JPH08120132A

JPH08120132A - 耐熱性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08120132A
Application number: JP26009994A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Ueda; 賢一上田; Kimio Uda; 公男宇田; Kazuchika Fujioka; 和親藤岡
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1994-10-25
Filing date: 1994-10-25
Publication date: 1996-05-14

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、耐衝撃性、外観などの諸物性に優れ
た樹脂組成物を提供する。【構成】芳香族ビニル系単量体単位(A)およびマレイ
ミド系単量体単位(B)の特定量を必須としてなる共重合
体（１）と、(A)およびシアン化ビニル系単量体単位(D)
の特定量を必須としてなる共重合体（２）、並びに
(A)、(D)および特定粒子径のゴム質重合体(E)を重合し
て得られるグラフト重合体（３）からなる樹脂組成物
で、特定量のマレイミド径単量体単位、ゴム質重合体を
含有した耐熱性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、特定の組成範囲から
なるマレイミド系共重合体とＡＳ樹脂及び特定の粒子径
のグラフト重合体からなる成形性、耐熱性、耐衝撃性に
優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂は物性的にバランスがよく、
また成形加工性にも優れているため、成形材料として広
く用いられている。

【０００３】また、マレイミド系共重合体は、熱可塑性
樹脂に配合して耐熱性等の諸性質を改善するための材料
として有用であることが知られている。例えば芳香族ビ
ニル系単量体単位とシアン化ビニル系単量体単位にさら
にマレイミド系単量体単位とからなる三元系マレイミド
系共重合体をＡＢＳ樹脂に配合することによって得られ
る耐熱性樹脂組成物（米国特許3,652,726）がある。ま
た芳香族ビニル系単量体単位とマレイミド系単量体単位
とからなる共重合体がＡＳ樹脂との相溶性に優れている
ことから、これら２種類の樹脂をＡＢＳ樹脂に配合して
なる組成物（特開昭63−159458）も提案されている。一
方、より高いレベルの耐熱性をもった樹脂組成物が要求
されるようになり、マレイミド系共重合体中のマレイミ
ド系単量体の含有量を多くしたり、マレイミド系共重合
体をＡＢＳ樹脂に多量に配合することが必要となってき
た。しかし、従来方法にこのような処法を適用すると、
耐熱性は向上するものの耐衝撃性が低下する問題が生じ
る場合があった。

【０００４】この問題を解決するために、例えば芳香族
ビニル系単量体単位とアクリロニトリル、さらにはＮ−
フェニルマレイミド単量体単位からなるマレイミド系共
重合体と、芳香族ビニル系単量体単位及びアクリロニト
リルからなるからなる共重合体のそれぞれの共重合体中
の単量体単位の構成比を限定することで、最終ＡＢＳ樹
脂組成物の相溶性を調整した耐熱性樹脂組成物（米国特
許4,374,951）があるが、いまだ十分な耐衝撃性を与え
るものとはいえなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点を
解決するものであり、その目的は耐熱性、成形性、耐衝
撃性、外観などの諸物性に優れた耐熱性樹脂組成物を提
供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成し得た本
発明は、芳香族ビニル系単量体単位(A)３０〜６５重量
％、マレイミド系単量体単位(B)３５〜５５重量％、お
よび他のこれら単量体と共重合可能な単量体単位(C)０
〜２０重量％で構成されるマレイミド系共重合体（１）芳香族ビニル系単量体単位(A)６０〜８０重量％、シア
ン化ビニル系単量体単位(D)２０〜４０重量％、および
他のこれら単量体と共重合可能な単量体単位(C)０〜２
０重量％で構成される共重合体（２）並びにゴム質重合体(E)に芳香族ビニル系単量体(A)、シ
アン化ビニル系単量体(D)をグラフト重合して得られるａ）ゴム質重合体(E)の含有量が４０〜８０重量％、(A)
と(D)の含有量の合計が２０〜６０重量％で、ｂ）(A),(D)の重量比が１．５≦(A)／(D)≦４の範囲で
あり、ｃ）(E)の重量平均粒子径が０．３５〜０．８μｍであるグラフト重合体（３）からなる樹脂組成物で、組
成物中のマレイミド系単量体単位(B)の含有量が５〜３
０重量％、ゴム質重合体(E)の含有量が１０〜２５重量
％である耐熱性樹脂組成物である。

