JPH08113688A - ポリアミド含有組成物および繊維 - Google Patents

ポリアミド含有組成物および繊維

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JPH08113688A
JPH08113688A JP6249593A JP24959394A JPH08113688A JP H08113688 A JPH08113688 A JP H08113688A JP 6249593 A JP6249593 A JP 6249593A JP 24959394 A JP24959394 A JP 24959394A JP H08113688 A JPH08113688 A JP H08113688A
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JP
Japan
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polyamide
polyvinylpyrrolidone
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hydrazine
containing composition
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JP6249593A
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English (en)
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Takehiko Matsuoka
猛彦 松岡
Hideo Hori
秀夫 堀
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】 【構成】ポリアミドの原料10〜99重量%、ポリビニ
ルピロリドン1重量%〜90重量%、およびヒドラジン
を配合したものを重合してなるポリアミド組成物および
それから製糸して得られる繊維。 【効果】本発明によって、変色がなく、吸湿特性の優れ
たポリアミド含有組成物および繊維が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はポリビニルピロリドンと
ポリアミドとからなるポリアミド含有組成物および繊維
に関し、さらに詳しくは、ヒドラジンを該重合体組成物
の重縮合反応時に存在させることにより色調が著しく改
善されたポリビニルピロリドンとナイロンとからなる組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ポリアミドにポリビニ
ルピロリドンを変性剤として配合してなる変性ポリアミ
ド組成物は吸湿性に特徴があり、その繊維は木綿や絹な
どの天然繊維と類似した吸湿特性をもつことから繊維素
材として注目されている。
【0004】しかしながら、ポリビニルピロリドンはポ
リアミドに比較して高温度での熱安定性が極端に悪く、
ポリビニルピロリドン自体を加熱すると150℃で溶融
しないでオレンジ色に変色し、溶剤に不溶になる。ま
た、ポリアミドの原料であるω−ラクタムに配合して、
230〜270℃の高温下で重縮合すると、酸素が存在
しない系においても、熱劣化が容易に進行し、得られた
ポリアミドとポリビニルピロリドンとの重合体組成物は
オレンジ色に激しく着色し、商品価値のないものになる
という欠点があった。
【0005】ポリアミドとポリビニルピロリドンとから
なる組成物としては特公昭41−8293号公報に、ポ
リビニルピロリドンとポリアルキレンエ−テルを含有す
るポリアミドの組成物からなる繊維の染色性の改善につ
いて紹介されているが、熱安定性やポリマの色調改善に
ついては記載はなされていない。
【0006】ポリアミドの加熱劣化による重合体の色調
劣化(黄化)を抑える方法としては、例えば特開平6−
16929号公報に酸化防止剤として、ヒンダ−ドフェ
ノ−ル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防
止剤の使用が紹介されポリアミドの加熱時の着色防止効
果が認められている.本発明者らは、ポリビニルピロリ
ドンの存在下で、これらの酸化防止剤をω−ラクタムの
重合時に添加してブレンドポリマを作り、その色調を評
価したが添加によるポリマ色調の改善効果は全く認めら
れなかった。
【0007】このようにポリビニルピロリドンとナイロ
ンとからなる重合体組成物を製造するために熱安定性を
改善する技術は、十分満足いくものではなかった。
【0008】また、ポリアミドに熱安定性を付与する別
の方法として、例えば特開昭54−55052号公報で
はジアミンとジカルボン酸とから導かれるアミド結合を
繰り返し単位とするポリアミドに、ヒドラジンを該ポリ
アミドに対して0.05〜2重量%配合することによ
り、ポリアミドの重合あるいは成形時の加熱劣化による
不溶不融のゲル化物の発生を抑制し、着色の劣化を抑え
ることが紹介されているが、ポリビニルピロリドンを含
