JPH08109376A - 水溶性抗酸化剤、その製造方法、並びにポリアミド繊維材料の光化学的及び熱的安定化剤 - Google Patents

水溶性抗酸化剤、その製造方法、並びにポリアミド繊維材料の光化学的及び熱的安定化剤

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JPH08109376A
JPH08109376A JP7240299A JP24029995A JPH08109376A JP H08109376 A JPH08109376 A JP H08109376A JP 7240299 A JP7240299 A JP 7240299A JP 24029995 A JP24029995 A JP 24029995A JP H08109376 A JPH08109376 A JP H08109376A
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alkyl
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hydrogen
water
phenyl
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JP7240299A
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Francesco Fuso
フソ フランチェスコ
Gerhard Reinert
ライナート ゲルハルト
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Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の抗酸化剤に比較して、光及び熱に対す
るより強力な安定性をポリアミドに与える、水溶性抗酸
化剤、その製法、それを用いたポリアミド繊維材料の安
定剤及び安定化方法、並びにそれにより処理された繊維
材料を提供する。 【解決手段】 式（１）〔式中、Ｒは、ハロゲンなどの
基又は式（２）、（３）もしくは（４）で示される基で
あって、Ｒ1 及びＲ2 はＣ1 −Ｃ8 アルキルなどで、そ
の両方が同時に水素であることはなく；Ｒ3 は水素な
ど；Ｒ4 は水素など；Ｒ5 は水素など；ｍは、０、１又
は２；ｎは０、１又は２であり；Ｍは、水素など；Ａは
Ｃ1 −Ｃ8 アルキレンなど；Ｂは−ＮＨ−など；Ｗは直
接結合など；Ｚは−ＮＨ−などである〕で示される、水
溶性抗酸化剤。 【化２８】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規水溶性抗酸化
剤、その製造方法、並びにポリアミド繊維材料を光化学
的及び熱的安定化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】EP-A-0
466 647及びEP-A-0 459 950には、立体障害を有するア
ミン（ＨＡＬＳ安定化剤）の特定化合物により処理する
ことによって、ポリアミド繊維が光化学的及び熱的に安
定化されることが教示されている。しかし、この方法に
より達成される安定化の程度は、全ての場合においてそ
の最も厳しい要求を十分に満たすわけではないことが認
められている。したがって、光及び熱の作用から、ポリ
アミド繊維材料をより強力に保護することを可能にする
化合物を提供する必要があった。
【０００３】本発明の目的は、これらの要求を満たす新
規化合物を提供することである。
【０００４】新規水溶性抗酸化剤は、特に中性pH領域に
おける、特に良好な繊維親和性及び良好な浸染性を有し
ている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】したがって、本発明は、
式（１）：
【０００６】
【化９】
【０００７】〔式中、Ｒは、ハロゲン；Ｃ1 −Ｃ5 アル
キル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5 −ア
ルコキシ（ここで、炭素数が２以上である場合、アルキ
ル鎖は、酸素又は硫黄原子により中断されていてもよ
い）；Ｃ3 −Ｃ5 アルケニルオキシ；Ｃ4 −Ｃ8 シクロ
アルコキシ；アミノ；モノ−又はジ（フェニル−Ｃ1 −
Ｃ5 アルキル）アミノ；非置換であるか、又はヒドロキ
シ若しくはカルボキシにより置換されている、モノ−又
はジ−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルアミノ（ここで、アルキル鎖
は、酸素若しくは硫黄原子、又はＳＯ2 により中断され
ていてもよい）；モノ−又はジ−Ｃ3 −Ｃ5 −アルケニ
ルアミノ；非置換であるか、又はＣ1 −Ｃ5−アルキル
により置換されている、モノ−又はジ−Ｃ4 −Ｃ8 シク
ロアルキルアミノ；非置換フェノキシ、又は置換フェノ
キシ（ここで、フェノキシは、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ5 ア
ルキル、Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ5
アルコキシ、カルボキシ、カルバモイル、モノ−若しく
はジ−Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイルアミノ、又はＣ1 −Ｃ5
アルカノイルにより置換されている）；フェニル；フェ
ニルチオ；フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルチオ；Ｃ1 −
Ｃ5 アルキルチオ；Ｃ4-C8 シクロアルキルチオ；非置
換であるか、又はＣ1 −Ｃ5 アルキル、ヒドロキシ若し
くはカルボキシにより置換されている、１−アザシクロ
アルキル；非置換であるか、又はＣ1 −Ｃ5 アルキルに
より置換されている、モルホリノ；式（２）：
【０００８】
【化１０】
【０００９】で示される基；式（３）：
【００１０】
【化１１】
【００１１】で示される基；又は式（４）：
【００１２】
【化１２】
【００１３】で示される基であり；上記各式中、２つの
置換基Ｒ1 とＲ2 のうち一方は、水素；Ｃ1 −Ｃ8 アル
キル；Ｃ5 −Ｃ7シクロアルキル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4
アルキル；又はフェニルであり；そしてもう一方の置
換基であるＲ1 又はＲ2 は、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル；Ｃ5
−Ｃ7 シクロアルキル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキ
ル；又はフェニルであり；Ｒ3 は、水素又はＣ1 −Ｃ4
アルキルであり；Ｒ4 は、水素；ハロゲン；ヒドロキ
シ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシカルボ
ニル；Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイ
ル；カルボキシ；アミノ；モノ−若しくはジ−Ｃ1 −Ｃ
5 アルキルアミノ；又はモノ−若しくはジ−Ｃ1 −Ｃ5
−アルカノイルアミノであり；Ｒ5 は、水素；オキシ
ル；ヒドロキシ；Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；Ｃ2 −Ｃ5 ア
ルケニル；Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルカノ
