JPH08106823A - 酸化物超電導線材の製造方法 - Google Patents

酸化物超電導線材の製造方法

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JPH08106823A
JPH08106823A JP6241021A JP24102194A JPH08106823A JP H08106823 A JPH08106823 A JP H08106823A JP 6241021 A JP6241021 A JP 6241021A JP 24102194 A JP24102194 A JP 24102194A JP H08106823 A JPH08106823 A JP H08106823A
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JP
Japan
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superconducting
silver
temperature
superconducting wire
heat treatment
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Application number
JP6241021A
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English (en)
Inventor
Toshiya Doi
俊哉 土井
Kazuhisa Higashiyama
和寿 東山
Mitsuzo Nagamura
光造 長村
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Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】超電導線材を作製する途中の工程の線引き加工
及び圧延加工を100℃以上200℃以下の温度で行
う。この様な方法で作製した超電導線材では、超電導物
質の結晶の方向が3軸とも揃っており、その結果として
従来の方法に比べて非常に高いJcを得ることができ
る。また、本発明の超電導線材を用いて超電導応用機器
を作製することで、従来の超電導システムより性能の高
い超電導応用機器を得ることができる。 【効果】より高いJcを有する超電導線材を得ることが
でき、更に本発明の超電導線材を用いることによって、
より発生磁場の高い超電導マグネットを作製することが
できる。更に、その様なマグネットを用いれば、より性
能の良い超電導応用機器を作製することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化物系超電導物質を
用いた超電導線材の構成と作製方法に関するものであ
り、磁場中においても高い超電導臨界電流密度Jcを流
すことが可能である超電導線材に関する。
【0002】
【従来の技術】1986年に最初の酸化物高温超電導物
質が発見されて以来、数十種類以上に及ぶ酸化物超電導
物質が発見されている。それらの中でも、物質の安定性
が高い、合成が比較的容易,結晶の配向化(結晶を特定
の向きに揃えること)が行いやすく、超電導輸送電流密
度(トランスポートJc)の高い値ものを得易い等の理
由から、
【0003】
【化2】 (Bi1-X1PbX1)2Sr2Can-1Cun2n+4 …(化2) ここで、 0≦X1≦0.4 n=1,2,3 (以下、BSCCと略す) の組成式で表される超電導物質を中心に高温超電導線材
の開発が進められている。
【0004】高温超電導線材を作製する為の具体的な手
法として代表的なものとしては、例えば、応用物理,第
62巻,第5号,1993年,455ページに紹介され
ているような、銀シース法を挙げることができる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、超電
導物質BSCCと複合化される銀の結晶の方向に配慮が
なされておらず、その結果、超電導物質の結晶の方位が
十分にそろっておらず、従って超電導臨界電流密度(J
c)が十分に高いものが得られていなかった。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的は、BSCCと
複合化される銀の結晶の方向を揃えることによって達成
される。
【0007】銀の結晶の方位を揃える為には、超電導線
材を作製する工程のうちの、線引きと圧延の工程を、温
度を100〜250℃に保った状態で行えば良い。この
温度で加工した後、400℃以上の温度でアニールする
ことで、BSCCと複合化される銀が、いわゆる立方体
集合組織を有するようになる。立方体集合組織とは、例
えば、長嶋晋一編著「集合組織」丸善株式会社出版の1
33,185ページに記載のあるように{100}<0
01>方位の集合組織のことである。ただし、実際に超
電導線材を作製する際には、銀管の内部に充填したBS
CCの粉末が十分に接合されなければならないので、熱
処理の温度は、最低でも700℃以上、好ましくは82
0℃以上でなければならない。このときの最適な熱処理
温度は、BSCCの組成、及び熱処理する際の雰囲気
(主には酸素分圧)によって数十度の範囲で異なってく
る。
【0008】立方体集合組織を有している銀は結晶の
{100}面が圧延面に平行でかつ<100>方向が線
材の長手方向を向いている。この様に銀の結晶集合組織
を制御することによって、銀とBSCCの複合体である
超電導線材の超電導臨界電流密度(Jc)を高くでき
る。
【0009】
【作用】我々は、超電導線材を作製するときには、超電
