JPH08120565A

JPH08120565A - 柔軟仕上げ剤組成物

Info

Publication number: JPH08120565A
Application number: JP28135694A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Imada; 浩今田; Ryuichi Nakagawa; 龍一中川; Masami Fujiwara; 正美藤原; Hiroo Miyasaka; 広夫宮坂
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1994-10-20
Filing date: 1994-10-20
Publication date: 1996-05-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】各種繊維製品に対して柔軟性を付与し、吸水
性を損なうことなく、処理後の長期保存でも黄変の生じ
ない柔軟仕上げ剤。【構成】成分ａと成分ｂとをエステル化反応して得ら
れる反応生成物の酸中和物、又は、該反応生成物に低級
ジアルキル硫酸等で４級化反応して得られる４級化物を
主成分としてなることを特徴とする柔軟仕上げ剤組成
物。ａ炭素数１８のモノエン酸もしくはジェン酸或いはそれ
らの混合物を固体酸触媒で処理して得られる２〜３量化
反応生成物または炭素数１８のモノエン酸低級アルキル
エステルもしくはジエン酸低級アルキルエステル或いは
それらの混合物を固体酸触媒で処理して得られる２〜３
量化反応生成物ｂ下記によるアミン（式中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基、ｍ，ｎは
各々１〜９の整数でｍ＋ｎ＝２〜１０）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な柔軟仕上げ剤組成
物に関し、詳しくは、各種繊維製品に対して優れた柔軟
性を付与しうる上に、特に、綿、麻などの親水性繊維製
品の柔軟仕上げ処理を行った場合に、これらの繊維の吸
水性を損なうことがない柔軟仕上げ剤組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】衣類などの繊維製品はそれの着用や洗濯
などを繰り返すことによって、逐次硬くなるなどの好ま
しからざる風合いとなり、これを改善するために多くの
家庭では洗濯のすすぎサイクル中に柔軟仕上げ剤で処理
することが行われている。現在、家庭用柔軟仕上げ剤と
して市販されているものの多くはカチオン界面活性剤で
あり、典型的にはジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニ
ウム塩を主成分とする水性液体製品である。だが、この
ようなカチオン界面活性剤の疎水基が飽和炭化水素であ
る基材を主成分とする柔軟仕上げ剤で、特に綿、麻など
の親水性繊維製品を処理した場合には、確かに優れた繊
維の柔らかさ、ふっくら感などの感触を与えるものの、
同時に、これら親水性繊維製品の吸水性を阻害し、例え
ば下着などの汗の吸水性、布おむつの尿の吸水性が悪く
なるなどの欠点を有していた。

【０００３】もっとも、こうした欠点を克服するため
に、主成分であるカチオン界面活性剤の疎水基が不飽和
炭化水素である基材、具体的にはジオレイルジメチルア
ンモニウム塩を主成分とする柔軟仕上げ剤が開発され
た。この柔軟仕上げ剤で親水性繊維製品を処理した場合
には、疎水基が飽和炭化水素である基材を主成分とする
柔軟仕上げ剤を用いたほどではないが、かなりの柔軟付
与効果が認められ、吸水性もほとんど損なわれない。し
かしながら、このようなカチオン界面活性剤の疎水基が
不飽和炭化水素である基材は、その分子中に外界に存在
する活性な反応種や光、熱などに不安定な不飽和二重結
合を含むために、柔軟処理後の繊維製品を長期間保存す
ると繊維製品が黄変する、などの欠点を有していた。柔
軟性、吸水性、対黄変性に優れた基材として特開平４−
９１２８１号、特開平４−２８９２７６号、特開平６−
１８４９４６号などにポリオルガノシロキサンを主成分
とする繊維処理組成物が記載されているが、洗濯後の濯
ぎサイクル中に行われるような低濃度処理には適さず、
その柔軟性はジオレイルジメチルアンモニウム塩に比べ
てかなり劣っているのが実状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種繊維製
品に対して優れた柔軟性を付与しうる上に、特に綿、麻
などの親水性繊維製品の柔軟仕上げ処理を行った場合
に、これらの繊維の吸水性を損なうことなく、さらに従
来の柔軟仕上げ剤では達成し得なかった仕上げ処理後の
長期間保存後にも繊維製品の黄変など美観を損ねる不都
合な現象を起こさない繊維製品柔軟仕上げ剤を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、柔軟仕上
げ剤について、いろいろな角度から鋭意研究を重ねてき
た結果、特定の反応生成物の中和物又は４級化物を主成
分とする柔軟仕上げ剤組成物の使用によれば、驚くべき
ことに、ジ飽和アルキル型アンモニウム塩に匹敵する柔
軟付与効果を示し、且つ、現在のところ未だ理由は不明
であるが、ジ不飽和アルキル型アンモニウム塩に匹敵す
る吸水性も有し、さらに仕上げ処理後の長期間保存後に
も繊維製品の黄変など美観を損ねる不都合な現象を起こ
さないことを見いだした。本発明はこれらの知見に基づ
いて完成するにいたった。