イル；ベンゾイル；又はベンジルであり；ｍは、０、
１、又は２であり；ｎは、０、１、又は２であり；そし
てｍ＋ｎの合計は、１、２、３、又は４であり；Ｍは、
同一でも、異なっていてもよく、水素；アルカリ金属若
しくはアルカリ土類金属カチオン；又は式： （Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）a （Ｈ）b Ｎ+ （式中、ａは、０から３の整数であり；ｂは、１から４
の整数であり；そしてａ＋ｂの合計は４である）で示さ
れるアンモニウムカチオンであり；Ａは、直接結合であ
るか、又は、非置換であるか若しくはフェニルにより置
換されている、Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン（ここで、炭素数
が２以上である場合、アルキレン鎖は、酸素又は硫黄原
子により中断されていてもよく、かつ炭素数が３以上で
ある場合、アルキレン鎖は、直鎖であるか又は分岐鎖で
あってもよい）であり；Ｂは、酸素又は−Ｎ（Ｒ6 ）−
（ここで、Ｒ6 は、水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルであ
る）であり；Ｗは、直接結合；−Ｏ−ＣＯ−；−ＮＨ−
ＣＯ−；−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−；又は−ＣＯ−Ｏ−Ｇ−
（ここで、Ｇは、直接結合、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレン、Ｃ
5 −Ｃ8シクロアルキレン、フェニレン、又は基：−Ｃ
Ｈ2 −Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 −であり、そして−ＣＯ−ＮＨ
−Ｇ−は、Ｚと共に環を形成することができる）であ
り；そしてＺは、酸素；硫黄；又は−Ｎ（Ｒ7 ）−（こ
こで、Ｒ7 は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、アリル、又
はベンジルである）である〕で示される水溶性抗酸化剤
に関する。
【００１４】Ｃ1 −Ｃ5 アルキルチオと定義されるＲ
は、代表的には、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチ
オ又はブチルチオである。
【００１５】Ｃ4 −Ｃ8 シクロアルコキシと定義される
Ｒは、代表的には、シクロブトキシ、シクロペンチルオ
キシ、メチルシクロヘキシルオキシ、エチルシクロヘキ
シルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シクロオクチルオ
キシ、又は好ましくはシクロヘキシルオキシである。
【００１６】モノ−又はジ−Ｃ4 −Ｃ8 シクロアルキル
アミノと定義されるＲは、代表的には、モノシクロヘキ
シルアミノ、又は好ましくはジシクロヘキシルアミノで
ある。
【００１７】Ｃ4 −Ｃ8 シクロアルキルチオと定義され
るＲは、代表的には、シクロヘプチルチオ、又は好まし
くはシクロヘキシルチオである。
【００１８】モノ−又はジ−Ｃ3 −Ｃ5 アルケニルアミ
ノと定義されるＲは、代表的には、モノブテニルアミ
ノ、モノアリルアミノ、ジアリルアミノ、又はジブテニ
ルアミノである。これらの基のうち、モノアリルアミノ
及びジアリルアミノが好ましい。
【００１９】フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルと定義され
るＲは、代表的には、フェネチル、フェニルプロピル、
フェニルブチル、又は好ましくはベンジルである。
【００２０】モノ−又はジ（フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アル
キル）アミノと定義されるＲは、代表的には、モノベン
ジルアミノ、モノフェネチルアミノ、ジベンジルアミ
ノ、ジフェネチルアミノ、又はベンジルフェネチルアミ
ノである。
【００２１】フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルチオと定義
されるＲは、代表的には、ベンジルチオ又はフェネチル
チオである。
【００２２】１−アザシクロアルキルと定義されるＲ
は、代表的には、１−ピロリジル又はピペリジノであ
る。
【００２３】置換フェノキシと定義されるＲは、一つ又
はそれ以上の上述した置換基により置換されていてもよ
い。
【００２４】Ｃ3 −Ｃ5 アルケニルオキシと定義される
Ｒは、代表的には、ブテニルオキシ又はアリルオキシで
ある。
【００２５】モノ−又はジ−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルアミノ
と定義されるＲ及びＲ4 は、代表的には、Ｎ−メチルア
ミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ、
又はＮ−メチル−Ｎ−エチルアミノである。
【００２６】ハロゲンと定義されるＲ及びＲ4 は、好都
合には、フッ素、臭素、又は好ましくは塩素を意味する
ものである。
【００２７】Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシと定義されるＲ、Ｒ
4 及びＲ5 は、代表的には、メトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、又はtert
−アミルオキシである。
【００２８】Ｃ1 −Ｃ5 アルキルと定義されるＲ、Ｒ4
及びＲ5 は、代表的には、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブ
チル、tert−ブチル、アミル、又はイソアミルである。
【００２９】Ｃ1 −Ｃ8 アルキルと定義されるＲ1 及び
Ｒ2 は、代表的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチ
ル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又
はオクチルである。メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、
及びtert−ブチルが好ましい。メチル及びtert−ブチル
が最も好ましい。
【００３０】フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキルと定義され
るＲ1 及びＲ2 は、代表的には、フェネチル、フェニル
プロピル、フェニルブチル、又は好ましくはベンジルで
ある。
【００３１】Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキルと定義されるＲ
1 及びＲ2 は、代表的には、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、メチルシクロヘキシル、又はシクロヘプチルで
ある。
【００３２】Ｃ1 −Ｃ4 アルキルと定義されるＲ3 及び
Ｒ7 は、代表的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチ
ル、又はtert−ブチルである。
【００３３】モノ−又はジ−Ｃ1 −Ｃ5 −アルカノイル
アミノと定義されるＲ4 は、代表的には、ホルミルアミ
ノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルア
ミノ、ジホルミルアミノ、ジアセチルアミノ、ジプロピ
オニルアミノ、ジブチリルアミノ、又はホルミルアセチ