導物質の結晶のa,b,c軸が全て同じ方向を向いてい
る(3軸配向)ようにしてやった方がより高いJcを持
った超電導体が出来ることを見いだした。そこで超電導
物質を3軸配向させて高いJcを持つ超電導線材の作製
方法を考案した。
【0010】従来から行われているような、銀の管にB
SCCの粉末もしくは熱処理すればBSCCとなる前駆
体の粉末を充填し、それを室温で線引き,圧延し、更に
熱処理するような線材作製方法では、BSCCの結晶の
向きが十分に揃わず、温度4.2K,磁場20T中にお
けるJcも数万A/cm2程度と実用化にはもう一歩の向
上が望まれていた。
【0011】本発明による超電導線材の作製方法では、
超電導物質の回りにある銀の組織が立方体集合組織とな
る。銀とBSCCが接する部分では、BSCCの結晶の
向きが銀の結晶の方位に影響を受けながら成長する。従
って、銀が立方体集合組織となっている場合には、BS
CCが3軸配向するようになって、その結果、本発明に
よる超電導線材では非常に高いJcを得ることができ
る。
【0012】また、純銀の代わりに立方体集合組織を有
する銀と金の合金,銀とパラジウムの合金,銀と銅の合
金,銀のマトリックス相にMgOを分散させた分散強化
型合金,銀のマトリックス相に金属間化合物を分散させ
た分散強化型合金を使用した場合にも、同様に高いJc
が得られるものと考えられる。
【0013】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【0014】(実施例1)まず最初に、銀管の中に充填
する超電導物質を作製した。原子比でBi:Sr:C
a:Cu=2:2:1:2となるように、純度99%以
上のBi23,SrO,CaO,CuOの粉末を混合す
る。この混合粉をアルミナ製るつぼに入れて、20%酸
素80%窒素気流中で800℃で24時間焼成した。こ
れを再び100%窒素ガスを流したグローブ中で粉砕
し、この粉末を純度99.998% の銀パイプ(内径4
mm,外径6mm)に充填した。これを、160℃に保った
状態で、外径1.5mm までドローベンチで線引きし、そ
の後、160℃に保ったまま、厚さ0.07mm まで圧延
した。これを3cmの長さに切断した。これを20%酸素
80%窒素気流中で熱処理した。熱処理の温度条件は、
室温から800℃まで5時間,800℃から860℃ま
で2時間で昇温し、860℃で10分間保持し、870℃
まで30分で昇温し、870℃で5分間保持し、800
℃まで15時間で冷却し、800℃から室温までは5時
間で冷却した。図1に作製した超電導線材試料の説明図
を示す。図中、1はBSCCで、2は銀である。
【0015】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、約80%の結晶粒の{1
00}面がテープ表面に平行でかつその<100>方位
が圧延を掛けた方向に平行に揃っていることが確認でき
た。
【0016】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で5
00,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには300,000A/cm2であった。
【0017】(比較例1)実施例1で作製した超電導物
質の粉末を、実施例1と同様に銀パイプに充填した。こ
れを、室温が25℃の部屋で、外径1.5mm までドロー
ベンチで線引きし、その後、厚さ0.07mm まで圧延し
た。これを3cmの長さに切断した。これを20%酸素8
0%窒素気流中で熱処理した。熱処理の温度条件は、実
施例1と同じとした。
【0018】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、約70%の結晶粒の{1
10}面がテープ表面に平行でかつその<112>方位
が圧延を掛けた方向に平行に揃っていることが確認でき
た。
【0019】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で1
00,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには50,000A/cm2であった。
【0020】(比較例2)実施例1で作製した超電導物
質の粉末を、実施例1と同様に銀パイプに充填した。こ
れを、室温が25℃の部屋で、一回の線引き毎に400
℃で1時間の焼鈍を施しながら、外径1.5mm までドロ
ーベンチで線引きし、その後、一回の圧延毎に400℃
で1時間の焼鈍を施しながら、厚さ0.07mm まで圧延
した。これを3cmの長さに切断した。これを20%酸素
80%窒素気流中で熱処理した。熱処理の温度条件は、
実施例1と同じとした。
【0021】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、特定の結晶面が、特定の
方向を向いて揃っているようなことはなく、銀の結晶の
方向はランダムであった。
【0022】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で9
0,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したとき
には40,000A/cm2であった。
【0023】(比較例3)実施例1で作製した超電導物
質の粉末を、実施例1と同様に銀パイプに充填した。こ
れを、一回の線引き毎に400℃で1時間の焼鈍を施し
ながら、160℃の温度で、外径1.5mm までドローベ
ンチで線引きし、その後、一回の圧延毎に400℃で1
時間の焼鈍を施しながら、160℃の温度で、厚さ0.
