JPH08109161A - Ｏ−アシルグリコールアニリドの製造方法 - Google Patents
Ｏ−アシルグリコールアニリドの製造方法Info
- Publication number
- JPH08109161A JPH08109161A JP7198868A JP19886895A JPH08109161A JP H08109161 A JPH08109161 A JP H08109161A JP 7198868 A JP7198868 A JP 7198868A JP 19886895 A JP19886895 A JP 19886895A JP H08109161 A JPH08109161 A JP H08109161A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- general formula
- group
- carbon atoms
- aniline
- xylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 title abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- -1 inorganic acid halide Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Natural products OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 13
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 10
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- MLXDUYUQINCFFV-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyacetic acid Chemical compound CC(=O)OCC(O)=O MLXDUYUQINCFFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- DMLYTGPBYWHKHU-UHFFFAOYSA-N (2-amino-2-oxoethyl) acetate Chemical compound CC(=O)OCC(N)=O DMLYTGPBYWHKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTOOAIHVOXXCFP-UHFFFAOYSA-N (2-anilino-2-oxoethyl) acetate Chemical class CC(=O)OCC(=O)NC1=CC=CC=C1 VTOOAIHVOXXCFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HZDNNJABYXNPPV-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-2-oxoethyl) acetate Chemical compound CC(=O)OCC(Cl)=O HZDNNJABYXNPPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PJFNNMFXEVADGK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-n-phenylacetamide Chemical compound OCC(=O)NC1=CC=CC=C1 PJFNNMFXEVADGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RMXBOQCXULAXBO-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-n-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)NC1=CC=C(F)C=C1 RMXBOQCXULAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMWISXRSIGLWSN-UHFFFAOYSA-N (2-anilino-1-methoxy-2-oxoethyl) acetate Chemical compound COC(C(=O)NC1=CC=CC=C1)OC(C)=O PMWISXRSIGLWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=CC(N)=C1 MKARNSWMMBGSHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229940051881 anilide analgesics and antipyretics Drugs 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N o-anisidine Chemical compound COC1=CC=CC=C1N VMPITZXILSNTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- RYSAYWFEOWUWQD-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyacetyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(=O)OC(=O)CO RYSAYWFEOWUWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPETWVAHHIVPDM-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyacetyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CO VPETWVAHHIVPDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1Cl AKCRQHGQIJBRMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- VBWVNOAJTGIORL-UHFFFAOYSA-N carbamoyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(N)=O VBWVNOAJTGIORL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylaniline Chemical compound CC(C)NC1=CC=CC=C1 FRCFWPVMFJMNDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 一般式1