ルアミノである。
【００３４】Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシカルボニルと定義さ
れるＲ4 は、代表的には、メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル、又はペントキシカルボニルである。
【００３５】Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイルと定義されるＲ4
及びＲ5 は、代表的には、ホルミル、アセチル、プロピ
オニル、又はｎ−ブチリルである。
【００３６】Ｃ2 −Ｃ5 アルケニルと定義されるＲ5
は、代表的には、ビニル、ブテニル、又は好ましくはア
リルである。
【００３７】Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイルと定義されるＲ5
は、代表的には、ホルミル、アセチル、プロピオニル、
又はｎ−ブチリルである。
【００３８】オキシルと定義されるＲ5 は、窒素原子に
結合した酸素ラジカルを意味するものと解される。
【００３９】Ｃ1 −Ｃ6 アルキルと定義されるＲ6 は、
代表的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec −ブチル、tert−
ブチル、ペンチル、又はヘキシルである。
【００４０】Ｃ1 −Ｃ8 アルキレンと定義されるＡは、
代表的には、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレン、又はヘキサメチレンであ
る。
【００４１】Ｃ1 −Ｃ6 アルキレンと定義されるＧは、
代表的には、メチレン、エチレン、プロピレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレン、又はヘキサメチレンであ
る。
【００４２】Ｃ5 −Ｃ8 シクロアルキレンと定義される
Ｇは、代表的には、シクロペンチレン、シクロヘキシレ
ン、シクロヘプチレン、又はシクロオクチレンである。
【００４３】アルカリ金属イオンＭの具体例としては、
リチウム、ナトリウム、又はカリウムカチオンが挙げら
れる。ナトリウムカチオンが好ましい。アルカリ土類金
属イオンの具体例としては、カルシウム及びマグネシウ
ムカチオンが挙げられる。
【００４４】式： （Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）a （Ｈ）b Ｎ+ のアンモニウムカチオンとしてのＭは、適切には、トリ
メチルアンモニウム、又は好ましくは、トリエチルアン
モニウムである。
【００４５】本新規化合物の好ましい実施態様は、式
（１）で示される化合物のうち、式中、 ａ）Ｒが、式（２）：
【００４６】
【化１３】
【００４７】〔式中、２つの置換基Ｒ1 とＲ2 のうち一
方は、水素；Ｃ1 −Ｃ8 アルキル；Ｃ5 −Ｃ7 シクロア
ルキル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル；又はフェニル
であり、好ましくはＣ1 −Ｃ4 アルキル、そして最も好
ましくはメチル又はtert−ブチルであり；そしてもう一
方の置換基である、Ｒ1 又はＲ2 は、Ｃ1 −Ｃ8 アルキ
ル；Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4
アルキル；又はフェニルであり、好ましくはＣ1 −Ｃ4
アルキル、そして最も好ましくはメチル又はtert−ブチ
ルであり；Ａは、直接結合であるか、又は、非置換であ
るか若しくはフェニルにより置換されている、Ｃ1 −Ｃ
8 アルキレン（ここで、炭素数が２以上である場合、ア
ルキレン鎖は、酸素又は硫黄原子により中断されていて
もよく、かつ炭素数が３以上である場合、アルキレン鎖
は、直鎖であるか、又は分岐鎖であってもよい）であ
り；Ｗは、直接結合；−Ｏ−ＣＯ−；−ＮＨ−ＣＯ−；
−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−；又は−ＣＯ−Ｏ−Ｇ−（ここで、
Ｇは、直接結合、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレン、Ｃ5 −Ｃ8シ
クロアルキレン、フェニレン、又は基：−ＣＨ2 −Ｃ6
Ｈ4 −ＣＨ2 −であり、そして−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−は、
Ｚと共に環を形成してもよい）であり；そしてＺは、酸
素；硫黄；又は−Ｎ（Ｒ7 ）−（ここで、Ｒ7 は、水
素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、アリル、又はベンジルであ
る）である〕で示される基であるもの、 ｂ）Ｒが、式（４）：
【００４８】
【化１４】
【００４９】〔式中、Ｒ5 は、水素；オキシル；ヒドロ
キシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ2 −Ｃ5 アルケニル；Ｃ
1 −Ｃ5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイル；ベンゾ
イル、又はベンジルであり；そしてＢが、酸素又は−Ｎ
（Ｒ6 ）−（ここで、Ｒ6 は、水素又はＣ1 −Ｃ6 アル
キルである）である〕で示される基であるもの、 ｃ）Ｒが、式（４）の基であり、そしてｍが２であるも
の、 ｄ）Ａが、直接結合であるもの、 ｅ）Ｚが、−Ｎ（Ｒ7 ）−（ここで、Ｒ7 は、水素、Ｃ
1 −Ｃ4 アルキル、アリル、又はベンジルである）であ
るもの、 ｆ）ｍが１であるもの、 ｇ）Ｒ3 が、水素であるもの、 ｈ）Ｒ4 が、水素又はＣ1 −Ｃ5 アルキルであるもの、 ｉ）Ｒ5 が、水素又はＣ1 −Ｃ5 アルキルであるものに
関する。
【００５０】式（１）の化合物のうち、Ａが、直接結合
であり、そしてＺが、−Ｎ（Ｒ7 ）−（ここで、Ｒ7
は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、アリル、又はベンジル
である）であるものが、特に好ましい。
【００５１】本発明は更に、式（１）の新規水溶性抗酸
化剤を製造する方法に関する。
【００５２】式（１）の新規水溶性トリアジンは、好都
合には、２，４，６−トリハロ−ｓ−トリアジン１mol
を、式（２ａ）：
【００５３】
【化１５】
【００５４】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ａ、Ｗ、及びＺは、
式（１）において定義されたとおりである）で示される
化合物１又は２mol 、及び式（３ａ）：
【００５５】
【化１６】
【００５６】（式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｍ及びｎは、式
（１）において定義されたとおりである）で示される化
合物１又は２mol と、連続して反応させ、そして、式
（２ａ）及び（３ａ）の化合物各１モルを使用した場
合、置換基Ｒ′を導入しうる化合物と反応させることに
よって、調製され、そしてそれぞれの反応工程は、どの
ような順序で行ってもよい。
【００５７】置換基Ｒ′は、式（１）においてＲに付与
された基のうち、式（２）及び（３）の基以外の意味を
有する。
【００５８】操作は、通常は、最初の反応工程で、２，
４，６−トリハロ−ｓ−トリアジンを、より反応性の低
い化合物と反応させるように行う。
【００５９】反応温度は、０〜１００℃、好ましくは２
０〜８０℃の範囲内であり、そして反応時間は、１〜２