【０００６】すなわち、本発明によれば、下記の成分ａ
と成分ｂとをエステル化反応して得られる反応生成物
（以下、アミンエステルと略す）の無機酸中和物もしく
は有機酸中和物、又は、該反応生成物に低級ハロゲン化
アルキルもしくは低級ジアルキル硫酸等で４級化反応し
て得られる４級化物を主成分としてなる柔軟仕上げ剤組
成物が提供される。（成分ａ）炭素数１８のモノエン酸もしくはジエン酸ま
たそれらの混合物を固体酸触媒で処理して得られる２〜
３量化反応生成物（以下、ダイマー酸と略す）または炭
素数１８のモノエン酸低級アルキルエステルもしくはジ
エン酸低級アルキルエステルまたそれらの混合物を固体
酸触媒で処理して得られる２〜３量化反応生成物（以
下、ダイマー酸低級アルキルエステルと略す）（成分ｂ）下記一般式で表わされるアミン（式中、Ｒ¹はエステル結合あるいはアミド結合で中断
されていてもよい分岐又は直鎖の炭素数８〜２２のアル
キル基であり、ｍ及びｎは各々１〜９の整数でｍ＋ｎ＝
２〜１０である。）

【０００７】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明における（成分ａ）のダイマー酸とは、オレイン
酸、リノール酸、又はこれらの混合物に、活性白土等の
表面に酸性活性点を有する固体酸触媒を添加し、２００
〜２５０℃の温度で重合反応を行うことにより得られる
オレイン酸、リノール酸又はこれらの２〜３量化反応生
成物（反応混合物である場合も含む）であり、古くから
樹脂添加剤、潤滑剤等の用途に供される公知の化合物で
ある。メチル、エチル、イソプロピル、ブチル等のオレ
イン酸とリノール酸低級アルキルエステルを用いても上
記と同様な反応が可能であって、ダイマー酸低級アルキ
ルエステルを得ることができる。

【０００８】一方、本発明における（成分ｂ）の一般式
（Ｉ）で表わされたアミンとしては、例えばオクチル、
デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オク
タデシル、エイコシル、ドコシル１級アミン又はヤシ脂
肪族１級アミン、硬化牛脂１級アミンなどのエチレンオ
キシド付加物（平均エチレンオキシド付加モル数；２〜
１０）などが挙げられる。さらに具体的にはＥＴＨＯＭ
ＥＥＮＣ−１２、ＥＴＨＯＭＥＥＮＣ−１５、ＥＴ
ＨＯＭＥＥＮＨＴ−１２、ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−
１４、ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−２０、ＥＴＨＯＭＥＥ
Ｎ１８−１２、ＥＴＨＯＭＥＥＮＳＡＪ−１０３
（以上、アクゾ社製の商品名）などが挙げられる。

【０００９】本発明の（成分ａ）と（成分ｂ）との反応
生成物の中和に寄与する無機酸や有機酸としては、例え
ば塩酸、硫酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、酒石
酸、乳酸、マロン酸などを用いることができる。また、
本発明における４級化剤としての低級アルキルハライ
ド、低級ジアルキル硫酸としては、例えば塩化メチル、
臭化メチル、ヨウ化メチル、ジメチル硫酸、塩化メチ
ル、塩化プロピル、塩化ブチル、ジエチル硫酸等が挙げ
られる。