07mm まで圧延した。これを3cmの長さに切断した。
これを20%酸素80%窒素気流中で熱処理した。熱処
理の温度条件は、実施例1と同じとした。
【0024】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、特定の結晶面が、特定の
方向を向いて揃っているようなことはなく、銀の結晶の
方向はランダムであった。
【0025】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で8
0,000A/cm2 ,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには40,000A/cm2であった。
【0026】以上の実施例1,比較例1,2及び3から
分かるように、超電導線材を作製する途中の、線引き,
圧延工程を160℃程度の温度で、途中で焼鈍を行わず
に、実施することによって、高いJcが得られる事が分
かる。
【0027】(実施例2)実施例1と同様にして、ただ
し線引き、圧延を100℃,150℃,200℃,25
0℃,300℃で行って、試料を作製し、実施例1と同
様の評価を行った。
【0028】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べ、おおよそどの程度の結晶粒子の
{100}面がテープ表面に平行でかつその<100>
方位が圧延を掛けた方向に平行に揃っているかを調べ
た。結果を図2に示す。また、熱処理後の試料の超電導
臨界電流密度Jcを直流四端子法で測定した。結果を図
3に示す。尚、図2,図3には実施例1,比較例1の結
果も併せて載せている。
【0029】図2及び図3より、線引き、圧延工程を実
施する温度は100℃以上250℃以下であることが好
ましく、特に150℃以上200℃以下の温度範囲であ
ることが好ましいことが分かる。
【0030】(実施例3)まず最初に、銀管の中に充填
する超電導物質を作製した。原子比でBi:Pb:S
r:Ca:Cu=1.84:0.34:2:2.2:3 と
なるように、純度99%以上のBi23,PbO,Sr
O,CaO,CuOの粉末を混合する。この混合粉をア
ルミナ製るつぼに入れて、20%酸素80%窒素気流中
で800℃で24時間焼成した。これを再び100%窒
素ガスを流したグローブ中で粉砕し、この粉末を純度9
9.998%の銀パイプ(内径4mm,外径6mm)に充填し
た。これを、160℃に保った状態で、外径1.5mm ま
でドローベンチで線引きし、その後、160℃に保った
まま、厚さ0.07mm まで圧延した。これを3cmの長さ
に切断した。これを20%酸素80%窒素気流中で熱処
理した。熱処理の温度条件は、室温から837℃まで5
時間で昇温し、837℃で100時間保持し、室温まで
10時間で冷却した。
【0031】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、約80%の結晶粒の{1
00}面がテープ表面に平行でかつその<100>方位
が圧延を掛けた方向に平行に揃っていることが確認でき
た。
【0032】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で4
00,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには250,000A/cm2であった。
【0033】(比較例4)実施例3で作製した超電導物
質の粉末を、実施例3と同様に銀パイプに充填した。こ
れを、室温が25℃の部屋で、外径1.5mm までドロー
ベンチで線引きし、その後、厚さ0.07mm まで圧延し
た。これを3cmの長さに切断した。これを20%酸素8
0%窒素気流中で熱処理した。熱処理の温度条件は、実
施例3と同じとした。
【0034】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、約70%の結晶粒の{1
10}面がテープ表面に平行でかつその<112>方位
が圧延を掛けた方向に平行に揃っていることが確認でき
た。
【0035】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で2
00,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには80,000A/cm2であった。
【0036】(比較例5)実施例3で作製した超電導物
質の粉末を、実施例3と同様に銀パイプに充填した。こ