０時間、好ましくは１〜４時間である。
【００６０】縮合反応において発生するハロゲン化水素
酸は、最終生成物自体により、又は、更に塩基、代表的
には水性アンモニア、アルカリ金属水酸化物、アルカリ
金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩、又はトリエチルアミ
ンなどの有機塩基を添加することによって、中和するこ
とができる。好ましい塩基は、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ金属炭酸塩である。
【００６１】本反応は、有機溶媒を添加せずに、水溶液
中で好都合に行われる。出発化合物である２，４，６−
トリハロ−ｓ−トリアジンは、公知化合物である。これ
は、好ましくは、水性懸濁液の形で使用する。特に好ま
しい出発化合物は、塩化シアヌルである。式（１）の化
合物の調製に用いるその他の出発化合物、代表的には、
メタニル酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、２，６
−ジ−tert−ブチル−４−アミノフェノール、又は６−
（３′−メチル−５′−tert−ブチル−４′−ヒドロキ
シフェニル）ヘキサノールなどの、式（２）、（３）又
は（４）の基を導入する化合物もまた、同様に公知化合
物である。
【００６２】式（１）の全ての化合物は、ナトリウム塩
として調製されるのが好ましく、好都合には、これらを
等量の水酸化ナトリウム溶液に溶解して、これらを、溶
液、分散液、又は乳化液にすることによって調製され
る。
【００６３】式（１）の新規水溶性トリアジンは、非染
色及び染色ポリアミド繊維材料の光化学的及び熱的安定
性を強化するために、適当である。したがって、非染色
及び染色ポリアミド繊維材料の光化学的及び熱的安定性
を改善するために本新規化合物を使用することは、本発
明の更なる目的を構成する。
【００６４】式（１）の新規化合物は、ポリアミド繊維
の標準的な織物仕上げの工程に包括することができる。
【００６５】
【発明の実施の形態】式（１）の化合物は、本発明を実
施する際に、この化合物０．００５〜１０重量％、好ま
しくは０．０５〜２重量％を含む水性浴より適用され
る。この化合物は、染浴に加えるのが好ましい。適用
は、染色前、染色中、又は染色後に浸染により行うか、
又は連続工程で行うことができる。染色中に適用するの
が好ましい。式（１）の化合物はまた、織物捺染用の通
常の捺染糊に使用することもできる。
【００６６】浸染の工程においては、浴比は、例えば、
１：３〜１：２００と広範囲にすることができ、１：１
０〜１：４０の浴比が好ましい。本工程は、２０〜１２
０℃、好ましくは４０〜１００℃の温度で、好都合に実
施することができる。
【００６７】連続工程においては、染液を４０〜７００
重量％の含浸率、好ましくは４０〜５００重量％の含浸
率で、好都合に適用する。次に、繊維材料を熱処理に付
すことによって、染料及び抗酸化剤を、繊維材料に固着
させる。固着の工程は、冷パッドバッチ（cool pad-bat
ch）法によっても、行うことができる。
【００６８】連続工程により得られた染色物及び捺染物
の熱処理は、好ましくは、蒸気又は過熱蒸気を用いたス
チーマー中、９８〜１０５℃の温度範囲で、好都合には
１〜７分間、好ましくは１〜５分間行う。冷パッドバッ
チ法による染料の固着は、含浸させ、そして好ましくは
ロールアップした材料を、室温（１５〜３０℃）で、適
切には３〜２４時間貯蔵することによって行うことがで
きるが、冷バッチング時間は、当然ながら、使用する染
料の種類によって異なる。
【００６９】染色工程及び固着が完了したら、染色物
を、通常の方法で、洗浄及び乾燥する。
【００７０】本発明の方法により得られた染色又は非染
色ポリアミド繊維材料は、良好な光化学的及び／又は熱
的安定性を有する。
【００７１】本発明の実施により光化学的及び熱的に安
定化される染色物は、分散染料、酸性染料、又は金属錯
体染料、代表的には、アゾ染料、１：２クロム錯体、
１：２コバルト錯体などの１：２金属錯体染料、又は銅
錯体染料により得られる染色物である。
【００７２】このような染料の例は、カラーインデック
ス（the Colour Index）、第３版、１９７１年、第４巻
に記載されている。
【００７３】ポリアミド繊維材料は、本発明において
は、ポリアミド６、ポリアミド６６、又はポリアミド１
２などの合成ポリアミド、及び変性、例えば塩基染色性
のポリアミドを意味するものと理解される。純粋なポリ
アミド繊維のほか、ポリウレタン／ポリアミド混合物、
例えば、７０：３０の比率のポリアミド／ポリウレタン
から得られるトリコット材料もまた好適である。基本的
には、純粋なポリアミド材料又はその混合物は、繊維、
糸、織布、編物地、不織材料、又はパイル材料など、い
かなる形であってもよい。
【００７４】熱及び／又は光に曝される染色物であっ
て、代表的には、カーペット、水着、又は車の内張用の
ポリアミド繊維材料のみ、又はポリアミド／ポリウレタ
ン若しくはポリアミド／ポリプロピレン混合物の染色物
は、本発明の方法による処理に、特に適している。
【００７５】本発明の方法は、光及び熱の影響に曝され
る、例えば車の内張り又はカーペットに使用されるポリ
アミド繊維材料を処理するのに、最も適している。
【００７６】
【実施例】本発明を、以下の実施例により説明するが、
ここで、部及びパーセントは、重量部及び重量パーセン
トとする。
【００７７】実施例１ 塩化シアヌルと、メタニル酸２当量との縮合物（８４．
５％）１５．０ｇを、水５０ml及びジオキサン１０mlの
混合物に懸濁した懸濁液中に、ジオキサン７５ml、水２
５ml、及び２M 水酸化ナトリウム水溶液１２．５mlの混
合物に、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルアミンヒドロクロリド６．８ｇを溶解した溶液を
加えた。反応混合物を攪拌しつつ、窒素下で２M 水酸化
ナトリウム水溶液を添加して、pHを８に維持しながら、
６０℃に加熱した。２４時間後、反応混合物を室温まで
冷却し、不溶性物質をろ去した。ろ液を２M 塩酸により
pH３．５まで酸性化し、塩化ナトリウム１７．５ｇを５
０℃で加えた。反応混合物を放置して冷却し、沈殿物を
ろ過により単離し、ジオキサン及び１０％塩化ナトリウ
ム水溶液の混合物で３０分間洗浄した。
【００７８】沈殿物を７０℃で真空乾燥し、ベージュ色
の粉末７．９５ｇを得た。１０％塩化ナトリウム水溶液
６５ml、エタノール１５ml、及び炭酸水素ナトリウム１
ｇの混合物を加熱して本生成物を溶解し、２M 塩酸で本
溶液をpH４に酸性化し、室温まで冷却することによって
更に精製した。沈殿物を吸引ろ過し、２％塩化ナトリウ
ム水溶液で洗浄し、７０℃で真空乾燥して、式（１０
０）：
【００７９】
【化１７】
【００８０】で示される化合物３．９ｇを得た。
【００８１】実施例２ 塩化シアヌルと、メタニル酸２当量の縮合物（８４．５
％）９．０ｇを、水１００ml及びジオキサン５０mlの混
合物に懸濁した中性懸濁液に、２，６−ジ−tert−ブチ
ル−４−アミノフェノールヒドロクロリド３．８６ｇを
加えた。窒素で覆った後、２M 水酸化ナトリウム水溶液
を加えることによって、反応混合物のpHを７．５に調節
した。反応混合物を６２〜６４℃に加熱し、２M 水酸化
ナトリウム水溶液を添加することによって、pHを７．５
に維持しながら、反応混合物を１８時間攪拌した。次
に、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチル５０mlに
