JPH08109277A - ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体

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JPH08109277A
JPH08109277A JP24406894A JP24406894A JPH08109277A JP H08109277 A JPH08109277 A JP H08109277A JP 24406894 A JP24406894 A JP 24406894A JP 24406894 A JP24406894 A JP 24406894A JP H08109277 A JPH08109277 A JP H08109277A
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JP
Japan
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cross
polyolefin resin
foam
weight
linking
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JP24406894A
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English (en)
Inventor
Kazumasa Miyata
一正 宮田
Mitsuo Yamada
三男 山田
Yasuhiko Awano
康彦 阿波野
Koji Shimoyama
孝治 下山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、高温における伸び率および成形加工
性に優れ、外観上均質なポリオレフィン系樹脂架橋発泡
体を提供すること。 【構成】 少なくとも架橋剤、架橋助剤、および熱分解
型発泡剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を架
橋、発泡してなるポリオレフィン系樹脂発泡体におい
て、ポリオレフィン樹脂系がポリプロピレン成分5〜3
5重量%、エチレンプロピレンゴム成分95〜65重量
%の直接重合より得られ、メルトフローレートが0.5
〜20g/10分、密度が0.87〜0.90g/cm3 、
融点が140〜155℃であるリアクターオレフィン系
熱可塑性エラストマー(P.E.R.)40〜90重量
%およびポリエチレン系樹脂60〜10重量%の混合物
であると共に、材料全数を予め混練後、成形機に供給し
てシート状に成形し、加熱、発泡してなるポリオレフィ
ン系樹脂架橋発泡体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン特有の
機械的強度および耐熱性等を実質的に損なうことなく、
均一な気泡を有し、耐熱性、成形加工性に優れたポリオ
レフィン系樹脂架橋発泡体に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリオレフィン系発泡体は、機械的強
度、柔軟性、風合い、耐熱性等に優れており、自動車の
内装材、断熱材、緩衝材等の用途に広く利用されてい
る。中でもポリプロピレン発泡体は引張り強度、曲げ強
度等の機械的強度や耐熱性に優れているため、これら用
途でさらに広く用いられようとしている。このような特
性を持つポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレ
ンとエチレンプロピレンゴムの各々のコンパウンドを押
出機で溶融混練および架橋した熱可塑性エラストマーが
使用されてきた。一方、ポリプロピレンの架橋発泡体の
製造では、主に有機過酸化物等の架橋剤を用いる方法
や、電子線等の電離性放射線を照射して架橋させる方法
等が行われている。これらの方法ではラジカルによるポ
リマー主鎖の切断が進行するため、通常、架橋助剤を併
用することで架橋を促進させ、発泡させることが行われ
ている。(特開昭57−212236号、特開昭64−
87641号、特開平4−248847号等)
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところが、ポリプロピ
レンとエチレンプロピレンゴムの各々のコンパウンドを
押出機で溶融混練および架橋した従来のオレフィン系熱
可塑性エラストマー(TPO)を使用し、製造された架
橋ポリプロピレン系樹脂発泡体は、強靱性や耐熱性等が
不十分であり、140℃付近の高温領域における伸び率
が急速に低下し、高温で成形すると形状保持性に劣り、
特に複雑で深い形状の成形体に加工することが困難で発
泡体が破損する場合があった。また、ポリプロピレンは
ポリエチレンに比べ融点が高いため、シート状に成形す
る際の成形樹脂温度を高く設定する必要があり、特に押
出機によるシート成形においては押出機内での早期架橋
や発泡剤の一部分解等が発生し、その結果、発泡原反の
外観不良が生じやすい。
【0004】
【課題を解決するための手段】耐熱性や強靱性さらに成
形加工性に優れ、しかも外観上均質なポリオレフィン系
樹脂架橋発泡体を提供するために、本発明は少なくとも
架橋剤、架橋助剤、および熱分解型発泡剤を含有するポ
リオレフィン系樹脂組成物を架橋、発泡してなるポリオ
レフィン系樹脂発泡体において、ポリオレフィン樹脂系
がポリプロピレン成分5〜35重量%、エチレンプロピ
レンゴム成分95〜65重量%の直接重合より得られ、
密度が0.87〜0.90g/cm3 、融点が140〜1
55℃であるリアクターオレフィン系熱可塑性エラスト
マー(P.E.R.)40〜90重量%およびポリエチ
レン系樹脂60〜10重量%の混合物であり、材料全数
を予め混練後、シート状に成形し、加熱、発泡すること