むポリアミドにヒドラジンを配合した場合の重合物の外
観の変色抑制効果については知られていなかった。
【0009】このようにポリビニルピロリドンとナイロ
ンとからなるポリアミド組成物を製造するために熱安定
性を改善する技術は、十分満足いくものではなかった。
【0010】したがって、本発明の目的は、上記従来技
術の問題点を解決し、熱安定性に優れ、かつ変色の少な
いポリビニルピロリドンとポリアミドからなるポリアミ
ド組成物の製造方法を提供することにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに、ポリビニルピロリドンの熱分解機構に起因する重
合体組成物の着色機構に注目し、鋭意検討した結果、本
発明者らはポリアミドとポリビニルピロリドンとからな
る組成物の熱安定性を向上させる手段として、ポリアミ
ドの原料とポリビニルピロリドンとの混合物にヒドラジ
ンを添加し、重合することが有効であることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【0012】すなわち、本発明はポリアミドの原料10
〜99重量%、90〜1重量%以下のポリビニルピロリ
ドン、およびヒドラジンの混合物を縮合してなるポリア
ミド含有組成物からなる。
【0013】以下に本発明に関わる各材料について詳述
する。
【0014】本発明に用いられる、ポリアミドの原料と
しては、ジアミンとジカルボン酸との組合せ、アミノカ
ルボン酸、ω−ラクタムが例示され、なかでもω−ラク
タムが製造の容易さや、最終的な繊維の特性から好まし
く用いられる。ω−ラクタムは5員環以上のものが好ま
しく用いられ、2−ピロリドン、2−ピペリドン、ε−
カプロラクタム、ω−カプリロラクタム、ω−ペラルゴ
ノラクタム、ω−デカノラクタム、ω−ウンデカノラク
タム、ω−ラウロラクタムなどが例示されるが、特にε
−カプロラクタムが本発明の目的を達成する上では好ま
しく用いられる。
【0015】上記ポリアミドの原料に由来して、重合体
組成物はナイロン66、ナイロン4、ナイロン6、ナイ
ロン10、ナイロン11、ナイロン12などを含有する
ものとなるが、原料に関する部分で説明したようにナイ
ロン6を含有するものが好ましく用いられる。
【0016】本発明に用いられるポリビニルピロリドン
は、単量体であるビニル−ピロリドンの付加重合によっ
て形成されたもので、一般的には、N−ビニル−ピロリ
ドンが単量体として用いられ、溶液でのラジカル重合に
よって製造される。このポリマーは水に対して可溶性
で、長鎖構造を有するものである。また、重合度は10
〜90のK値を有するものが好ましく用いられる。ここ
でいうK値とは、米国特許第4190718号公報第5
および第6欄に説明されている0.1%M/V水溶液の
相対粘度を用いた毛細管粘度計により得られる、いわゆ
るフィッケンチャ−のK値である。この値は重合体の分
子量と相関し、従来からポリビニルピロリドンの分子量
を測定するのに使用されている。
【0017】本発明では、ポリアミドの原料およびポリ
ビニルピロリドンにヒドラジンが添加される。このヒド
ラジンはヒドラジン水和物として添加するのが好ましい
が、ヒドラジニウム塩、例えば炭酸の塩であってもよ
く、塩の状態が障害にならない限り、その形態に制約は
ない。
【0018】ヒドラジンの配合量はポリアミドとポリビ
ニルピロリドンの重量の和に対して、0.02重量%以
上が好ましく用いられる。0.02%以下の添加量では
着色防止の効果が少ない。また配合量の上限には特に制
限はないが、1重量%以下が好ましい。1%以上添加し
てもそれ以上の着色防止効果は認められないからであ
る。
【0019】本発明の重合時にポリビニルピロルドンを
重合初期から加えてポリアミドとポリビニルピロリドン
のブレンドポリマを製造する態様において特に好適に実
施されるが、この場合、ヒドラジンを添加する時期は、
重合反応の前段階においてポリアミドの原料とポリビニ
ルピロリドン水溶液中に添加することが好ましく、重合
反応の初期段階で重合缶に添加してもよい。
【0020】ポリビニルピロリドンの配合割合として
は、ポリアミド原料とポリビニルピロリドンの総和に対
して、1重量%以上、さらに30重量%以上、また90
重量%以下、さらに60重量%以下の範囲が好ましく用
いられる。1重量%未満では繊維として用いた場合に、
十分な吸湿特性が得られない。90重量%を超えた変性
ポリマの重合中の溶融粘度が増大して、ポリアミドの重
合操作後、重合体の吐出が困難になる。
【0021】以上の原料から重合するに当たり、例えば
重合度調整剤、帯電防止剤、泡消剤、その他の着色防止
剤を用いても本発明の支障はない。
【0022】
【実施例】以下実施例によって本発明を具体的に説明す
る。なお以下に示す部数は重量部を意味する。
【0023】実施例1 市販のポリビニルピロリドン(以下PVPと略す)(K
値:17)(BASF社製“ルビスコ−ル”K−17)
の50%水溶液60部に、ヒドラジン成分として水和ヒ
ドラジンをヒドラジン有効成分としてナイロン6の原料
であるω−カプロラクタムとポリビニルピロリドンとの
実質量に対して0、0.02、0.05、0.1、0.