より２回抽出した。２M 塩酸により水相をpH３に酸性化
し、次に１０％塩化ナトリウム水溶液を増量しながら加
えた。沈殿物を吸引ろ過し、塩化ナトリウムの１０％水
溶液５０ml及び５％水溶液２５mlにより連続して洗浄
し、７０℃で真空乾燥して、式（１０１）：
【００８２】
【化１８】
【００８３】の化合物７．７８ｇを得た。
【００８４】実施例３ 塩化シアヌルとアニリン−２，５−ジスルホン酸の一縮
合物（７４％）８．６７ｇを水１００mlに溶解した溶液
に、２，６−ジ−tert−ブチル−４−アミノフェノール
ヒドロクロリド３．８６ｇ及びジオキサン５０mlを加え
た。窒素で覆った後、２M 水酸化ナトリウム水溶液を加
えることによって、反応混合物を弱アルカリ性にした
（pH＝７．５）。２M 水酸化ナトリウム水溶液を連続的
に加えることによって、pHを７．５に維持しながら、反
応混合物を４２〜４４℃で１９時間保温した。その後、
反応混合物を室温まで冷却し、ろ過した。ろ液は式（１
０２）：
【００８５】
【化１９】
【００８６】の生成物を含んでいた。ろ液に、４−アミ
ノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン２．３４
ｇを室温で加え、混合物を８２〜８５℃に加熱し、この
温度で２１時間維持した。反応溶液を回転式エバポレー
ターで濃縮し、２M 水酸化ナトリウム水溶液４mlを加え
て、残渣を溶解した。溶液に塩化ナトリウム２０ｇ及び
エタノール２mlを加え、次に、２M 塩酸２．５mlにより
バッチを酸性化した。１５時間攪拌した後、結晶性沈殿
物をろ過により集め、１０％塩化ナトリウム水溶液によ
り洗浄し、７０℃で真空乾燥して、式（１０３）：
【００８７】
【化２０】
【００８８】の化合物８．３ｇを得た。
【００８９】実施例４ ６−（３′−メチル−５′−tert−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノール１当量と塩化シアヌル１
当量の縮合物６．１８ｇを、アセトン４０mlに溶解し、
溶液を室温で水１０mlに注いだ。２M 水酸化ナトリウム
水溶液を滴下することによってpHを６．５〜７に調節し
た。メタニル酸２．５９ｇを０．５M 水酸化ナトリウム
水溶液３０mlに溶解し、上記溶液に室温で滴下して加
え、２M 水酸化ナトリウム水溶液を加えることによって
pHを７に維持した。次に反応混合物を３５℃まで暖め、
この温度で３時間維持した。濃水酸化ナトリウム水溶液
６５ｇを１時間かけて加えることによって、生成物を塩
析した。その後、アセトンを真空蒸留により除去した。
水性分散液をろ過し、ろ過物を１０％塩化ナトリウム水
溶液により洗浄し、４０℃で真空乾燥して、式（１０
４）：
【００９０】
【化２１】
【００９１】の化合物を得た。
【００９２】実施例５ メタニル酸を１当量の代りに２当量を用い、反応温度を
還流温度に引き上げた以外は、実施例４の操作を繰り返
し、式（１０５）：
【００９３】
【化２２】
【００９４】の化合物を得た。
【００９５】実施例６ ６−（３′−メチル−５′−tert−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノール１当量及び塩化シアヌル
１当量の縮合物を、２，４−ジクロロ−６−（３′，
５′−ジ−tert−ブチル−４′−ヒドロキシ）フェノキ
シ−ｓ−トリアジンの当量と置き換えた以外は、実施例
４の操作を繰り返して、式（１０６）：
【００９６】
【化２３】
【００９７】の化合物を得た。
【００９８】実施例７ ６−（３′−メチル−５′−tert−ブチル−４′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサノール１当量及び塩化シアヌル
１当量の縮合物を、２，４−ジクロロ−６−（３′，
５′−ジ−tert−ブチル−４′−ヒドロキシ）フェノキ
シ−ｓ−トリアジンの当量に、及びメタニル酸を２当量
に置き換えた以外は、実施例４の操作を繰り返し、式
（１０７）：
【００９９】
【化２４】
【０１００】の化合物を得た。
【０１０１】実施例８ 塩化シアヌル０．１mol を、アセトン１２０mlに溶解し
た溶液に無水硫酸ナトリウム３ｇを加え、混合物を０℃
まで冷却した。３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシチオフェノール０．１mol をクロロベンゼン２５ml
に溶解した溶液を加えた。その後、ｓ−コリジン１２．
７ｇを、５℃で２０分間かけて、反応混合物に滴下し
た。５℃で３０分間、そして室温で２時間攪拌すること
によって反応を終了させた。次に、反応混合物をろ過
し、アセトン１００mlにより洗浄した後、ろ液を氷４０
０ｇ及び水９００mlの混合物中に加えて攪拌し、希塩酸
により酸性化（リトマス試験紙に対して、弱酸性の反応
を示す）し、酢酸エチルにより繰り返し抽出した。通常
の処理及びヘキサン／アセトンからの再結晶化により、
２，４−ジクロロ−６−（３′，５′−ジ−tert−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルファニル）−ｓ−ト
リアジン１６．９ｇを得た。
【０１０２】この化合物を、実施例４記載の方法に従っ
て、メタニル酸１当量と反応させて、式（１０８）：
【０１０３】
【化２５】
【０１０４】の化合物を得ることができた。
【０１０５】実施例９ ２，４−ジクロロ−６−（３′，５′−ジ−tert−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルファニル）−ｓ−ト
リアジン中間体を、実施例５記載の操作に従って、メタ
ニル酸２当量と反応させた以外は、実施例８記載の操作
を繰り返して、式（１０９）：
【０１０６】
【化２６】
【０１０７】の化合物を得た。
【０１０８】上記で得た抗酸化剤のλmax 値を表１に示
した。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】実施例１０ ポリアミド６の編物地１０ｇの試料３片を、染液対染色
される物１：３０の比率で、アヒバ（AHIBA 、登録商
標）染色機中で処理した。染液１〜３は、それぞれ以下
の成分を含有させた。リン酸一ナトリウム０．５g/l 、
リン酸二ナトリウム１．５g/l 、及び織物材料に基づい
て市販の均染化剤１．０重量％。
【０１１１】染液２には、更に、式（１００）の化合物
を、織物材料に基づいて１．０重量％を含有させた。
【０１１２】染液３には、更に、式（１０１）の化合物
を、織物材料に基づいて１．０重量％を含有させた。
【０１１３】このように調製した染液１〜３を４０℃に
暖めた。織物材料を加えた後、この温度で１０分間処理
を行い、次に温度を、３０分間かけて９５℃に引き上げ
た。９５℃で１０分間処理を行った後、８０％酢酸の織
物材料に基づいて２重量％をそれぞれの染液に加え、更
に３５分間処理を続けた。７０℃に冷却後、試料を冷水
ですすぎ、遠心分離して、８０℃で乾燥した。
【０１１４】試料１〜３を、その光化学的及び熱的安定
性について、評価した。
【０１１５】ａ）光化学的安定性を試験するために、１
２×８cmの断片を、処理を行った試料１〜３から切り取
り、ドイツ国基準ＤＩＮ７５．２０２に基づき、１８０
時間暴露し、そして、スイス国基準ＳＮ１９８．４６１
に基づき、その引き裂き抵抗及び伸びを試験した。
【０１１６】ｂ）熱的安定性を試験するために、処理を
行った試料１〜３を、オーブン中、１５０℃で９６時間
維持し、次に、スイス国基準ＳＮ１９８．４６１に基づ
き、その引き裂き抵抗及び伸びについて、そしてドイツ
国基準ＤＩＮ６１６７に基づき、その黄変について、試