れを、室温が25℃の部屋で、一回の線引き毎に400
℃で1時間の焼鈍を施しながら、外径1.5mm までドロ
ーベンチで線引きし、その後、一回の圧延毎に400℃
で1時間の焼鈍を施しながら、厚さ0.07mm まで圧延
した。これを3cmの長さに切断した。これを20%酸素
80%窒素気流中で熱処理した。熱処理の温度条件は、
実施例3と同じとした。
【0037】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、特定の結晶面が、特定の
方向を向いて揃っているようなことはなく、銀の結晶の
方向はランダムであった。
【0038】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で1
10,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには50,000A/cm2であった。
【0039】(比較例6)実施例3で作製した超電導物
質の粉末を、実施例3と同様に銀パイプに充填した。こ
れを、一回の線引き毎に400℃で1時間の焼鈍を施し
ながら、160℃の温度で、外径1.5mm までドローベ
ンチで線引きし、その後、一回の圧延毎に400℃で1
時間の焼鈍を施しながら、160℃の温度で、厚さ0.
07mmまで圧延した。これを3cmの長さに切断した。こ
れを20%酸素80%窒素気流中で熱処理した。熱処理
の温度条件は、実施例3と同じとした。
【0040】X線回折測定で熱処理後の試料の表面の銀
の結晶の方位を調べたところ、特定の結晶面が、特定の
方向を向いて揃っているようなことはなく、銀の結晶の
方向はランダムであった。
【0041】熱処理後の試料の超電導臨界電流密度Jc
を直流四端子法で測定した。4.2Kでは、ゼロ磁場で1
00,000A/cm2,8Tの磁場を基板に垂直に印加したと
きには50,000A/cm2であった。
【0042】以上の実施例3,比較例4,5及び6から
分かるように、超電導線材を作製する途中の、線引き,
圧延工程を160℃程度の温度で、途中で焼鈍を行わず
に、実施することによって、高いJcが得られる事が分
かる。
【0043】
【発明の効果】本発明によれば、液体ヘリウムによる冷
却は勿論、液体窒素による冷却によって運転される、高
い超電導臨界電流密度を有する超電導線材が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1の超電導線材の構造を表す説
明図。
【図2】本発明の実施例2の線引き及び圧延を行った際
の温度と{100}面がテープ表面に平行でかつ<10
0>方位が圧延を掛けた方向に平行に揃って結晶粒子の
割合を示す特性図。
【図3】本発明の実施例2の線引き及び圧延を行った際
の温度と試料の超電導臨界電流密度Jcの関係を示す特
性図。
【符号の説明】
1…超電導物質、2…銀。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01F 6/06 ZAA

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】銀管の内部に酸化物超電導物質の粉末を充
    填し、それを100℃以上200℃以下の温度で、線引
    き、そして圧延し、更に700℃以上の温度で熱処理す
    ることを特徴とする超電導線材の作製方法。
  2. 【請求項2】銀管の内部に、加熱することによって酸化
    物超電導物質となる前駆体粉末を充填し、それを100
    ℃以上200℃以下の温度で、線引き、そして圧延し、
    更に700℃以上の温度で熱処理することを特徴とする
    超電導線材の作製方法。
  3. 【請求項3】請求項1または2に於いて、前記銀管の代
    わりに銀を50%以上含む合金の管を用いる超電導線材
    の作製方法。
  4. 【請求項4】請求項1,2または3において、前記酸化
    物超電導物質の化学組成が、 【化1】 (Bi1-X1PbX1)2Sr2Can-1Cun2n+4+X2 …(化1) ここで、 0≦X1≦0.4 −0.5≦X2≦0.5 n=1,2,3 で表される超電導線材。
JP6241021A 1994-10-05 1994-10-05 酸化物超電導線材の製造方法 Pending JPH08106823A (ja)

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Effective date: 20040224