〔R1及びR2はH 、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、C
1-12-アルキル、アルケニル、アルキニル又はアルコキ
シ基、C7-12-アルアルキル基、C6-12-シクロアルキル
基、C6-12-アリール基、R3はH 、C1-12-アルキル基、R4
はC1-6- アルキル基、フェニル基を表す〕のO-アシルグ
リコールアニリドの製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式2 〔R1、R2、R3は一般式1と同じ意味を表す〕のアニリン
と一般式3 〔R4は一般式1と同じ意味を表す〕のO-アシルグリコー
ル酸とを、場合によっては不活性有機溶剤の存在下にお
いて、20〜180 ℃で無機酸のハロゲン化物と反応させて
製造する。
1-12-アルキル、アルケニル、アルキニル又はアルコキ
シ基、C7-12-アルアルキル基、C6-12-シクロアルキル
基、C6-12-アリール基、R3はH 、C1-12-アルキル基、R4
はC1-6- アルキル基、フェニル基を表す〕のO-アシルグ
リコールアニリドの製造方法を提供する。 【解決手段】 一般式2 〔R1、R2、R3は一般式1と同じ意味を表す〕のアニリン
と一般式3 〔R4は一般式1と同じ意味を表す〕のO-アシルグリコー
ル酸とを、場合によっては不活性有機溶剤の存在下にお
いて、20〜180 ℃で無機酸のハロゲン化物と反応させて
製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来の技術より優
れたＯ−アシルグリコールアニリドの製造方法に関す
る。
れたＯ−アシルグリコールアニリドの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】Ｏ−アシルグリコールアニリド、特にア
セトキシアセトアニリドは、グリコールアニリドを製造
するための今後有望な出発物質の代表である。グリコー
ルアニリドは、除草剤（ヨーロッパ特許公報Ａ３００３
４４号参照）及び医薬用活性化合物（ヨーロッパ特許公
報Ａ２８４３３８号及びヨーロッパ特許公報Ａ３６３２
８４号参照）の製造及び殺真菌薬（米国特許公報４４４
０７８０号参照）の製造の両方において重要な出発物質
である。
セトキシアセトアニリドは、グリコールアニリドを製造
するための今後有望な出発物質の代表である。グリコー
ルアニリドは、除草剤（ヨーロッパ特許公報Ａ３００３
４４号参照）及び医薬用活性化合物（ヨーロッパ特許公
報Ａ２８４３３８号及びヨーロッパ特許公報Ａ３６３２
８４号参照）の製造及び殺真菌薬（米国特許公報４４４
０７８０号参照）の製造の両方において重要な出発物質
である。
【０００３】この類の物質の重要性のために、異なる方
法によってヒドロキシカルボキサミド及び特にヒドロキ
シカルボキシアニリド、例えばグリコールアニリドを製
造する試みが、これまでに数多くなされた。例えば、ド
イツ連邦共和国特許公報Ａ３０３８５９８号により、α
−アシルオキシカルボキサミド（Ｏ−アシル化したα−
ヒドロキシカルボキサミド）、特にα−ホルミルオキシ
カルボキサミドとアルキルアルコールとを触媒量のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素塩
又は炭酸塩の存在下で反応させてα−ヒドロキシカルボ
キサミドを製造する方法が開示された。対応するα−ア
シルオキシカルボキサミドは、α−クロロカルボキサミ
ドをアルカリ金属のギ酸塩又は酢酸塩と反応させること
によって得られる。この反応に必要であるα−クロロカ
ルボキサミドは、別の段階、例えばアミンを対応するα
−クロロカルボニルクロリドと反応させて製造しなけれ
ばならないので、α−オキシカルボキサミドの製造は、
事実上二段階の方法となり、さらにα−オキシカルボキ
サミドは第四アンモニウム塩の存在下で製造されるとい
う欠点もある。第四アンモニウム塩の性質が、廃水の精
製において問題となることは知られている。
法によってヒドロキシカルボキサミド及び特にヒドロキ
シカルボキシアニリド、例えばグリコールアニリドを製
造する試みが、これまでに数多くなされた。例えば、ド
イツ連邦共和国特許公報Ａ３０３８５９８号により、α
−アシルオキシカルボキサミド（Ｏ−アシル化したα−
ヒドロキシカルボキサミド）、特にα−ホルミルオキシ
カルボキサミドとアルキルアルコールとを触媒量のアル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素塩
又は炭酸塩の存在下で反応させてα−ヒドロキシカルボ
キサミドを製造する方法が開示された。対応するα−ア
シルオキシカルボキサミドは、α−クロロカルボキサミ
ドをアルカリ金属のギ酸塩又は酢酸塩と反応させること
によって得られる。この反応に必要であるα−クロロカ
ルボキサミドは、別の段階、例えばアミンを対応するα
−クロロカルボニルクロリドと反応させて製造しなけれ
ばならないので、α−オキシカルボキサミドの製造は、
事実上二段階の方法となり、さらにα−オキシカルボキ
サミドは第四アンモニウム塩の存在下で製造されるとい
う欠点もある。第四アンモニウム塩の性質が、廃水の精
製において問題となることは知られている。
【０００４】ドイツ連邦共和国特許公報Ａ−２９０４４
９０により、触媒量のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
炭酸塩の存在下においてアルコールを用いて、アセトキ
シカルボキサミドをエステル交換反応させ、α−ヒドロ
キシカルボキサミドを製造するもう１つの方法が開示さ
れた。第四アンモニウム塩の存在下において場合によっ
ては希釈剤を使用して、対応するα−ハロカルボキサミ
ドをアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸塩と反応
させ、対応するα−アセトキシカルボキサミドを得る。
９０により、触媒量のアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物又はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
炭酸塩の存在下においてアルコールを用いて、アセトキ