験した。
【０１１７】式（１００）及び（１０１）の化合物によ
り処理を行った試料２及び３は、処理を行わなかった試
料１よりも、改善された引き裂き抵抗及び伸び、並びに
黄変しにくさを示した。
【０１１８】実施例１１ ポリアミド６の編物地１０ｇの試料３片を、染液対染色
される物１：３０の比率で、アヒバ（AHIBA 、登録商
標）染色機中で処理した。染液１ａ〜３ａには、それぞ
れ以下の成分を含有させた。リン酸一ナトリウム０．５
g/l 、リン酸二ナトリウム１．５g/l 、市販の均染化剤
を織物材料に基づいて１．０重量％、溶解させた形で
の、式（Ｉ）の染料０．０３２重量％、式（II）の染料
０．００５重量％、及び式（III ）の染料０．００２重
量％（それぞれの場合、パーセントは、染色する材料の
重量に基づく）：
【０１１９】
【化２７】
【０１２０】並びに、市販の界面活性剤を、染色する材
料に基づき０．００３％。
【０１２１】染液２ａには、更に式（１００）の化合物
を、織物材料に基づいて１．０重量％を含有させた。
【０１２２】染液３ａには、更に式（１０１）の化合物
を、織物材料に基づいて１．０重量％を含有させた。
【０１２３】染液を、４５℃にまで暖めた。織物材料の
添加後、この温度で１０分間、処理を行い、温度を３０
分間かけて９５℃まで上昇させた。９５℃で１０分間染
色した後、８０％酢酸の織物材料に基づき２重量％を加
え、更に３５分間染色を続けた。７０℃まで冷却した
後、染色された材料を冷水ですすぎ、８０℃で乾燥させ
た。
【０１２４】試料１ａ〜３ａの光堅牢度を、２種類の異
なる基準：ａ）ドイツ国基準ＤＩＮ７５．２０２（ＦＡ
ＫＲＡ）及びｂ）米国基準ＳＡＥＪ１８８５に基づき、
試験した。
【０１２５】式（１００）及び（１０１）の化合物によ
り処理した試料２ａ及び３ａは、処理しなかった試料１
ａよりも良好な光堅牢性を示した。
【０１２６】実施例１２ ポリアミド６の編物地１０ｇの試料３片を、染液対染色
される物１：３０の比率で、アヒバ（AHIBA 、登録商
標）染色機中で処理した。染液１ｂ〜３ｂには、それぞ
れ以下の成分を含有させた。リン酸一ナトリウム０．５
g/l 、リン酸二ナトリウム１．５g/l 、及び市販の均染
化剤を、織物材料に基づいて１．０重量％。
【０１２７】染液２ｂには、更に式（１０３）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１２８】染液３ｂには、更に式（１０３）の化合物
を、織物材料に基づいて１．０重量％を含有させた。
【０１２９】このように調製した染液１ｂ〜３ｂを４０
℃にまで暖め、繊維材料を加え、実施例１０に記載した
ように処理した。
【０１３０】試料１ｂ〜３ｂについて、その光化学的及
び熱的安定性について、試験した。
【０１３１】ａ）光化学的安定性を試験するために、１
２×８cmの断片を、処理した試料１ｂ〜３ｂから切り取
り、ドイツ国基準ＤＩＮ７５．２０２に基づき、１８０
時間暴露し、そして、スイス国基準ＳＮ１９８．４６１
に基づき、その引き裂き抵抗及び伸びを試験した。
【０１３２】ｂ）熱的安定性を試験するために、処理し
た試料１ｂ〜３ｂをオーブン中１５０℃で９６時間維持
し、次に、スイス国基準ＳＮ１９８．４６１に基づき、
その引き裂き抵抗及び伸びについて、そしてドイツ国基
準ＤＩＮ６１６７に基づき、その黄変について試験し
た。
【０１３３】式（１０３）の化合物で処理した試料２ｂ
及び３ｂは、処理しなかった試料１ｂよりも良好な光化
学的及び熱的安定性を示した。
【０１３４】実施例１３ ポリアミド６の編物地１０ｇの試料３片を、染液対染色
される物１：３０の比率で、アヒバ（AHIBA 、登録商
標）染色機中で処理した。染液１ｃ〜３ｃには、それぞ
れ、以下の成分を含有させた。リン酸一ナトリウム０．
５g/l 、リン酸二ナトリウム１．５g/l 、市販の均染化
剤を、織物材料に基づいて１．０重量％、溶解させた形
での、式（Ｉ）の染料０．０３２重量％、及び式（III
）の染料０．００５重量％（それぞれの場合、パーセ
ントは、染色する材料の重量に基づく）。
【０１３５】染液２ｃには、更に、式（１０３）の化合
物を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１３６】染液３ｃには、更に、織物材料に基づい
て、式（１０３）の化合物１．０重量％を含有させた。
【０１３７】染液を４５℃に暖め、繊維材料を加えて、
実施例１１に記載したように染色した。
【０１３８】試料１ｃ〜３ｃの光堅牢度を、２種類の異
なる基準：ａ）ドイツ国基準ＤＩＮ７５．２０２（ＦＡ
ＫＲＡ）及びｂ）米国基準ＳＡＥＪ１８８５に基づき、
試験した。
【０１３９】式（１０３）の化合物により処理した試料
２ｃ及び３ｃは、処理しなかった試料１ｃよりも良好な
光堅牢性を示した。
【０１４０】実施例１４ ポリアミド６の編物地１０ｇの試料７片を、染液対染色
される物１：３０の比率で、アヒバ（AHIBA 、登録商
標）染色機中で処理した。染液１ｄ〜７ｄには、それぞ
れ以下の成分を含有させた。リン酸一ナトリウム０．５
g/l 、リン酸二ナトリウム１．５g/l 、及び市販の均染
化剤を、織物材料に基づいて１．０重量％。
【０１４１】染液２ｄには、更に式（１０４）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１４２】染液３ｄには、更に式（１０５）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１４３】染液４ｄには、更に式（１０６）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１４４】染液５ｄには、更に式（１０７）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１４５】染液６ｄには、更に式（１０８）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１４６】染液７ｄには、更に式（１０９）の化合物
を、織物材料に基づいて０．５重量％を含有させた。
【０１４７】このように調製した染液１ｂ〜３ｂを、４
０℃にまで暖め、繊維材料を加え、実施例１０に記載し
たように処理した。
【０１４８】試料１ｄ〜７ｄについて、その光化学的及
び熱的安定性の試験した。
【０１４９】ａ）光化学的安定性を試験するために、１
２×８cmの断片を、処理した試料１ｄ〜７ｄから切り取
り、ドイツ国基準ＤＩＮ７５．２０２に基づき、１８０
時間、暴露し、そして、スイス国基準ＳＮ１９８．４６
１に基づき、その引き裂き抵抗及び伸びを試験した。
【０１５０】ｂ）熱的安定性を試験するために、処理し
た試料１ｄ〜７ｄを、オーブン中１５０℃で９６時間維
持し、次に、スイス国基準ＳＮ１９８．４６１に基づ
き、その引き裂き抵抗及び伸びについて、そしてドイツ
国基準ＤＩＮ６１６７に基づき、その黄変について試験
した。
【０１５１】式（１０４）〜式（１０９）の化合物によ
り処理した試料２ｄ〜７ｄは、処理しなかった試料１ｄ
よりも、良好な光化学的及び熱的安定性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 1/62 3/24

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 〔式中、Ｒは、ハロゲン；Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；フェニ
    ル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキル；Ｃ1 −Ｃ5 −アルコキシ（こ
