(ｉｉ)成分
とを付加反応することにより調製される。(Ｃ)成分を調
製する方法は特に限定されず、例えば、(ｉ)成分と(ｉ
ｉ)成分をヒドロシリル化反応用触媒の存在下で付加反
応することが好ましい。このヒドロシリル化反応用触媒
としては、例えば、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラ
ジウム系触媒が挙げられ、好ましくは、白金黒、白金担
持シリカ微粉末、白金担持活性炭粉末等の白金金属、塩
化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とオレフ
ィンとの錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体等の白
金系触媒である。また、(ｉ)成分と(ｉｉ)成分との仕込
量は特に限定されず、好ましくは、(ｉ)成分中のアルケ
ニル基１個に対して(ｉｉ)成分が０．０１〜５個となる
量であることが好ましく、また、(ｉ)成分のアルケニル
基の総量に対して(ｉｉ)成分を一部付加反応させること
により、得られるシリコーンゴム組成物の接着性が良好
となることから、(ｉ)成分中のアルケニル基１個に対し
て(ｉｉ)成分が０．０１〜０．９個となる量であること
がさらに好ましい。(Ｃ)成分は反応混合物として得られ
るが、本組成物にこれを配合してもよく、また、付加反
応生成物を分離して、これを配合してもよい。

【００１７】このような(Ｃ)成分は、例えば、一般式：

【化９】 （式中、Ｒ²はアルケニル基であり、Ｒ³は脂肪族不飽和
結合を有しない一価炭化水素基であり、Ｒ⁴はアルキル
基であり、Ｒ⁵はアルキレン基であり、ａは１〜３の数
であり、ｙは０〜５の数であり、ｚは１〜６の数であ
り、かつｙ＋ｚは１〜６の数である。）で表されるケイ
素原子結合アルコキシ基を有するカルボン酸エステル、
または、これを主成分とする反応混合物であり、シリコ
ーンゴム組成物に対して相溶性があるため、貯蔵中の該
組成物またはシリコーンゴムからこれがブリードアウト
することがなく、また、各種基材に対して優れた接着性
を付与することができる。上式中、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
は前記と同様の基が例示される。また、Ｒ⁵はアルキレ
ン基であり、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ペンチレン基、ヘキシレン基が挙げられる。ま
た、ａは１〜３の数であり、ｙは０〜５の数であり、ｚ
は１〜６の数であり、かつｙ＋ｚは１〜６の数である。

【００１８】(Ｃ)成分の配合量は(Ａ)成分１００重量部
に対して０．１〜１０重量部の範囲内であり、好ましく
は、０．２〜５重量部の範囲内である。これは、(Ｃ)成
分の配合量が(Ａ)成分１００重量部に対して０．１重量
部未満であると、得られる組成物の接着性が著しく低下
するためであり、また、これが１０重量部をこえてもさ
ほど接着性は向上しないばかりか、得られる組成物の貯
蔵安定性が低下するためである。

【００１９】本発明のシリコーンゴム組成物には上記の
(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の他に、(Ｄ)成分として、比表面積
が５０m²/g以上である補強性充填剤を配合することが好
ましい。(Ｄ)成分としては、例えば、ヒュームドシリ
カ、湿式シリカ、ヒュームド酸化チタンが挙げられ、さ
らに、これらの表面をオルガノアルコキシシラン、オル
ガノクロロシラン、オルガノシラザン、オルガノポリシ
ロキサン、オルガノシクロシロキサンにより疎水化処理
した補強性充填剤が挙げられる。(Ｄ)成分の比表面積は
５０m²/g以上であることが必要であり、特に、１００m²
/g以上であることが好ましい。本組成物には、これらの
補強性充填剤を二種以上の混合物として配合することが
できる。

【００２０】本組成物において、(Ｄ)成分の配合量は
(Ａ)成分１００重量部に対して１〜３００重量部の範囲
内であり、より好ましくは、１０〜２００重量部の範囲
内である。これは、(Ｄ)成分の配合量が、(Ａ)成分１０
０重量部に対して１重量部未満であると、得られたシリ
コーンゴムの補強性充填剤の効果が発現しないためであ
り、また、これが３００重量部をこえる、得られるシリ
コーンゴム組成物の取扱作業性が低下するためである。