シカルボキサミドをエステル交換反応させ、α−ヒドロ
キシカルボキサミドを製造するもう１つの方法が開示さ
れた。第四アンモニウム塩の存在下において場合によっ
ては希釈剤を使用して、対応するα−ハロカルボキサミ
ドをアルカリ金属又はアルカリ土類金属の酢酸塩と反応
させ、対応するα−アセトキシカルボキサミドを得る。
【０００５】このために必要であるα−クロロカルボキ
サミドを、例えばアミンと対応するα−クロロカルボニ
ルクロリドとを反応させることによって、別の段階で製
造しなければならないので、α−アセトキシカルボキサ
ミドの製造は、同様に二段階にわたり、ここで第四アン
モニウム塩を使用することにより同様に望ましくない廃
水の汚染の原因となる。
サミドを、例えばアミンと対応するα−クロロカルボニ
ルクロリドとを反応させることによって、別の段階で製
造しなければならないので、α−アセトキシカルボキサ
ミドの製造は、同様に二段階にわたり、ここで第四アン
モニウム塩を使用することにより同様に望ましくない廃
水の汚染の原因となる。
【０００６】米国特許公報４５０９９７１号により、塔
６、配管４１と接続した塔７、配管１６及び塔２６、配
管１４から５６中でヒドロキシ酢酸から開始してアセト
キシアセトアミド及び特にアセトキシアセトアニリドを
製造する方法が開示された。すなわち、最初に別の段階
としてヒドロキシ酢酸を塩化アセチルと反応させ、アセ
トキシ酢酸を得、その後の段階で、アセトキシ酢酸を直
接塩化チオニルと反応させ、アセトキシアセチルクロリ
ドを形成し、その後分離する。さらにアセトキシアセチ
ルクロリドと第二アミン又はアニリンとの反応により、
対応するアセトキシアセトアミド又はアセトキシアセト
アニリドが得られる。
６、配管４１と接続した塔７、配管１６及び塔２６、配
管１４から５６中でヒドロキシ酢酸から開始してアセト
キシアセトアミド及び特にアセトキシアセトアニリドを
製造する方法が開示された。すなわち、最初に別の段階
としてヒドロキシ酢酸を塩化アセチルと反応させ、アセ
トキシ酢酸を得、その後の段階で、アセトキシ酢酸を直
接塩化チオニルと反応させ、アセトキシアセチルクロリ
ドを形成し、その後分離する。さらにアセトキシアセチ
ルクロリドと第二アミン又はアニリンとの反応により、
対応するアセトキシアセトアミド又はアセトキシアセト
アニリドが得られる。
【０００７】従って、アセトキシ酢酸を出発物質として
使用する場合には、対応するアセトキシアセトアミド又
はアセトキシアセトアニリドを製造するために、２つの
段階、すなわち第一にアセトキシ酢酸と塩化チオニルと
の反応及びアセトキシアセチルクロリドの分離、そして
第二にアセトキシアセチルクロリドと第二アミン又はア
ニリンとの反応が必要である。
使用する場合には、対応するアセトキシアセトアミド又
はアセトキシアセトアニリドを製造するために、２つの
段階、すなわち第一にアセトキシ酢酸と塩化チオニルと
の反応及びアセトキシアセチルクロリドの分離、そして
第二にアセトキシアセチルクロリドと第二アミン又はア
ニリンとの反応が必要である。
【０００８】上記した方法は、２つの別の連続した反応
段階による所望のα−アセトキシアセトアミド（Ｏ−ア
セチルグリコールアミド）の製造を含むので、比較的複
雑である。さらに、相間移動触媒として使用される第四
アンモニウム塩は、反応中に生成される廃生成物に関す
る問題の原因となる。これは、廃水中で不利な性質を示
すために特に望ましくない。
段階による所望のα−アセトキシアセトアミド（Ｏ−ア
セチルグリコールアミド）の製造を含むので、比較的複
雑である。さらに、相間移動触媒として使用される第四
アンモニウム塩は、反応中に生成される廃生成物に関す
る問題の原因となる。これは、廃水中で不利な性質を示
すために特に望ましくない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】グリコールアニリドを
製造するための先駆体としてのＯ−アシルグリコールア
ニリドの重要性の観点から、一方で上記した方法の短所
を避け、他方で実施することが容易であり、容易に入手
できる出発物質を使用し、さらに高収量、高純度で所望
のＯ−アシルグリコールアニリドを得るようなＯ−アシ
ルグリコールアニリドの製造方法を開発するという課題
に興味がもたれている。
製造するための先駆体としてのＯ−アシルグリコールア
ニリドの重要性の観点から、一方で上記した方法の短所
を避け、他方で実施することが容易であり、容易に入手
できる出発物質を使用し、さらに高収量、高純度で所望
のＯ−アシルグリコールアニリドを得るようなＯ−アシ
ルグリコールアニリドの製造方法を開発するという課題
に興味がもたれている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、下記一般式
（１）
（１）
【００１１】
【化４】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一又は相違し、水素、ハロ
ゲン、ニトロ基、シアノ基、直鎖又は分岐の１〜１２個
の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル
又はアルコキシ基、７〜１２個の炭素原子を有するアル
アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を
表し、Ｒ3 は、水素、又は直鎖又は分岐の１〜１２個の
炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ4 は、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、又は置換された又は置
換されていないフェニル基を表す〕で表されるＯ−アシ
ルグリコールアニリドの製造方法によって達成される。
この方法では、下記一般式（２）
ゲン、ニトロ基、シアノ基、直鎖又は分岐の１〜１２個
の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル
又はアルコキシ基、７〜１２個の炭素原子を有するアル
アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を
表し、Ｒ3 は、水素、又は直鎖又は分岐の１〜１２個の
炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ4 は、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、又は置換された又は置
換されていないフェニル基を表す〕で表されるＯ−アシ
ルグリコールアニリドの製造方法によって達成される。
この方法では、下記一般式（２）