    こで、炭素数が２以上である場合、アルキル鎖は、酸素
    又は硫黄原子により中断されていてもよい）；Ｃ3 −Ｃ
    5 アルケニルオキシ；Ｃ4 −Ｃ8 シクロアルコキシ；ア
    ミノ；モノ−又はジ（フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキル）
    アミノ；非置換であるか、又はヒドロキシ若しくはカル
    ボキシにより置換されている、モノ−又はジ−Ｃ1 −Ｃ
    5 アルキルアミノ（ここで、アルキル鎖は、酸素若しく
    は硫黄原子、又はＳＯ2 により中断されていてもよ
    い）；モノ−又はジ−Ｃ3 −Ｃ5 −アルケニルアミノ；
    非置換であるか、又はＣ1 −Ｃ5−アルキルにより置換
    されている、モノ−又はジ−Ｃ4 −Ｃ8 シクロアルキル
    アミノ；非置換フェノキシ、又は置換フェノキシ（ここ
    で、フェノキシは、ハロゲン、Ｃ1 −Ｃ5 アルキル、Ｃ
    1 −Ｃ5 アルコキシカルボニル、Ｃ1 −Ｃ5 アルコキ
    シ、カルボキシ、カルバモイル、モノ−若しくはジ−Ｃ
    1 −Ｃ5 アルカノイルアミノ、又はＣ1 −Ｃ5 アルカノ
    イルにより置換されている）；フェニル；フェニルチ
    オ；フェニル−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルチオ；Ｃ1 −Ｃ5 ア
    ルキルチオ；Ｃ4−Ｃ8 シクロアルキルチオ；非置換で
    あるか、又はＣ1 −Ｃ5 アルキル、ヒドロキシ若しくは
    カルボキシにより置換されている、１−アザシクロアル
    キル；非置換であるか、又はＣ1 −Ｃ5 アルキルにより
    置換されている、モルホリノ；式（２）： 【化２】 で示される基；式（３）： 【化３】 で示される基；又は式（４）： 【化４】 で示される基であり；上記各式中、２つの置換基Ｒ1 と
    Ｒ2 のうち一方は、水素；Ｃ1 −Ｃ8 アルキル；Ｃ5 −
    Ｃ7シクロアルキル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル；
    又はフェニルであり；そしてもう一方の置換基であるＲ
    1 又はＲ2 は、Ｃ1 −Ｃ8 アルキル；Ｃ5 −Ｃ7 シクロ
    アルキル；フェニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル；又はフェニ
    ルであり；Ｒ3 は、水素又はＣ1 −Ｃ4 アルキルであ
    り；Ｒ4 は、水素；ハロゲン；ヒドロキシ；Ｃ1 −Ｃ5
    アルキル；Ｃ1 −Ｃ5 アルコキシカルボニル；Ｃ1 −Ｃ
    5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイル；カルボキシ；
    アミノ；モノ−若しくはジ−Ｃ1 −Ｃ5 アルキルアミ
    ノ；又はモノ−若しくはジ−Ｃ1 −Ｃ5 −アルカノイル
    アミノであり；Ｒ5 は、水素；オキシル；ヒドロキシ；
    Ｃ1 −Ｃ5 −アルキル；Ｃ2 −Ｃ5 アルケニル；Ｃ1 −
    Ｃ5 アルコキシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイル；ベンゾイ
    ル；又はベンジルであり；ｍは、０、１、又は２であ
    り；ｎは、０、１、又は２であり；そしてｍ＋ｎの合計
    は、１、２、３、又は４であり；Ｍは、同一でも、異な
    っていてもよく、水素；アルカリ金属若しくはアルカリ
    土類金属カチオン；又は式： （Ｃ1 −Ｃ4 アルキル）a （Ｈ）b Ｎ+ （式中、ａは、０から３の整数であり；ｂは、１から４
    の整数であり；そしてａ＋ｂの合計は４である）で示さ
    れるアンモニウムカチオンであり；Ａは、直接結合であ
    るか、又は、非置換であるか若しくはフェニルにより置
    換されている、Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン（ここで、炭素数
    が２以上である場合、アルキレン鎖は、酸素又は硫黄原
    子により中断されていてもよく、かつ炭素数が３以上で
    ある場合、アルキレン鎖は、直鎖であるか又は分岐鎖で
    あってもよい）であり；Ｂは、酸素又は−Ｎ（Ｒ6 ）−
    （ここで、Ｒ6 は、水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルであ
    る）であり；Ｗは、直接結合；−Ｏ−ＣＯ−；−ＮＨ−
    ＣＯ−；−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−；又は−ＣＯ−Ｏ−Ｇ−
    （ここで、Ｇは、直接結合、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレン、Ｃ
    5 −Ｃ8シクロアルキレン、フェニレン、又は基：−Ｃ
    Ｈ2 −Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 −であり、そして−ＣＯ−ＮＨ
    −Ｇ−は、Ｚと共に環を形成することができる）であ
    り；そしてＺは、酸素；硫黄；又は−Ｎ（Ｒ7 ）−（こ
    こで、Ｒ7 は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、アリル、又
    はベンジルである）である〕で示される水溶性抗酸化
    剤。
  2. 【請求項２】 Ｒが、式（２）： 【化５】 〔式中、２つの置換基Ｒ1 とＲ2 のうち一方は、水素；
    Ｃ1 −Ｃ8 アルキル；Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル；フェ
    ニル−Ｃ1 −Ｃ4 アルキル；又はフェニルであり；そし
    てもう一方の置換基であるＲ1 又はＲ2 は、Ｃ1 −Ｃ8
    アルキル；Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルキル；フェニル−Ｃ1
    −Ｃ4 アルキル；又はフェニルであり；Ａは、直接結合
    であるか、又は、非置換であるか若しくはフェニルによ
    り置換されている、Ｃ1 −Ｃ8 アルキレン（ここで、炭
    素数が２以上である場合、アルキレン鎖は、酸素又は硫
    黄原子により中断されていてもよく、かつ炭素数が３以
    上である場合、アルキレン鎖は、直鎖であるか又は分岐
    鎖であってもよい）であり；Ｗは、直接結合；−Ｏ−Ｃ
    Ｏ−；−ＮＨ−ＣＯ−；−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−；又は−Ｃ
    Ｏ−Ｏ−Ｇ−（ここで、Ｇは、直接結合、Ｃ1 −Ｃ6 ア
    ルキレン、Ｃ5 −Ｃ8シクロアルキレン、フェニレン、
    又は基：−ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 −であり、そして
    −ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−は、Ｚと共に環を形成してもよい）
    であり；そしてＺは、酸素；硫黄；又は−Ｎ（Ｒ7 ）−
    （ここで、Ｒ7 は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、アリ