【００２１】また、本組成物には、その他任意の成分と
して非補強性充填剤を配合することができる。この非補
強性充填剤としては、例えば、焼成シリカ、粉砕石英、
溶融シリカ、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウム、
酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシ
ウム、炭酸カルシウム、窒化ケイ素、窒化アルミニウ
ム、窒化ホウ素、水酸化アルミニウム、けいそう土、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニ
ウム、マイカ、タルク、クレイ、ベントナイト、中空ガ
ラスビーズ、溶融ガラスビーズ、粉砕ガラス、ガラス繊
維、カーボン繊維、ポリエステル繊維、ポリテトラフル
オロエチレン樹脂粉末、ポリ塩化ビニル樹脂粉末等の非
補強性充填剤、およびこれらの充填剤をオルガノアルコ
キシシラン、オルガノクロロシラン、オルガノシラザ
ン、オルガノポリシロキサン、オルガオシクロシロキサ
ン等の有機ケイ素化合物により疎水化処理してなる非補
強性充填剤が挙げられる。本組成物には、これらの非補
強性充填剤を二種以上の混合物として配合することがで
きる。

【００２２】本組成物には、その他任意の成分として、
例えば、３メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメト
キシシラン等の接着促進剤、酸化チタン、ベンガラ、黒
ベンガラ、黄色ベンガラ、酸化セリウム、セリウムシラ
ノレート、脂肪酸のセリウム塩、オクチル酸鉄、バリウ
ムジルコネート等の耐熱性付与剤、カーボンブラック、
ベンゾトリアゾール、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、白金化
合物、酸化アンチモン等の難燃性付与剤、フタル酸エス
テル、アジピン酸エステル、マレイン酸エステル、フマ
ル酸エステル、リン酸エステル等の可塑剤、ステアリン
酸、ステアリン酸ナトリウム、脂肪酸エステル、脂肪酸
アミド等の加工助剤、発泡剤を配合することができる。

【００２３】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記の
(Ａ)成分〜(Ｃ)成分、およびその他任意の成分をニーダ
ーミキサー、バンバリーミキサー、二本ロール等の混練
機により均一に混合することにより調製される。また、
このシリコーンゴム組成物がパテ状である場合には、こ
れをカレンダーロール、ラミネートロール等の加工機や
押出し機により、紐状、テープ状、フィルム状またはシ
ート状等の所望の形状に加工することができる。また、
この際、シリコーンゴム組成物の接着性を低下させない
ため、これをポリエチレンフイルムやポリプロピレンフ
イルムにより保護することが好ましい。

【００２４】本発明のシリコーンゴム組成物を硬化する
条件は特に限定されず、その加熱温度は(Ｂ)成分が硬化
剤として十分に作用する温度であることが必要であり、
例えば、(Ｂ)成分として、半減期が１分間となるときの
分解温度が１２５℃以下である有機過酸化物を配合した
場合には、加熱温度は１２５℃以下、好ましくは、７０
〜１２０℃である。また、(Ａ)成分として、２５℃にお
ける粘度が１，０００，０００センチストークス以上で
あるオルガノポリシロキサンを用いた場合には、得られ
るシリコーンゴム組成物がパテ状となり、これを紐状、
テープ状、フイルム状またはシート状に加工して用いる
ことができる。また、パテ状のシリコーンゴム組成物を
基材に圧着した後、これに多少の圧力をかけても接着面
からはみ出すことなく、各種基材を強固に接着すること
ができる。

【００２５】本発明のシリコーンゴム組成物は、鉄、ス
テンレススチール、アルミニウム、ニッケル、銅等の金
属、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリブチレンテ
レフタル酸樹脂等のプラスチック、セラミック、ガラス
等の各種の基材に対して優れた接着性を有し、特に、
(Ｂ)成分として、半減期が１分間となるときの分解温度
が１２５℃以下である有機過酸化物を配合した場合に
は、１２５℃以下、好ましくは７０〜１２０℃の比較的
低温で強固に接着するので、比較的耐熱性のないプラス
チックの接着に好適である。また、(Ａ)成分として、２
５℃における粘度が１，０００，０００センチストーク
ス以上であるオルガノポリシロキサンを用いた場合に
は、得られたシリコーンゴム組成物がパテ状となり、こ
れを基材に圧着しても流れ出すことがないので、これを
紐状、テープ状、フイルム状またはシート状として、建
築、土木産業におけるシーリング材、電気、電子部品の
モジュール材、自動車産業におけるＦＩＰＧ材料として
使用することができる。