【００１２】
【化５】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、上記一般式（１）と同
じ意味を表す〕で表されるアニリンと下記一般式（３）
じ意味を表す〕で表されるアニリンと下記一般式（３）
【００１３】
【化６】 〔式中、Ｒ4 は、上記一般式（１）と同じ意味を表す〕
で表されるＯ−アシルグリコール酸とを、場合によって
は不活性有機溶剤の存在下において、２０〜１８０℃で
無機酸のハロゲン化物と反応させる。本発明の新規な方
法は、複数の長所を示す。第一に、この方法によって、
──下記の反応式に無機酸のハロゲン化物としてPCl3を
使用した一例を示す──、一段階の反応段階で所望のＯ
−アシルグリコールアニリドが得られる。
で表されるＯ−アシルグリコール酸とを、場合によって
は不活性有機溶剤の存在下において、２０〜１８０℃で
無機酸のハロゲン化物と反応させる。本発明の新規な方
法は、複数の長所を示す。第一に、この方法によって、
──下記の反応式に無機酸のハロゲン化物としてPCl3を
使用した一例を示す──、一段階の反応段階で所望のＯ
−アシルグリコールアニリドが得られる。
【００１４】
【化７】 反応式から分かるように、一般式（２）のアニリン、一
般式（３）のＯ−アシルグリコール酸及び無機酸の塩化
物が、お互い同時に反応し、所望の一般式（１）のＯ−
アシルグリコールアニリドが直接製造される。従って、
第二に、その後さらに処理される中間体の複雑な分離は
必要ない。第三に、相間移動触媒としての第四アンモニ
ウム塩の使用が通常省かれる。これに加えて本発明の新
規な方法は、技術的に複雑でない方法で、容易に入手で
きる出発物質を使用して実施することができる。所望の
Ｏ−アシルグリコールアニリドが、高収量で、同時に非
常に高い純度で得られる。
般式（３）のＯ−アシルグリコール酸及び無機酸の塩化
物が、お互い同時に反応し、所望の一般式（１）のＯ−
アシルグリコールアニリドが直接製造される。従って、
第二に、その後さらに処理される中間体の複雑な分離は
必要ない。第三に、相間移動触媒としての第四アンモニ
ウム塩の使用が通常省かれる。これに加えて本発明の新
規な方法は、技術的に複雑でない方法で、容易に入手で
きる出発物質を使用して実施することができる。所望の
Ｏ−アシルグリコールアニリドが、高収量で、同時に非
常に高い純度で得られる。
【００１５】反応が終了した後に、この反応に使用して
もよい不活性有機溶剤を留去し、望むならば、この反応
に再び使用することができる。上記の検討から明らかな
ように、比較的多数の相違するアニリンが、新規の方法
で反応し得る。特に一般式（２）において、Ｒ1 及びＲ
2 が、同一又は相違し、水素、ハロゲン、ニトロ基、直
鎖又は分岐の１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
アルコキシ基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアル
アルキル基、特に、水素、フッ素、塩素、臭素、又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基、
殊に、水素、フッ素、塩素、臭素、又は１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基であるアニリンが使用される。
もよい不活性有機溶剤を留去し、望むならば、この反応
に再び使用することができる。上記の検討から明らかな
ように、比較的多数の相違するアニリンが、新規の方法
で反応し得る。特に一般式（２）において、Ｒ1 及びＲ
2 が、同一又は相違し、水素、ハロゲン、ニトロ基、直
鎖又は分岐の１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
アルコキシ基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアル
アルキル基、特に、水素、フッ素、塩素、臭素、又は１
〜４個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基、
殊に、水素、フッ素、塩素、臭素、又は１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基であるアニリンが使用される。
【００１６】冒頭に述べたように、一般式（２）におい
て、Ｒ3 は水素又は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖
又は分岐のアルキル基であり、特にＲ3 が、水素、又は
直鎖又は分岐の１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、殊にＲ3 が、イソプロピル基であるアニリンを使用
することが好ましい。全く問題がなく適しているアニリ
ンの例は、２−メトキシアニリン、４−メトキシアニリ
ン、３，５−ジメチルアニリン、２−クロロアニリン、
４−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチル
アニリン、Ｎ−イソプロピルアニリン及びＮ−イソプロ
ピル−４−フルオロアニリンである。
て、Ｒ3 は水素又は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖
又は分岐のアルキル基であり、特にＲ3 が、水素、又は
直鎖又は分岐の１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、殊にＲ3 が、イソプロピル基であるアニリンを使用
することが好ましい。全く問題がなく適しているアニリ
ンの例は、２−メトキシアニリン、４−メトキシアニリ
ン、３，５−ジメチルアニリン、２−クロロアニリン、
４−クロロアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチル
アニリン、Ｎ−イソプロピルアニリン及びＮ−イソプロ
ピル−４−フルオロアニリンである。
【００１７】一般式（３）において、Ｒ4 が、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基又は任意に置換されたフ
ェニル基、特に好ましくはＲ4 が、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル又はｉ−プロピル基のような１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基、又はフェニル基、殊に
Ｒ4 がメチル基であるＯ−アシルグリコール酸を反応に
使用することが好ましい。