    ル、又はベンジルである）である〕で示される基であ
    る、請求項１記載の水溶性抗酸化剤。
  3. 【請求項３】 Ｒ1 及びＲ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、Ｃ1 −Ｃ4 アルキルである請求項２記載の水溶性抗
    酸化剤。
  4. 【請求項４】 Ｒ1 及びＲ2 が、それぞれ互いに独立し
    て、メチル又はtert−ブチルである、請求項３記載の水
    溶性抗酸化剤。
  5. 【請求項５】 ｍが１である、請求項１〜４のいずれか
    １項記載の水溶性抗酸化剤。
  6. 【請求項６】 Ｒが、式（４）： 【化６】 〔式中、Ｒ5 は、水素；オキシル；ヒドロキシ；Ｃ1 −
    Ｃ5 アルキル；Ｃ2 −Ｃ5 アルケニル；Ｃ1 −Ｃ5 アル
    コキシ；Ｃ1 −Ｃ5 アルカノイル；ベンゾイル；又はベ
    ンジルであり；そしてＢは、酸素又は−Ｎ（Ｒ6 ）−
    （ここで、Ｒ6 は、水素又はＣ1 −Ｃ6 アルキルであ
    る）である〕で示される基である、請求項１記載の水溶
    性抗酸化剤。
  7. 【請求項７】 ｍが２である、請求項６記載の水溶性抗
    酸化剤。
  8. 【請求項８】 Ａが直接結合である、請求項１〜７のい
    ずれか１項記載の水溶性抗酸化剤。
  9. 【請求項９】 Ｚが−Ｎ（Ｒ7 ）−（ここで、Ｒ7 は、
    水素、Ｃ1 −Ｃ4 アルキル、アリル、又はベンジルであ
    る）である、請求項１〜８のいずれか１項記載の水溶性
    抗酸化剤。
  10. 【請求項１０】 Ａが直接結合であり、そしてＺが、−
    Ｎ（Ｒ7 ）−（ここで、Ｒ7 は、水素、Ｃ1 −Ｃ4 アル
    キル、アリル、又はベンジルである）である、請求項１
    〜７のいずれか１項記載の水溶性抗酸化剤。
  11. 【請求項１１】 Ｒ3 が水素である、請求項１〜１０の
    いずれか１項記載の水溶性抗酸化剤。
  12. 【請求項１２】 Ｒ4 が、水素又はＣ1 −Ｃ5 アルキル
    である、請求項１〜１１のいずれか１項記載の水溶性抗
    酸化剤。
  13. 【請求項１３】 Ｒ5 が、水素又はＣ1 −Ｃ5 アルキル
    である、請求項１〜１３のいずれか１項記載の水溶性抗
    酸化剤。
  14. 【請求項１４】 Ｒが、塩素；式（３）の基（ここで、
    Ｒ3 及びＲ4 は、水素であり、そしてｎ＝１である）；
    又は式（４）の基（ここで、Ｒ5 は水素であり、そして
    Ｂは−ＮＨ−である）であり；Ｒ1 が、−Ｃ（ＣＨ3 ）
    3 であり；Ｒ2 が、−ＣＨ3 ；又は−Ｃ（ＣＨ3 ）3 で
    あり；ｍが、１又は２であり；Ｍが、ナトリウムカチオ
    ンであり；Ａが、直接結合；−ＣＨ2 −；又は−（ＣＨ
    2 ）6 −であり；Ｗが、直接結合；−Ｏ−ＣＯ−；−Ｎ
    Ｈ−ＣＯ−；−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ−；又は−ＣＯ−Ｏ−Ｇ
    −（ここで、Ｇは、直接結合、Ｃ1 −Ｃ6 アルキレン、
    Ｃ5 −Ｃ8シクロアルキレン、フェニレン、又は基：−
    ＣＨ2 −Ｃ6 Ｈ4 −ＣＨ2 −であり、そして−ＣＯ−Ｎ
    Ｈ−Ｇ−は、Ｚと共に環を形成することができる）であ
    り；そしてＺが、酸素、硫黄、又は−ＮＨ−である請求
    項１記載の水溶性抗酸化剤。
  15. 【請求項１５】 請求項１記載の式（１）で示される水
    溶性抗酸化剤を製造する方法であって、２，４，６−ト
    リハロ−ｓ−トリアジン１mol を、式（２ａ）： 【化７】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ａ、Ｗ、及びＺは、式（１）にお
    いて定義されたとおりである〕で示される化合物１又は
    ２mol 、及び式（３ａ）： 【化８】 〔式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｍ及びｎは、式（１）において定
    義されたとおりである〕で示される化合物１又は２mol
    と連続して反応させ、そして、式（２ａ）、（３ａ）の
    それぞれ１モルの化合物を使用している場合、置換基
    Ｒ′〔ここで、Ｒ′は、式（１）におけるＲの意味のう
    ち、式（２）及び（３）の基以外の意味を有する〕を導
    入しうる化合物と反応させることからなる方法。
  16. 【請求項１６】 ポリアミド繊維材料を、光化学的及び
    熱的に安定なものとするために、染色又は非染色ポリア
    ミド繊維材料を、請求項１記載の式（１）の水溶性抗酸
    化剤により処理する方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１〜１４のいずれか１項記載の
    式（１）の水溶性抗酸化剤を含む、ポリアミド繊維材料
    の光化学的及び熱的安定化剤。
  18. 【請求項１８】 請求項１〜１４のいずれか１項記載の
    式（１）の水溶性抗酸化剤により処理された繊維材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114058079A (zh) * 2021-12-23 2022-02-18 中交第一公路勘察设计研究院有限公司 一种兼具强紫外吸收功能的沥青光稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0409771A3 (en) * 1989-06-27 1991-06-12 Ciba-Geigy Ag Process of photochemical and thermal stabilization of polyamide fibres, dyeable by acid and basic dyes, and of their mixtures amongst themselves and with other fibres
DE59109192D1 (de) * 1990-04-20 2000-08-17 Ciba Sc Holding Ag Verbindungen aus o-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen und sterisch gehinderten Aminen
KR0166082B1 (ko) * 1990-05-18 1999-01-15 월터 클리웨인;한스-피터 위트린 알킬히드록시아닐리노티오트리아진 유도체의 제조 방법
EP0459950B1 (de) 1990-05-31 1997-03-12 Ciba SC Holding AG Stabilisierung von Färbungen auf Polyamidfasern
DE59106971D1 (de) * 1990-07-12 1996-01-11 Ciba Geigy Ag Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterialien.
EP0546993A1 (de) * 1991-12-09 1993-06-16 Ciba-Geigy Ag Wasserlöschliche Triazinderivate zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien

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