【００１０】（成分ａ）のダイマー酸又はダイマー酸低
級アルキルエステル中の脂肪酸基またはエステル基と
（成分ｂ）のアミンとのモル比は２／１〜０．５／１
で、好ましくは１．５／１〜０．７／１が適当である。
これらの比率をはずれて、（成分ａ）の割合が多くなり
すぎると最終反応生成物のカチオン性に乏しくなり、繊
維への吸着性が低く、柔軟付与効果が不充分となる。逆
に、（成分ｂ）の割合が多くなりすぎると最終反応生成
物の親水性が強すぎて柔軟付与効果を発揮しうる２分子
膜会合体を形成できなくなり、柔軟付与効果が不充分と
なる。

【００１１】本発明の柔軟仕上げ剤組成物においては、
上記のようにして得られるアミンエステル（反応生成
物）からなる柔軟基材を１〜７０重量％、好ましくは３
〜２０重量％の範囲で含有することが望ましく、また、
この柔軟基材の形態については特に制限はなく、例えば
液状、ペースト状、ゲル状などの任意の形態をとること
が出来る。

【００１２】本発明の柔軟仕上げ剤組成物には、本発明
の目的が損なわれない範囲で、所望に応じて種々の添加
成分、例えば他の柔軟化仕上げ剤、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、多価
アルコールなどの溶剤、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ステアリン酸もしくはステアリン酸メチルエステル
などの高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸低級アルキルエス
テルとグリセリン又はソルビトールとの部分エステル化
物などの非イオン界面活性剤、食塩、塩化アンモニウム
などの水溶性塩、香料、香料キャリヤー、蛍光剤、着色
剤、消泡剤、再付着防止剤、螢光増白剤、殺菌剤、防縮
剤、直鎖状または分岐状シリコーンオイル、殺カビ剤、
酸化防止剤、保存剤、漂白剤、漂白剤前駆物質、帯電防
止剤、アイロン助剤などを配合することが出来る。

【００１３】また、本発明の柔軟仕上げ剤組成物の調製
方法については特に制限はなく、種々の方法を用いるこ
とが出来る。例えば、最終反応物であるアミンエステル
の無機酸中和物もしくは有機酸中和物又は４級塩の所定
量を、場合により適当な溶剤と共に混合して均質混合物
を調製した後、この混合物に撹拌しながら所定量の温水
を加えて分散液を調製することが出来る。

【００１４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明をこれらの例によってなんら制限さ
れるものではない。

【００１５】実施例１オレイン酸メチル７０重量％エライジン酸メチル１８重量％リノール酸メチル１重量％ステアリン酸メチル１１重量％の組成を有する不飽和脂肪酸メチルエステル１０００ｇ
と、触媒としてモンモリロナイト系活性白土７０ｇを内
容積が２リットルのオートクレーブに入れ、窒素雰囲気
下で、２３０℃、反応を行った。反応生成物を濾過後、
薄膜蒸留を行ってモノマー留分を除去（２００〜２２０
℃／０．３〜０．５ｍｍＨｇ）した後、ダイマー留分を
留出（２５０〜２８０℃／０．３〜０．５ｍｍＨｇ）し
て、約４５０ｇのダイマー酸ジメチルと１５０ｇのトリ
マー酸トリメチルを得た。そのダイマー酸ジメチルの組
成は直鎖構造７１重量％、環状構造２９重量％であっ
た。この得られたダイマー酸ジメチルの構造は、Ｈ．
Ｈ．ＭｃＭａｈｏｎら（Ｊ．Ａｍ．ＯｉｌＣｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，５１，５２２（１９７４））と同様な処理を
行った後、ＧＣ−ＭＳにより求めたものである。