の炭素原子を有するアルキル基又は任意に置換されたフ
ェニル基、特に好ましくはＲ4 が、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル又はｉ−プロピル基のような１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基、又はフェニル基、殊に
Ｒ4 がメチル基であるＯ−アシルグリコール酸を反応に
使用することが好ましい。
【００１８】Ｏ−アシルグリコール酸の例は、アセトキ
シ酢酸、Ｏ−プロピオニルグリコール酸、Ｏ−ｎ−ブチ
リルグリコール酸、Ｏ−イソブチリルグリコール酸及び
Ｏ−ｎ−バレリルグリコール酸である。無機の酸塩化物
又は酸臭化物が、無機酸のハロゲン化物として使用され
る。適した無機酸のハロゲン化物の例は、三塩化リン、
五塩化リン、塩化チオニル又は三臭化リンであり、特に
好ましくは三塩化リン又は塩化チオニルであり、殊に三
塩化リンである。
シ酢酸、Ｏ−プロピオニルグリコール酸、Ｏ−ｎ−ブチ
リルグリコール酸、Ｏ−イソブチリルグリコール酸及び
Ｏ−ｎ−バレリルグリコール酸である。無機の酸塩化物
又は酸臭化物が、無機酸のハロゲン化物として使用され
る。適した無機酸のハロゲン化物の例は、三塩化リン、
五塩化リン、塩化チオニル又は三臭化リンであり、特に
好ましくは三塩化リン又は塩化チオニルであり、殊に三
塩化リンである。
【００１９】反応は、溶剤を使用しないで、又は使用し
て実施され得る。使用される溶剤は、反応条件下で不活
性であるべきである。適した不活性有機溶剤の例は、ベ
ンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−
キシレン、キシレン異性体の混合物、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、クロロトルエン又はジエチルエーテ
ルであり、好ましくはトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン又はキシレン異性体の混合物であ
る。
て実施され得る。使用される溶剤は、反応条件下で不活
性であるべきである。適した不活性有機溶剤の例は、ベ
ンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−
キシレン、キシレン異性体の混合物、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、クロロトルエン又はジエチルエーテ
ルであり、好ましくはトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン又はキシレン異性体の混合物であ
る。
【００２０】既に説明したように、この反応は通常２０
〜１８０℃で実施される。多くの場合において、この反
応は、６０〜１６０℃、特に９０〜１５０℃で有利に進
行する。３つの反応体、すなわち一般式（２）のアニリ
ン、一般式（３）のＯ−アシルグリコール酸及び無機酸
のハロゲン化物を反応に加える際の順序についての要求
事項はなにもない。これらの反応体は、どんな順序で反
応に加えてもよい。
〜１８０℃で実施される。多くの場合において、この反
応は、６０〜１６０℃、特に９０〜１５０℃で有利に進
行する。３つの反応体、すなわち一般式（２）のアニリ
ン、一般式（３）のＯ−アシルグリコール酸及び無機酸
のハロゲン化物を反応に加える際の順序についての要求
事項はなにもない。これらの反応体は、どんな順序で反
応に加えてもよい。
【００２１】一般式（２）のアニリンと一般式（３）の
Ｏ−アシルグリコール酸を適切な不活性有機溶剤と共に
最初に導入し、その後無機酸のハロゲン化物を適切な不
活性有機溶剤と共に配量する場合に、この方法は特に単
純になる。従来の方法では、本来、反応体を十分に混合
する必要がある。通常、一般式（２）のアニリン、一般
式（３）のアシルオキシ酢酸及び無機酸のハロゲン化物
を１：（０．５〜１．５）：（０．２〜３）、特に１：
（０．７５〜１．２５）：（０．５〜２）、殊に１：
（０．９〜１．１）：（０．８〜１．３）のモル比又は
当量比で使用する。
Ｏ−アシルグリコール酸を適切な不活性有機溶剤と共に
最初に導入し、その後無機酸のハロゲン化物を適切な不
活性有機溶剤と共に配量する場合に、この方法は特に単
純になる。従来の方法では、本来、反応体を十分に混合
する必要がある。通常、一般式（２）のアニリン、一般
式（３）のアシルオキシ酢酸及び無機酸のハロゲン化物
を１：（０．５〜１．５）：（０．２〜３）、特に１：
（０．７５〜１．２５）：（０．５〜２）、殊に１：
（０．９〜１．１）：（０．８〜１．３）のモル比又は
当量比で使用する。
【００２２】本発明の新規な方法は、減圧下、大気圧下
又は昇圧下で実施され得る。大気圧下で特に単純に実施
され得る。幾つかの場合には、昇圧下、例えばそれぞれ
の場合において生じる反応圧力の下でこの反応を行うこ
とが有利である。この方法は、連続で、又は不連続で行
うことができる。この方法を不連続に行うことが特に単
純である。
又は昇圧下で実施され得る。大気圧下で特に単純に実施
され得る。幾つかの場合には、昇圧下、例えばそれぞれ
の場合において生じる反応圧力の下でこの反応を行うこ
とが有利である。この方法は、連続で、又は不連続で行
うことができる。この方法を不連続に行うことが特に単
純である。
【００２３】
【実施例】以下の例は、本発明を説明するものであり、
限定するものではない。 実験部 例１ アセトキシ酢酸Ｎ−イソプロピル（４−フルオロアニリ
ド）の製造 １００ｍＬのトルエン中の１１．８ｇ（０．１ｍｏｌ）
のアセトキシ酢酸と１６．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）の４
−フルオロ−Ｎ−イソプロピルアニリンを最初に反応フ
ラスコに導入する。３０ｍＬのトルエン中の５．１ｇ
（０．０３７ｍｏｌ）の三塩化リンの溶液を室温で攪拌
しながら滴下して加える。その後フラスコの内容物を還
流して沸騰させる。この間に、ガスクロマトグラフィー
で反応の進行をチェックする。４時間後、混合物を室温
に冷却し、１０ｍＬのトルエン中の３ｇ（０．０２２ｍ
ｏｌ）の三塩化リンの溶液を滴下して加える。再び反応
混合物を還流下で８時間沸騰させる。トルエン相を水で
振盪して抽出し、溶剤を減圧下で除去する。残留物を石
油エーテルで処理して晶出させる。１６．５ｇ（理論値
に対し６５．１％）のアセトキシ酢酸Ｎ−イソプロピル
（４−フルオロアニリド）が純度９８．８％（ＧＣ）で
得られる。 例２ アセトキシ酢酸Ｎ−イソプロピル（４−フルオロアニリ
ド）の製造 ２００ｍＬのトルエン中の２３．６ｇ（０．２ｍｏｌ）