【０００７】

【作用】マレイミド系共重合体（１）、共重合体（２）
およびグラフト重合体（３）構造中の芳香族ビニル系単
量体単位(A)としては、

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ
独立して水素または炭素数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ⁴はアリール基または置換アリール基を表す。）で表
される化合物であり、たとえば、スチレン；ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレンをビニルトルエンと
も言う）、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、エチルスチレン、ｐ−第３級ブチルスチレ
ンなどのアルキルスチレン；α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン；ビ
ニルナフタレン；ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、２，４−ジブロモスチレン
などのハロゲン化スチレン；２−メチル−４−クロロス
チレンなどのハロゲン化アルキルスチレン等が挙げら
れ、これらのうちの１種または２種以上を使用すること
ができる。生産性および物性のバランスの点からは、特
に、スチレンおよびα−メチルスチレンから選ばれる少
なくとも１つを用いるのが望ましい。なお、芳香族ビニ
ル系単量体を用いずに脂肪族ビニル系単量体を用いる
と、単量体の反応性が低く、また得られた共重合体の耐
熱性が低く、かつ吸湿性が大きい。

【００１０】マレイミド系共重合体（１）構造中のマレ
イミド系単量体単位(B)としては、

【００１１】

【化２】

【００１２】（式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１５
のアルキル基シクロアルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基もしくは置換アリール基を表す。）で表される化
合物であり、たとえば、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリブチル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−
メチルフェニルマレイミド、Ｎ−ブロモフェニルマレイ
ミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミ
ド、２−ヒドロキシエチルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシ
フェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミ
ド、Ｎ−カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ−ニトロフ
ェニルマレイミド等を挙げることができ、これらのうち
の１種または２種以上を使用することができる。特に、
フェニルマレイミドおよびシクロヘキシルマレイミドの
一方または両方を用いるのが、入手しやすいとともに相
溶性、耐熱性に優れた共重合体が得られるので好まし
い。

【００１３】マレイミド系共重合体（１）、共重合体
（２）およびグラフト重合体（３）構造中のシアン化ビ
ニル系単量体単位(D)としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトニル、エタクリロニトリル、フェニルアク
リロニトリル等が挙げられる。

【００１４】この発明では、必要に応じて、マレイミド
系共重合体（１）および／または共重合体（２）構造中
に他のこれら単量体と共重合可能な単量体単位(C)を含
む事ができる。マレイミド系共重合体（１）に必要に応
じて含まれる単量体単位(C)としては、耐衝撃性、耐溶
剤性、相溶性を向上させるという目的で使用され、先に
上げたシアン化ビニル系単量体単位(D)や、その他、シ
クロアルキル基およびベンジル基を含む、炭素数１〜１
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
（たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ターシャリブ
チル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸
イソアミル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等）；
（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート；エチレン、プロピレン、イソブチレ
ン、ジイソブチレン等のオレフィン類；ブタジエン、イ
ソプレン等のジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；メ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニル
エーテル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽和
モノカルボン酸のビニルエステル類；酢酸アリル、プロ
ピオン酸アリル等の飽和脂肪族モノカルボン酸のアリル
エステル類またはメタリルエステル類；エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフ
タレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキサイド付加物のジメタクリレート、ハロゲ
ン化ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロ
ピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イ
ソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、イソシア
ヌレートのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサ
イド付加物のジまたはトリ（メタ）アクリレート等の多
価（メタ）アクリレート類；トリアリルイソシアヌレー
ト等の多価アリレート類；グリシジル（メタ）アクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸あるいはこれら
の半エステル化物等が挙げられ、目的に応じて１種また
は２種以上が用いられるが、それらの種類および使用量
はこの発明の目的を逸脱しない範囲で選択すればよい。