を特徴とする。
【0005】以下、本発明について詳述する。本発明で
用いるP.E.R.は、メルトフローレート(230
℃、2.16kg荷重)が0.5〜20g/10分、好まし
くは4〜10g/10分のものである。メルトフローレー
トが0.5未満では流動性が低く押出成形性が低下し、
20を越えると成形が困難であり、耐熱性が不十分とな
る。また、密度が0.87〜0.90g/cm3 、融点が
140〜155℃、好ましくは142〜150℃で、エ
チレン含有量が10〜40重量%、好ましくは15〜3
5重量%のものである。なお、P.E.R.を得るポリ
プロピレンは特に限定されず、ホモプロピレンまたはラ
ンダムプロピレンのいずれでもよい。
【0006】本発明において、外観が滑らかで気泡微細
な発泡体が要望される場合は、さらに低密度ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレンを、また剛性を要求される
時は中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンを配合す
る。
【0007】例えば、P.E.R.に低密度ポリエチレ
ンを混合する割合は、P.E.R.が40〜90重量
部、好ましくは60〜80重量部であり、低密度ポリエ
チレンは60〜10重量部、好ましくは40〜20重量
部を占めるのが適当である。配合割合が上記範囲内にあ
ることによって機械的特性および耐熱性を維持し、さら
に均一な気泡が得られ、高温伸び率も改善し成形加工性
に優れたものができる。以上のように用いるポリエチレ
ン樹脂は、単独で用いることもできるが、また複数のポ
リエチレンを予め混練後、P.E.R.と混合して使用
することもできる。
【0008】以上のポリオレフィン系樹脂成分に、熱分
解型発泡剤、架橋剤、架橋助剤、各種添加剤を加え、加
熱することによりポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を得
ることができる。
【0009】本発明で使用する熱分解型発泡剤とは、加
熱された時に分解して気体を発生する化合物で、例え
ば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエン
スルホニルヒドラジド等を用いる。熱分解型発泡剤の添
加割合は、所望の発泡倍率に応じて適宜定めることがで
きるが、樹脂成分の合計量100重量部に対して2〜5
0重量部、好ましくは5〜30重量部の範囲内で使用さ
れる。
【0010】架橋剤としては、例えば、t−ブチルクミ
ルパーオキサイド、2,5ジメチル−2,5ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5ジメチル−2,5ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等を用いること
ができ、添加割合は樹脂成分の合計量100重量部に対
して、0.5〜5重量部の範囲が好ましい。この割合が
0.5重量部未満であると架橋が不十分で均質な発泡体
が得られず、逆に5重量部を越えると架橋密度が上がり
過ぎ、発泡体に耳割れ、気泡粗大等が起こり、良好な発
泡体が得られない。
【0011】架橋助剤としては、例えば、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート等を挙げることができる。これらの架橋助剤の添加
割合は、所望の架橋度合に応じて適宜定めることができ
るが、樹脂成分の合計量に対して、通常0.2〜5重量
部の範囲が好ましい。
【0012】さらに、必要に応じて各種添加剤、例え
ば、酸化防止剤、整泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、重合調
整剤、顔料等を加えることができる。
【0013】混練およびシート状への成形の手順として
は、最初にP.E.R.、各種ポリエチレン樹脂、熱分
解型発泡剤、架橋剤、架橋助剤および所望の各添加剤等
の材料全数を混練してから後にシート状に成形するのが
好ましい。これは、材料全数を混練することで材料の分
散性や練り性等が高まり、シート状に成形した時の外観
の平滑性が向上するためである。混練にはバンバリーミ
キサー、単軸押出機、二軸押出機、ロール等を用いる。
混練の際、材料の温度は、架橋剤および熱分解型発泡剤
の分解温度未満に設定する。さらに、シート状に成形す
る成形機としては、単軸押出機、二軸押出機、カレン
ダ、プレス等を用いることができる。
【0014】シート状に成形した発泡性樹脂組成物は、
有機過酸化物および熱分解型発泡剤の分解温度以上に加
熱して発泡させることにより、架橋発泡体を得ることが
できる。
【0015】発泡性組成物を電離性放射線を照射するこ
とによって架橋する場合、電離性放射線としては、α、
β、γ線が好ましいが、X線や紫外線等を用いてもよ
い。これらの放射線照射量は、架橋促進剤の種類、目的
とする架橋の割合等によって異なるが、通常0.5〜2
0Mradで、好ましくは3〜10Mradである。
【0016】なお、通常、架橋発泡体の外観や特性を評
価する一つの尺度として架橋度があり、その測定方法
は、沸騰キシレン溶媒に架橋発泡体を所定量(約0.3
g)浸漬し、135℃、16時間経過したときの不溶分
をもとめ算出した。得られた架橋発泡体の架橋度は40
〜80%、好ましくは50〜60%となるように架橋
剤、架橋助剤の添加量等を調整することが望ましい。架
橋度が過小であると発泡の際にべたつきが生じ耐熱性を
得ることができず、逆に過大であると伸び率が低下し架
橋発泡体の外観に耳割れやフクレ等が生じ、いずれの場
合も好ましくない。
【0017】
【実施例1〜6】以下、本発明について、実施例および
比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例の