のアセトキシ酢酸と３０．６ｇ（０．２ｍｏｌ）の４−
フルオロ−Ｎ−イソプロピルアニリンを最初に反応フラ
スコに導入する。４０ｍＬのトルエン中の２６．２ｇ
（０．２２ｍｏｌ）の塩化チオニルの溶液を室温で攪拌
しながら滴下して加える。その後フラスコの内容物を１
００〜１１０℃に加熱する。ガスクロマトグラフィーで
反応の進行をチェックする。２時間後、反応混合物を室
温に冷却し、水で洗浄する。その後、溶剤を減圧下で留
去し、残留物を石油エーテルで処理して晶出させる。３
７．３ｇ（理論値に対し７３．７％）のアセトキシ酢酸
Ｎ−イソプロピル（４−フルオロアニリド）が純度９
８．５％（ＧＣ）で得られる。 例３ ２−メトキシ（α−アセトキシ酢酸）アニリドの製造 ２００ｍＬのトルエン中の２３．６ｇ（０．２ｍｏｌ）
のアセトキシ酢酸と２４．６ｇ（０．２ｍｏｌ）のｏ−
アニシジンを最初に反応フラスコに導入する。４０ｍＬ
のトルエン中の２６．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）の塩化チ
オニルの溶液を室温で攪拌しながら滴下して加える。そ
の後フラスコの内容物を１００〜１１０℃に加熱する。
ガスクロマトグラフィーで反応の進行をチェックする。
１時間後、反応混合物を室温に冷却し、水で洗浄する。
その後、溶剤を減圧下で留去し、残留物を石油エーテル
で処理して晶出させる。２９．８ｇ（理論値に対し６
２．６％）の２−メトキシ（α−アセトキシ酢酸）アニ
リドが純度９１．４％（ＧＣ）で得られる。
限定するものではない。 実験部 例１ アセトキシ酢酸Ｎ−イソプロピル（４−フルオロアニリ
ド）の製造 １００ｍＬのトルエン中の１１．８ｇ（０．１ｍｏｌ）
のアセトキシ酢酸と１６．８ｇ（０．１１ｍｏｌ）の４
−フルオロ−Ｎ−イソプロピルアニリンを最初に反応フ
ラスコに導入する。３０ｍＬのトルエン中の５．１ｇ
（０．０３７ｍｏｌ）の三塩化リンの溶液を室温で攪拌
しながら滴下して加える。その後フラスコの内容物を還
流して沸騰させる。この間に、ガスクロマトグラフィー
で反応の進行をチェックする。４時間後、混合物を室温
に冷却し、１０ｍＬのトルエン中の３ｇ（０．０２２ｍ
ｏｌ）の三塩化リンの溶液を滴下して加える。再び反応
混合物を還流下で８時間沸騰させる。トルエン相を水で
振盪して抽出し、溶剤を減圧下で除去する。残留物を石
油エーテルで処理して晶出させる。１６．５ｇ（理論値
に対し６５．１％）のアセトキシ酢酸Ｎ−イソプロピル
（４−フルオロアニリド）が純度９８．８％（ＧＣ）で
得られる。 例２ アセトキシ酢酸Ｎ−イソプロピル（４−フルオロアニリ
ド）の製造 ２００ｍＬのトルエン中の２３．６ｇ（０．２ｍｏｌ）
のアセトキシ酢酸と３０．６ｇ（０．２ｍｏｌ）の４−
フルオロ−Ｎ−イソプロピルアニリンを最初に反応フラ
スコに導入する。４０ｍＬのトルエン中の２６．２ｇ
（０．２２ｍｏｌ）の塩化チオニルの溶液を室温で攪拌
しながら滴下して加える。その後フラスコの内容物を１
００〜１１０℃に加熱する。ガスクロマトグラフィーで
反応の進行をチェックする。２時間後、反応混合物を室
温に冷却し、水で洗浄する。その後、溶剤を減圧下で留
去し、残留物を石油エーテルで処理して晶出させる。３
７．３ｇ（理論値に対し７３．７％）のアセトキシ酢酸
Ｎ−イソプロピル（４−フルオロアニリド）が純度９
８．５％（ＧＣ）で得られる。 例３ ２−メトキシ（α−アセトキシ酢酸）アニリドの製造 ２００ｍＬのトルエン中の２３．６ｇ（０．２ｍｏｌ）
のアセトキシ酢酸と２４．６ｇ（０．２ｍｏｌ）のｏ−
アニシジンを最初に反応フラスコに導入する。４０ｍＬ
のトルエン中の２６．２ｇ（０．２２ｍｏｌ）の塩化チ
オニルの溶液を室温で攪拌しながら滴下して加える。そ
の後フラスコの内容物を１００〜１１０℃に加熱する。
ガスクロマトグラフィーで反応の進行をチェックする。
１時間後、反応混合物を室温に冷却し、水で洗浄する。
その後、溶剤を減圧下で留去し、残留物を石油エーテル
で処理して晶出させる。２９．８ｇ（理論値に対し６
２．６％）の２−メトキシ（α−アセトキシ酢酸）アニ
リドが純度９１．４％（ＧＣ）で得られる。
Claims (16)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は、同一又は相違し、水素、ハロ
ゲン、ニトロ基、シアノ基、直鎖又は分岐の１〜１２個
の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル
又はアルコキシ基、７〜１２個の炭素原子を有するアル
アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するシクロアル
キル基又は６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を
表し、Ｒ3 は、水素、又は直鎖又は分岐の１〜１２個の
炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ4 は、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基、又は置換された又は置
換されていないフェニル基を表す〕で表されるＯ−アシ
ルグリコールアニリドの製造方法であって、下記一般式
（２） 【化２】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は、上記一般式（１）と同
じ意味を表す〕で表されるアニリンと下記一般式（３） 【化３】 〔式中、Ｒ4 は、上記一般式（１）と同じ意味を表す〕
で表されるＯ−アシルグリコール酸とを、場合によって
は不活性有機溶剤の存在下において、２０〜１８０℃で
無機酸のハロゲン化物と反応させることからなることを
特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 一般式（２）において、Ｒ1 及びＲ
2 が、同一又は相違し、水素、ハロゲン、ニトロ基、直
鎖又は分岐の１〜４個の炭素原子を有するアルキル又は
アルコキシ基、又は７〜１２個の炭素原子を有するアル
アルキル基であるアニリンを使用することを特徴とする
請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 一般式（２）において、Ｒ1 及びＲ
2 が、同一又は相違し、水素、フッ素、塩素、臭素、又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ
基であるアニリンを使用することを特徴とする請求項１
又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 一般式（２）において、Ｒ1 及びＲ