【００１５】共重合体（２）に必要に応じて含まれる単
量体単位(C)としては、たとえばシクロアルキル基およ
びベンジル基を含む、炭素数１〜１８のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸エステル（たとえば、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸ターシャリブチル、（メタ）ア
クリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メ
タ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、
（メタ）アクリル酸ベンジル等）；（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；
エチレン、プロピレン、イソブチレン、ジイソブチレン
等のオレフィン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化
ビニル等のハロゲン化ビニル類；メチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽和モノカルボン酸の
ビニルエステル類；酢酸アリル、プロピオン酸アリル等
の飽和脂肪族モノカルボン酸のアリルエステル類または
メタリルエステル類；エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイ
ド付加物のジメタクリレート、ハロゲン化ビスフェノー
ルＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド
付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートの
トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートのエチレ
ンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物のジま
たはトリ（メタ）アクリレート等の多価（メタ）アクリ
レート類；トリアリルイソシアヌレート等の多価アリレ
ート類；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリ
シジルエーテル、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、フマル酸あるいはこれらの半エステル化物等
が挙げられ、目的に応じて１種または２種以上が用いら
れるが、それらの種類および使用量はこの発明の目的を
逸脱しない範囲で選択すればよい。

【００１６】マレイミド系共重合体（１）は、芳香族ビ
ニル系単量体単位(A)、マレイミド系単量体単位(B)を必
須としてなる共重合体である。その構造中の芳香族ビニ
ル系単量体単位(A)の含有量は、３０〜６５重量％が好
ましく、この範囲内ならば、耐衝撃性や加工性が良好で
あるが、前記範囲を下回ると、これらの物性が劣ったも
のとなる。前記範囲を上回ると共重合体が樹脂組成物に
充分な耐熱性や耐溶剤性を付与する事ができない。

【００１７】マレイミド系共重合体（１）構造中のマレ
イミド系単量体単位(B)の含有量は、３５〜５５重量％
が好ましく、この範囲内ならば、樹脂組成物の耐衝撃性
を損う事なく耐熱性を向上させる事ができ、前記範囲を
下回ると共重合体が樹脂組成物に充分な耐熱性を付与す
る事ができず、前記範囲を上回ると耐衝撃性が低下し着
色の原因になりやすい。

【００１８】マレイミド系共重合体（１）構造中に、耐
衝撃性、耐溶剤性、相溶性を向上させるという目的で、
必要に応じて使用される単量体単位(C)としては、シア
ン化ビニル系単量体単位(D)が好ましい。マレイミド系
共重合体（１）構造中のシアン化ビニル系単量体単位
(D)の含有量は、１〜１５重量％が好ましく、３〜１２
重量％が更に好ましい。この範囲内ならば、相溶性や耐
溶剤性、耐衝撃性のバランスに優れるが、前記範囲を上
回ると相溶性や耐衝撃性の低下を招いたり、樹脂組成物
が熱によって着色しやすくなる。又、１重量％未満では
シアン化ビニル系単量体単位による耐衝撃性や耐溶剤性
等の効果が、得られない場合がある。

【００１９】これら３つの単量体単位の含有量が特定範
囲からなる共重合体（１）は、特に共重合体（２）やグ
ラフト重合体（３）との相溶性に優れると共に、耐衝撃
性や耐溶剤性にも優れている。

【００２０】共重合体（２）は芳香族ビニル系単量体単
位(A)およびシアン化ビニル系単量体単位(D)を必須とし
てなる共重合体であり、その構造中の芳香族ビニル系単
量体単位(A)の比率は、６０〜８０重量％が好ましく、
この範囲内ならば、成形性および耐衝撃性が良好である
が、前記範囲を下回るとこれらの物性が低下する。前記
範囲を上回ると共重合体が樹脂組成物に充分な耐衝撃性
を付与する事ができなくなるため好ましくない。

【００２１】共重合体（２）構造中のシアン化ビニル系
単量体単位(D)の比率は、２０〜４０重量％が好まし
く、２５〜３５重量％が更に好ましい。この範囲内なら
ば、マレイミド系共重合体（１）との相溶性に優れ、耐
衝撃性や耐溶剤性を向上させる事ができる。前記範囲を
下回ると共重合体が樹脂組成物の耐溶剤性の低下を招
き、前記範囲を上回ると樹脂組成物に充分な成形性を付
与することが出来なくなったり、着色の原因になりやす
い。