みに限定されるものではない。
【0018】表1に示すように、ポリエチレン系樹脂と
ポリプロピレン系樹脂に、熱分解型発泡剤、架橋剤、架
橋助剤、およびその他の添加剤等材料全数を所定の比率
で配合し、8インチロールで、150℃、20rpm で約
7分間のうちに混練することによりマスターバッチの作
製を行った。マスターパッチをφ40mmの単軸押出機
(フルフライト型スクリュ:L/D=26)に供給し、
シートダイを介して厚み2mm、巾150mmのシート状の
発泡原反を得た。 〔押出条件〕 シリンダーNo.1温度:140℃ シリンダーNo.2温度:143℃ シリンダーNo.3温度:145℃ アダプター温度 :150℃ ダイス温度 :150℃ スクリュ回転数 :50rpm
【0019】次に、作製したシート状の発泡原反を10
0mm角に切断し、230℃のオーブンに約6分間投入し
て架橋発泡体を得た。得られた架橋発泡体の外観、架橋
度、発泡倍率、耐熱性、伸び率、真空成形性、さらに発
泡原反の外観について表1及び表2に併記した。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】本発明によれば、ポリプロピレンとエチ
レンプロピレンゴムの直接重合より得られたリアクター
オレフィン系熱可塑性エラストマー(P.E.R.)と
ポリエチレン系の樹脂を混合しシート状に成形すること
により、発泡原反の外観の平滑性が向上し、さらに加
熱、発泡すると、外観良好で、しかも高温における耐熱
性、伸び率、真空成形性が著しく改善されたポリオレフ
ィン系樹脂架橋発泡体を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 下山 孝治 茨城県下館市大字五所宮1150番地 日立化 成工業株式会社結城工場内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも架橋剤、架橋助剤、および熱
    分解型発泡剤を含有するポリオレフィン系樹脂組成物を
    架橋、発泡してなるポリオレフィン系樹脂発泡体におい
    て、ポリオレフィン樹脂系がポリプロピレン成分5〜3
    5重量%、エチレンプロピレンゴム成分95〜65重量
    %の直接重合より得られ、メルトフローレートが0.5
    〜20g/10分、密度が0.87〜0.90g/cm3 、
    融点が140〜155℃であるリアクターオレフィン系
    熱可塑性エラストマー(P.E.R.)40〜90重量
    %およびポリエチレン系樹脂60〜10重量%の混合物
    であり、材料全数を予め混練後、シート状に成形し、加
    熱、発泡してなるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体。
JP24406894A 1994-10-07 1994-10-07 ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体 Pending JPH08109277A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007246569A (ja) * 2006-03-13 2007-09-27 Nakagawa Sangyo Kk ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法
US9315642B2 (en) 2013-12-20 2016-04-19 Industrial Technology Research Institute Composite and method for forming the same
CN109790314A (zh) * 2016-09-30 2019-05-21 积水化学工业株式会社 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体
WO2026112842A1 (en) * 2024-11-27 2026-06-04 Dow Global Technologies Llc Foam comprising maleic anhydride grafted polyolefin elastomer, secondary alcohol, and high melting point component

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007246569A (ja) * 2006-03-13 2007-09-27 Nakagawa Sangyo Kk ポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法
US9315642B2 (en) 2013-12-20 2016-04-19 Industrial Technology Research Institute Composite and method for forming the same
CN109790314A (zh) * 2016-09-30 2019-05-21 积水化学工业株式会社 交联聚烯烃发泡体及使用了该交联聚烯烃发泡体的成型体
WO2026112842A1 (en) * 2024-11-27 2026-06-04 Dow Global Technologies Llc Foam comprising maleic anhydride grafted polyolefin elastomer, secondary alcohol, and high melting point component

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