2 が、同一又は相違し、水素、フッ素、塩素、臭素、又
は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であるアニリ
ンを使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項５】 一般式（２）において、Ｒ3 が、水素、
又は直鎖又は分岐の１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基であるアニリンを使用することを特徴とする請求項
１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 一般式（２）において、Ｒ3 が、イソプ
ロピル基であるアニリンを使用することを特徴とする請
求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 一般式（３）において、Ｒ4 が、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル又はｉ−プロピル基、又はフ
ェニル基であるＯ−アシルグリコール酸を使用すること
を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 一般式（３）において、Ｒ4 が、メチル
基であるＯ−アシルグリコール酸を使用することを特徴
とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 無機酸のハロゲン化物として、無機の酸
塩化物又は酸臭化物を使用することを特徴とする請求項
１〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 無機酸のハロゲン化物として、三塩化
リン、五塩化リン、塩化チオニル又は三臭化リンを使用
することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項１１】 無機酸のハロゲン化物として、三塩化
リン又は塩化チオニルを使用することを特徴とする請求
項１〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 不活性有機溶剤として、ベンゼン、ト
ルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、
キシレン異性体の混合物、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、クロロトルエン又はジエチルエーテルを使用す
ることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の
方法。 - 【請求項１３】 不活性有機溶剤として、トルエン、ｏ
−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン又はキシレン
異性体の混合物を使用することを特徴とする請求項１〜
１２のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１４】 反応を６０〜１６０℃で行うことを特
徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 反応を９０〜１５０℃で行うことを特
徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 一般式（２）のアニリン、一般式
（３）のＯ−アシルグリコール酸及び無機酸のハロゲン
化物を１：（０．５〜１．５）：（０．２〜３）のモル
比で使用することを特徴とする請求項１〜１５のいずれ
かに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4427837:3 | 1994-08-05 | ||
| DE4427837A DE4427837A1 (de) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | Verfahren zur Herstellung von O-Acylglykolsäureaniliden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109161A true JPH08109161A (ja) | 1996-04-30 |
Family
ID=6525055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7198868A Withdrawn JPH08109161A (ja) | 1994-08-05 | 1995-08-03 | Ｏ−アシルグリコールアニリドの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705680A (ja) |
| EP (1) | EP0695738B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08109161A (ja) |
| CA (1) | CA2155498A1 (ja) |
| DE (2) | DE4427837A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19525098A1 (de) * | 1995-07-10 | 1997-01-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxycarbonsäureaniliden |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5310975B2 (ja) * | 1974-05-18 | 1978-04-18 | ||
| JPS5262234A (en) * | 1975-11-14 | 1977-05-23 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | Process for preparation of n_3'-hydroxyphenyl-2-methylbenzamide |
| DE2961415D1 (en) | 1978-05-20 | 1982-01-28 | Bayer Ag | Heteroaryloxy-acetamides, process for their preparation and their use as herbicides |