【００２６】

【実施例】本発明のシリコーンゴム組成物を実施例によ
り詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃にお
いて測定した値である。

【００２７】［実施例１］粘度が１０，０００，０００
センチストークスであり、分子鎖両末端がジメチルビニ
ルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位と
メチルビニルシロキサン単位とのモル比は９９．８４：
０．１６である。）１００重量部、比表面積が１００m²
/gである疎水性ヒュームドシリカ５０重量部をニーダー
ミキサーを用いて、１７０℃、１時間加熱混合してベー
スコンパウンドを調製した。このベースコンパウンド１
００重量部、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイ
ド１．２５重量部、ピロメリト酸テトラアリル１モルと
トリメトキシシラン１モルとを白金触媒存在下で付加反
応させて調製した反応混合物１．３重量部を二本ロール
を用いて均一に混合して本発明のシリコーンゴム組成物
を得た。このシリコーンゴム組成物はパテ状であった。

【００２８】このシリコーンゴム組成物を加熱プレスを
用いて、１２０℃×１０分間の条件で硬化させて厚さ２
mmのシリコーンゴムシートを作成した。このシリコーン
ゴムシートの物理特性をＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定さ
れる加硫ゴム物理試験方法に準じて測定した。

【００２９】また、このシリコーンゴム組成物を押出し
機により押出して、厚さ１．０mm、幅１０cmのフィルム
状シリコーンゴム組成物とした。このフィルム状シリコ
ーンゴム組成物をガラス板（５mm×２５mm×１００mm）
とステンレススチール（ＳＵＳ３０４）板（１mm×２５
mm×６０mm）の間に、接着面積が２５mm×１０mmとなる
ように挟み込み、次いで、これを加熱プレスを用いて、
圧力４kg/cm²、温度１２０℃の条件下で１分間加熱し
て、ガラス板とステンレススチール板がシリコーンゴム
により接着されてなる試験片を作成した。この試験片の
接着強さをＪＩＳＫ ６８５０に規定される接着剤の引
張りせん断接着強さ試験方法に準じて測定した。これら
の結果を表１に示した。

【００３０】［比較例１］実施例１において、ピロメリ
ト酸テトラアリル１モルとトリメトキシシラン１モルと
を付加反応させて調製した反応混合物の代わりに３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシランを用いた以外
は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し
た。このシリコーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化
させて、得られたシリコーンゴムの物理特性および接着
強さを測定した。これらの結果を表１に示した。

【００３１】［比較例２］実施例１において、ピロメリ
ット酸テトラアリル１モルとトリメトキシシラン１モル
とを付加反応させて調製した反応混合物の代わりに３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランを用いた以外
は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製し
た。このシリコーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化
させて、得られたシリコーンゴムの物理特性および接着
強さを測定した。これらの結果を表１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】［実施例２］粘度が５，０００，０００セ
ンチストークスであり、分子鎖両末端がジメチルビニル
シロキシ基で封鎖されたジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメ
チルビニルシロキサン単位のモル比は９９．７３：０．
２７である。）５０重量部と粘度が２０，０００，００
０センチストークスであり、分子鎖両末端がシラノール
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン５０重量部とを
均一に混合してなるオルガノポリシロキサン混合物１０
０重量部、比表面積が６２０m²/gであり、（ＣＨ₃）₂Ｓ
ｉＯ_2/2単位およびＳｉＯ_4/2単位からなる疎水性湿式シ
リカ５０重量部をニーダーミキサーを用いて、１５０℃
／１時間加熱混合してベースコンパウンドを調製した。
このベースコンパウンド１００重量部、ｏ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド１．２５重量部、予めピロメリッ
ト酸テトラアリル１モルとトリエトキシシラン１モルと
を白金触媒存在下で付加反応させて調製した反応混合物
１．５重量部を二本ロールを用いて均一に混練して本発
明のシリコーンゴム組成物を調製した。