【００２２】マレイミド系共重合体（１）及び共重合体
（２）構造中の単量体単位(C)の比率は０〜２０重量％
が好ましい。前記範囲内ならば樹脂組成物の、加工性、
耐衝撃性、または耐熱性を損う事無く、相溶性または耐
溶剤性などの性質を付与することができるが、前記比率
を越えると加工性、耐衝撃性、または耐熱性等の物性の
バランスが得られにくい。

【００２３】グラフト重合体（３）は、ゴム質重合体に
芳香族ビニル系単量体(A)、シアン化ビニル系単量体(D)
をグラフト重合して得られる。ゴム質重合体としては、
ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム等のジエン系ゴム、ポリ
ブチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート等のア
クリル系ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムが
挙げられ、重量平均粒子径０．３５〜０．８μｍのもの
が好ましい。この範囲内の粒径を持ったものであれば、
樹脂組成物の耐衝撃性や外観の良好なものが得られる。
前記範囲を下回ると、十分な耐衝撃性が得られず、前記
範囲を上回ると良好な外観の成形品を得ることが困難に
なる。前記ゴム弾性体にグラフト重合する芳香族ビニル
系単量体(A)と、シアン化ビニル系単量体(D)の組成比
は、前記範囲内にする必要があり、更に共重合体（２）
で限定した範囲と同様の組成範囲であれば、得られた樹
脂組成物の耐衝撃性等の物性がより良好なものになる。

【００２４】本発明におけるマレイミド系共重合体
（１）、共重合体（２）およびグラフト重合体（３）の
各重合体の組成は、前記範囲内であることが必須であ
り、好ましくは樹脂組成物における、ゴム相以外の樹脂
相が常温以上の範囲に単一のガラス転移温度を持つよう
な重合体の組合せであれば、相溶性に優れさらに耐衝撃
性や耐熱性に優れた成形品を得ることが出来る。

【００２５】また、マレイミド系共重合体（１）、共重
合体（２）およびグラフト重合体（３）の各成分のブレ
ンド比は、樹脂組成物中のマレイミド系単量体単位の含
有量が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％、
ゴム質重合体(E)の含有量が１０〜２５重量％であれ
ば、任意に決定することができる。組成物中のマレイミ
ド系単量体単位の含有量が前記範囲内であれば、十分な
耐熱性が得られ、前記範囲を下回ると耐熱性に劣ったも
のになる。前記範囲を上回ると高い耐熱性は得られるも
のの、成形性や耐衝撃性が低下する。組成物中のゴム状
弾性体の含有量が前記範囲内であれば、外観と耐衝撃性
に優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００２６】本発明の耐熱性樹脂組成物は、マレイミド
系共重合体、ＡＳ系樹脂及びグラフト重合体を含有し、
これら成分を普通押出機などの装置を用い、混練して得
られる。またこれらの成分を混練する順番は自由であ
る。

【００２７】本発明の耐熱性樹脂組成物は、マレイミド
系共重合体とＡＳ系樹脂、グラフト重合体以外にも、必
要に応じてヒンダードフェノール系酸化防止剤やホスフ
ァイト系安定剤を熱安定性の改良を目的に、ベンゾフェ
ノン系やヒンダードアミン系紫外線吸収剤を耐候性の改
良に、また、アミド系の滑剤や金属石鹸類を成形加工性
改良を目的として配合使用することができる。さらに炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、タルク、マイカ、ベン
トナイト、ガラス繊維等の無機充填剤、難燃剤、帯電防
止剤、着色剤などの添加剤を配合することができる。こ
れらは、１または２以上を含有することができる。これ
らの含有量は、必要に応じて適宜設定すればよい。本
発明の樹脂組成物は、たとえば、射出成形、押出成形、
真空成形などの成形法により所定の成形品を与えること
ができる。たとえば、コンソールボックス、スピーカー
ボックス、インスツルメントパネル等の自動車内装部
品、ホイルカバーやエアスポイラー等の自動車外装部
品、ワードプロセッサやパーソナルコンピュータのハウ
ジング等の電気・電子部品などに使用される。

【００２８】

【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例及び比較
例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。な
お、特に断らない限り「部」は「重量部」、「％」は
「重量％」である。