| DE2904490A1 (de) | 1979-02-07 | 1980-08-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von alpha -hydroxycarbonsaeureamiden |
| US4440780A (en) | 1979-06-01 | 1984-04-03 | Chevron Research Company | Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones |
| DE3038598A1 (de) | 1980-10-13 | 1982-05-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-hydroxy-carbonsaeureamiden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| GB8707053D0 (en) | 1987-03-25 | 1987-04-29 | Ici Plc | Anti-tumour agents |
| DE3884703D1 (de) | 1987-07-23 | 1993-11-11 | Bayer Ag | Halogenierte Thiadiazolyl-oxyessig-säureamide, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide. |
| ZA897514B (en) | 1988-10-07 | 1990-06-27 | Merrell Dow Pharma | Novel peptidase inhibitors |
| DE4214895A1 (de) * | 1992-05-07 | 1993-11-11 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkancarbonsäureamiden |
-
1994
- 1994-08-05 DE DE4427837A patent/DE4427837A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-28 EP EP95111896A patent/EP0695738B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-28 DE DE59500262T patent/DE59500262D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-03 US US08/510,905 patent/US5705680A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-03 JP JP7198868A patent/JPH08109161A/ja not_active Withdrawn
- 1995-08-04 CA CA002155498A patent/CA2155498A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0695738B1 (de) | 1997-05-28 |
| DE59500262D1 (de) | 1997-07-03 |
| EP0695738A1 (de) | 1996-02-07 |
| CA2155498A1 (en) | 1996-02-06 |
| US5705680A (en) | 1998-01-06 |
| DE4427837A1 (de) | 1996-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103237781A (zh) | 2－溴－4，5－二烷氧基苯甲酸的制造方法 | |
| EP2906531B1 (en) | Compounds useful in the synthesis of benzamide compounds | |
| JPS6251260B2 (ja) | ||
| JP2005507936A (ja) | フェニルプロパノールアミンからのアンフェタミンの製造 | |
| CN115836060A (zh) | 4-呋喃酰胺及其制备方法 | |
| US6326517B1 (en) | Method of producing benzamides | |
| JPH08277240A (ja) | α−クロルアルキルアリールケトンの製法 | |
| JP3223112B2 (ja) | 酸ハロゲン化物の製造方法 | |
| JPH0770019A (ja) | ３− クロロアントラニル酸から高純度の３−クロロアントラニル酸アルキルエステルを製造する方法 | |
| US5705680A (en) | Process for the preparation of O-acylglycolanilides | |
| JP3552934B2 (ja) | 安息香酸アミド類の製造方法 | |
| JP4709456B2 (ja) | ベンゾフラノンオキシムの製造方法 | |
| JPS5839135B2 (ja) | ポリフルオロアルコ−ル類の製法 | |
| KR20180101396A (ko) | 산 할라이드 용액의 제조 방법, 및 모노에스테르 화합물의 제조 방법 | |
| JP2560431B2 (ja) | ２，４−ジヒドロキシアセトフェノンの製造法 | |
| JPH07258176A (ja) | アリールベンジルアミンの製法 | |
| JP3463918B2 (ja) | 安息香酸アミド類の製造方法 | |
| JP4030293B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製造法 | |
| JP4571740B2 (ja) | １，６−ジシアノヘキサンの製造方法 | |
| JPH0853400A (ja) | ヒドロキシカルボキシアニリドの製造方法 | |
| JPH09124569A (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| JP4214692B2 (ja) | モノニトロ化芳香族エーテル類の製造法 | |
| JP2000169436A (ja) | 安息香酸アミド類の製造方法 | |
| JPH06316545A (ja) | 塩素化４，５− ジフルオル安息香酸、 −安息香酸誘導体及び− ベンズアルデヒドの製法 | |
| JP2005232030A (ja) | α，α，α’，α’−テトラクロロ−ｐ−キシレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021105 |