【００３４】このシリコーンゴム組成物をカレンダーロ
ールを用いて、２枚のポリプロピレンフィルムの間に挟
み込み、厚さ１．０mmのフィルム状シリコーンゴム組成
物を作製した。このフィルム状シリコーンゴム組成物を
ポリプロピレンフィルムから剥し、表２に記載される基
材（１mm×２５mm×６０mm）の間に接着面積が２５mm×
１０mmとなるように挟み込み、次いで、これを加熱プレ
スを用いて、圧力３kg/cm²、温度１００℃の条件下で１
分間加熱して、シリコーンゴムにより接着した試験片を
作成した。この試験片の接着強さをＪＩＳ Ｋ ６８５
０に規定される接着剤の引張りせん断接着強さ試験方法
に準じて測定した。これらの結果を表２に示した。

【００３５】［比較例３］実施例２において、ピロメリ
ット酸テトラアリル１モルとトリエトキシシラン１モル
とを付加反応させて調製した反応混合物の代わりにトリ
メリト酸トリアリルを用いた以外は実施例２と同様にし
てシリコーンゴム組成物を調製した。このシリコーンゴ
ム組成物を実施例２と同様にしてシート状とし、この接
着強さを測定した。これらの結果を表２に示した。

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記
の(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなり、さらに(Ｄ)成分を配合
してなり、特に、(Ｃ)成分を配合しているので、硬化途
上で接触している各種基材に対して優れた接着性を有
し、また、(Ｂ)成分として、半減期が１分間となるとき
の分解温度が１２５℃以下である有機過酸化物を配合し
た場合には、比較的耐熱性のない基材に対しても強固に
接着することができ、さらに、(Ａ)成分として、２５℃
における粘度が１，０００，０００センチストークス以
上のオルガノポリシロキサンを配合した場合には、これ
をパテ状とすることができ、紐状、テープ状、フィルム
状またはシート状の接着剤として適用することができる
という特徴を有する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (Ａ)平均単位式： Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （式中、Ｒ¹は置換または非置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９〜２．１ の数である。） で表されるオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)有機過酸化物 ０．１〜１０重量部 および (Ｃ)(ｉ)一般式： 【化１】 （式中、Ｒ²はアルケニル基であり、ｘは１〜６の数である。） で表されるカルボン酸エステルと(ｉｉ)一般式： 【化２】 （式中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基であり、Ｒ⁴はアルキ ル基であり、ａは１〜３の数である。） で表されるアルコキシシランとの付加反応生成物またはその反応混合物 ０．１〜１０重量部 からなるシリコーンゴム組成物。
2. 【請求項２】 (Ａ)平均単位式： Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （式中、Ｒ¹は置換または非置換の一価炭化水素基であり、ｎは１．９〜２．１ の数である。） で表されるオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)有機過酸化物 ０．１〜１０重量部、 (Ｃ)(ｉ)一般式： 【化３】 （式中、Ｒ²はアルケニル基であり、ｘは１〜６の数である。） で表されるカルボン酸エステルと(ｉｉ)一般式： 【化４】 （式中、Ｒ³は脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基であり、Ｒ⁴はアルキ ル基であり、ａは１〜３の数である。） で表されるアルコキシシランとの付加反応生成物またはその反応混合物 ０．１〜１０重量部 および (Ｄ)比表面積が５０m²/g以上である補強性充填剤 １〜３００重量部 からなるシリコーンゴム組成物。
3. 【請求項３】(Ｂ)成分として、半減期が１分間となると
   きの分解温度が１２５℃以下である有機過酸化物を用い
   ることを特徴とする請求項１または２記載のシリコーン
   ゴム組成物。
4. 【請求項４】(Ａ)成分として、平均単位式： Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2 （式中、Ｒ¹は置換または非置換の一価炭化水素基であ
   り、ｎは１．９〜２．１の数である。）で表され、２５
   ℃における粘度が１，０００，０００センチストークス
   以上であるオルガノポリシロキサンを用いることを特徴
   とするパテ状の請求項１または２記載のシリコーンゴム
   組成物。