【００２９】（製造例１）スチレン２４．７部、Ｎ−フ
ェニルマレイミド２３．３部、トルエン５２．０部およ
び、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
０．０３部を用いて溶液重合を行った後、得られた反応
液を二軸押出機に導入し揮発分を除去し、重量平均分子
量１８万、スチレン単位４５．７％、Ｎ−フェニルマレ
イミド単位５４．３％、のマレイミド系共重合体（Ａ）
を得た。モノマーの転化率は８９．４％であった。

【００３０】（製造例２）原料組成をスチレン２２．１
部、アクリロニトリル２．６部、Ｎ−フェニルマレイミ
ド２３．３部、トルエン５２．０部、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート０．０３部に変更して、
その他は製造例１と同様の操作によって、重量平均分子
量２１万、スチレン単位４４．８％、アクリロニトリル
単位４．７％、Ｎ−フェニルマレイミド単位５０．５
％、のマレイミド系共重合体（Ｂ）を得た。モノマーの
転化率は８５．６％であった。

【００３１】（製造例３）原料組成をスチレン２５．５
部、アクリロニトリル５．０部、Ｎ−フェニルマレイミ
ド１６．５部、トルエン５３．２部、ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピルカーボネート０．０３部に変更して、
その他は製造例１と同様の操作によって、重量平均分子
量２３万スチレン単位５１．６％、アクリロニトリル単
位８．９部、Ｎ−フェニルマレイミド単位３９．５％、
のマレイミド系共重合体（Ｃ）を得た。モノマーの転化
率は８８．７％であった。

【００３２】（製造例４）原料組成をスチレン５５．６
部、Ｎ−フェニルマレイミド１１．４部、トルエン３
３．０部他方、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート０．０６部に変更して、その他は製造例１と同
様の操作によって、重量平均分子量１５万スチレン単位
７９．１％、Ｎ−フェニルマレイミド単位２０．９％、
のマレイミド系共重合体（Ｄ）を得た。モノマーの転化
率は７７．５％であった。

【００３３】共重合体構造中の単量体単位の種類と比
率、モノマーの転化率は、共重合体の赤外吸収スペクト
ル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析で分析する事に
より決定した。

【００３４】共重合体の重量平均分子量は、溶離液にテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、ゲル浸透クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定した分子量を標準ポリ
スチレンにより検定した値で示した。

【００３５】グラフト重合体（３−１）としては、重量
平均粒子径０．４μｍのポリブタジエンラテックス含有
量５０重量％、スチレン単位含有量３７重量％、アクリ
ロニトリル単位含有量１３重量％の物を、グラフト重合
体（３−２）としては、重量平均粒子径０．６μｍのポ
リブタジエンラテックス含有量６０重量％、スチレン単
位含有量３０重量％、アクリロニトリル単位含有量１０
重量％の物を、グラフト重合体（３−３）としては、重
量平均粒子径０．２μｍのポリブタジエンラテックス含
有量５０重量％、スチレン単位含有量３７重量％、アク
リロニトリル単位含有量１３重量％の物を使用した。グ
ラフト重合体のゴム弾性体の重量平均粒子径は、成形品
を四酸化オスミウムで染色した物の透過型電子顕微鏡写
真より測定した。

【００３６】ＡＳ樹脂（２−１）としてはスチレン単位
７５％、アクリロニトリル単位２５％、重量平均分子量
１６万の物を、またＡＳ樹脂（２−２）としては、スチ
レン単位８４％、アクリロニトリル単位１６％、重量平
均分子量１８万の物を使用した。

【００３７】（実施例１）製造例１で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ａ）３５重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−１）３５重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）３０重量部を二軸押出機を用いてバレル温度２４０
〜２６０℃で混練し本発明の樹脂組成物（１）を得た。
この樹脂組成物（１）を用いてシリンダー温度２４０〜
２６０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形を行い、試
験片を得た。得られた試験片で耐熱性、耐衝撃性、成形
性、ガラス転移温度を測定し、評価結果を表２に示し
た。