2および0.3重量%添加したものを夫々作り、各々に
ε−カプロラクタムの90%水溶液50部を加えて混合
し、5水準の調整液を作った 調整液はオ−トクレ−ブに仕込み、窒素置換した後、密
閉し加熱した。併せて撹拌を行った。内圧がゲ−ジ圧で
10Kg/cm2になった時から水を反応系外に溜出せしめ、
この圧力を保持しながらさらに昇温を続け、内温が24
0℃になった時に放圧を行い1時間で大気圧まで下げ
た。さらに大気圧下でオ−トクレ−ブ内を窒素ガスでブ
ロウしながら、250℃で2時間保持した。次いで撹拌
を停止し、窒素圧をかけてオ−トクレ−ブ内容物の溶融
重合体をノズルからひも状に取り出して急冷して小片に
切断しペレットを得た。
【0024】この操作を5水準の調整液について同じ条
件下で重合してヒドラジン添加率の異なる重合物のペレ
ットを得た。得られたペレットはプラスチックの黄化度
試験法(JIS K7103−1977)により市販の
カラ−メ−タ−(スガ試験機(株)社製)をもちいて反
射測定法により、黄色度を測定した。黄色度は無色また
は白色から色相が黄方向に離れる度合いで、プラスの量
として下記式により表示される。 黄色度(YI)=100(1.28X−1.06Z)/Y ここに YI:黄色度 X,Y,Z:標準光における試験片の三刺激値 黄色度の評価結果を表1に示す。
【0025】ヒドラジンを含有させて得られたペレット
を製糸したところ、着色が著しく小さく吸湿性に富む繊
維が得られた。一方、ヒドラジンを含有せず得られたペ
レットからの繊維は著しく着色していた。
【0026】実施例2および3 PVPの重合度の異なる2種類のポリマー(K値:30
および90の2種)について、実施例1と同じ操作条件
で調整、重合し、ペレットを得た。
【0027】表1に着色防止剤の添加率と重合物の黄色
度(YI)を示す。黄色度の値が小さくなる程、重合物
の色調劣化が小さいことを意味するところから無添加に
比較してヒドラジンを添加すると黄変防止効果が大きい
ことが分かる。
【0028】比較例1〜3<従来の着色防止剤の使用> 着色防止剤としてリン系の添加剤としてフェニルホスホ
ン酸(日産化学社製)、ヒンダ−ドフェノ−ル系の添加
剤1,3,5−トリメチル−2,4,6トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
(チバガイギ社製”イルガノックス”1330)および
硫黄系の添加剤として亜硫酸水素ナトリウムをε−カプ
ロラクタムとポリビニルピロリドンの重量の和に対して
0および0.1重量%添加して調整したものを実施例1
と同じ方法で重合し、重合物のペレットを得た。
【0029】得られたペレットについて前述の方法で黄
色度を測定した。着色防止剤の種類と重合物の黄色度を
表1の下部に併せて示した。表1から分かるようにポリ
アミドの従来から使用されているリン系、フェノ−ル
系、硫黄系の着色防止剤ではペレットが着色してしまい
ポリビニルピロリドンとポリアミドのブレンド重合体の
黄色度を抑える効果は全く認められなかった
【表1】
【0030】
【発明の効果】本発明によって、変色がなく、吸湿特性
の優れたポリアミド含有組成物および繊維が得られる。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリアミドの原料10〜99重量%、ポリ
    ビニルピロリドン1重量%〜90重量%、およびヒドラ
    ジンの混合物を重合してなるポリアミド含有組成物。
  2. 【請求項2】ポリアミドの原料が5員環以上のω−ラク
    タムであること特徴とする請求項1記載のポリアミド含
    有組成物。
  3. 【請求項3】ヒドラジンの配合量が該ω−ラクタムとポ
    リビニルピロリドンの和に対して0.02重量%以上で
    あることを特徴とする請求項1または2記載のポリアミ
    ド含有組成物。
  4. 【請求項4】ヒドラジンの配合量が該ω−ラクタムとポ
    リビニルピロリドンの和に対して0.02〜1重量%で
    あることを特徴とする請求項1または2記載のポリアミ
    ド含有組成物。
  5. 【請求項5】請求項1〜4いずれかに記載の特徴を有す
    る繊維用のポリアミド含有組成物。
  6. 【請求項6】請求項1〜4いずれかに記載のポリアミド
    含有組成物を製糸してなる繊維。
  7. 【請求項7】ポリアミドの原料10〜99重量%、ポリ
    ビニルピロリドン90〜1重量%、およびヒドラジンの
    混合物を重合することを特徴とするポリアミド含有組成
    物の製造方法。
JP6249593A 1994-10-14 1994-10-14 ポリアミド含有組成物および繊維 Pending JPH08113688A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100497768C (zh) 2005-09-16 2009-06-10 华南理工大学 一种吸湿改性剂及其制备方法与在锦纶纤维中的应用
WO2018233793A1 (en) * 2017-06-21 2018-12-27 Jonsman Innovation Aps Hydrophilic, moldable polymer blends and uses thereof

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100497768C (zh) 2005-09-16 2009-06-10 华南理工大学 一种吸湿改性剂及其制备方法与在锦纶纤维中的应用
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