【００３８】耐熱性はＪＩＳ−Ｋ７２０７に基づき荷重
１８．５ｋｇｆ／ｃｍ²で測定した荷重たわみ温度（Ｈ
ＤＴ）で示した。この数値が大きいほど耐熱性が優れて
いる。耐衝撃性は、ＪＩＳ−Ｋ７１１０に基づき、ノッ
チ入り１／４インチの試験片で行ったアイゾット衝撃強
度（Ｉｚｏｄ）で示した。この数値が大きいほど耐衝撃
性が優れている。成形性は、ＪＩＳ−Ｋ６８７４に基づ
き荷重１０．０ｋｇｆ、試験温度２４０℃で測定したメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）で示した。この数値が大き
いほど成形性が優れている。上記組成物のゴム相以外の
樹脂相のガラス転移温度（Ｔｇ）は、理学電気株式会社
ＤＳＣ−８２３０を用い、窒素気流下、α−アルミナを
リファレンスとして常温より２６０℃まで昇温速度１０
℃／分で測定したＤＳＣ曲線から中点法により求めた。

【００３９】（実施例２）製造例２で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｂ）３６重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−１）３５重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）２９重量部を用いて樹脂組成物（２）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４０】（実施例３）製造例３で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｃ）４６重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−１）３５重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）１９重量部を用いて樹脂組成物（３）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４１】（実施例４）製造例１で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ａ）３５重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−２）３０重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）３５重量部を用いて樹脂組成物（４）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４２】（実施例５）製造例２で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｂ）３６重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−２）３０重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）３４重量部を用いて樹脂組成物（５）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４３】（実施例６）製造例３で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｃ）４６重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−２）３０重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）２４重量部を用いて樹脂組成物（６）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４４】（比較例１）製造例４で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｄ）５０重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−２）３０重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）２０重量部を用いて樹脂組成物（７）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４５】（比較例２）製造例３で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｃ）４４重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−３）３５重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）２１重量部を用いて樹脂組成物（８）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４６】（比較例３）製造例３で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｃ）４６重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−１）３５重量部、ＡＳ樹脂（２−
２）１９重量部を用いて樹脂組成物（９）を得た他は実
施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示
す。

【００４７】（比較例４）製造例３で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｃ）１５重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−１）３５重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）５０重量部を用いて樹脂組成物（１０）を得た他は
実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に
示す。

【００４８】（比較例５）製造例３で得られたマレイミ
ド系共重合体（Ｃ）４６重量部、製造例５で得られたグ
ラフト重合体（３−１）１０重量部、ＡＳ樹脂（２−
１）４４重量部を用いて樹脂組成物（１１）を得た他は
実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に
示す。

【００４９】

【発明の効果】本発明により、耐熱性、成形性、耐衝撃
性に代表される機械的バランスに優れた耐熱性樹脂組成
物が提供される。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25:12 55:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ビニル系単量体単位(A)３０〜６
５重量％、マレイミド系単量体単位(B)３５〜５５重量
％、および他のこれら単量体と共重合可能な単量体単位
(C)０〜２０重量％で構成されるマレイミド系共重合体
（１）、芳香族ビニル系単量体単位(A)６０〜８０重量
％、シアン化ビニル系単量体単位(D)２０〜４０重量
％、および他のこれら単量体と共重合可能な単量体単位
(C)０〜２０重量％で構成される共重合体（２）並びに
ゴム質重合体(E)に芳香族ビニル系単量体(A)、シアン化
ビニル系単量体(D)をグラフト重合して得られるａ）ゴム質重合体(E)の含有量が４０〜８０重量％、(A)
と(D)の含有量の合計が２０〜６０重量％で、ｂ）(A),(D)の重量比が１．５≦(A)／(D)≦４の範囲で
あり、ｃ）(E)の重量平均粒子径が０．３５〜０．８μｍであるグラフト重合体（３）からなる樹脂組成物で、組
成物中のマレイミド系単量体単位(B)の含有量が５〜３
０重量％、ゴム質重合体(E)の含有量が１０〜２５重量
％である耐熱性樹脂組成物。
【請求項２】マレイミド系共重合体（１）が、芳香族
ビニル系単量体単位(A)３０〜６４重量％、マレイミド
系単量体単位(B)３５〜５５重量％、およびシアン化ビ
ニル系単量体単位(D)１〜１５重量％で構成される請求
項１記載の耐熱性樹脂組成物。