【００１６】撹拌器、温度計、窒素ガス導入管及び副生
アルコール留去装置を備えた３００ｍｌの４口フラスコ
を用意しておき、この中に、前記と同じダイマー酸メチ
ルエステル４１ｇ、ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−１２（ア
クゾ社製）を１００ｇ、水酸化リチウム１水和物４００
ｍｇを窒素ガス雰囲気下で仕込んだ。１８０℃に温度を
上げた後、副生するメタノールを留去しつつ、減圧度を
３００ｍｍＨｇに保ちながら２時間反応を続けた。さら
に、減圧度を１００ｍｍＨｇで２時間、２０ｍｍＨｇで
２時間反応を継続し、反応を完全なものとしたアミンエ
ステルを得た。この反応物を以下の液体クロマトグラフ
ィー（ＨＰＬＣ）の条件で分析したところ、ダイマー酸
メチルエステルは反在せず、反応率は１００％であっ
た。分析条件：ポンプ機種：島津製作所製ＬＣ−５Ａ検出器：ＥＲＭＡＯＰＴＩＣＡＬＷＯＲＫＳ，
ＬＴＤ．ＥＲＣ−７５２０カラム：東ソ−社製ＴＳＫ−ＧＥＬＧ１０００
ＨＸＬ φ７．８×３００ｍｍを２本連結移動相：ＴＨＦ次いで、このアミンエステルのアミン価を測定し、この
アミン価に対して当量の塩酸を加えてアミンエステルの
塩酸塩を得た。このものの柔軟付与効果等の評価をまと
めて表１に示す。

【００１７】実施例２攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び滴下ロート装置を
備えた３００ｍｌの４口フラスコに実施例１の方法で得
たアミンエステル１００ｇ、イソプロピルアルコール５
０ｇを仕込み、６０℃に保ちながらジメチル硫酸２５．
８ｇを１時間かけて滴下し、さらに７０℃に昇温して４
時間の熟成を行った。この後、溶媒（イソプロピルアル
コール）を留去してアミンエステルの４級アンモニウム
塩を得た。このものの柔軟付与効果等の評価をまとめて
表１に示す。

【００１８】実施例３実施例１においてＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−１２（アク
ゾ社製）の量を１００ｇから２００ｇに変えた以外は同
様に行い、アミンエステルの塩酸塩を得た。このものの
柔軟付与効果等の評価をまとめて表１に示す。

【００１９】実施例４攪拌機、温度計、窒素ガス導入管及び副生アルコール留
去装置を備えた３００ｍｌの４口フラスコ中に、実施例
１の要領で得たダイマー酸メチルエステル８２ｇ、ＥＴ
ＨＯＭＥＥＮＨＴ−１４（アクゾ社製）１２２ｇ、水
酸化リチウム１水和物７００ｎｇを窒素ガス雰囲気下で
仕込んだ。１８０℃に温度を上げた後、副生するメタノ
ールを留去しつつ、減圧度を３００ｍｍＨｇに保ちなが
ら２時間反応を続けた。さらに、減圧度を１００ｍｍＨ
ｇで２時間、２０ｍｍＨｇで２時間反応を継続し、反応
を完全なものとしてアミンエステルを得た。この反応物
を以下の液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）の条件で
分析したところ、原料ダイマー酸メチルエステルは存在
せず、反応率は１００％であった。次いで、攪拌機、温
度計、窒素ガス導入管及び滴下ロート装置を備えた３０
０ｍｌの４口フラスコにアミンエステル１００ｇ、イソ
プロピルアルコール５０ｇを仕込み、６０℃に保ちなが
らジメチル硫酸１２．３ｇを１時間かけて滴下し、さら
に７０℃に昇温して４時間の熟成を行った。この後、溶
媒を留去してアミンエステルの４級アンモニウム塩を得
た。このものの柔軟付与効果等の評価をまとめて表１に
示す。

【００２０】実施例５実施例１において、不飽和脂肪酸メチルエステルをオレイン酸７０重量％エライジン酸１８重量％リノール酸１重量％ステアリン酸１１重量％の組成を有する不飽和脂肪酸におきかえた以外は同様に
行ないダイマー酸を得た。撹拌器、温度計、窒素ガス導
入管及び副生する水を留去する装置を備えた３００ｍｌ
の４口フラスコを用意しておき、この中に、前記と同じ
ダイマー酸３９ｇ、ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−１２（ア
クゾ社製）１００ｇを窒素ガス雰囲気下で仕込んだ。１
８０℃に温度を上げた後、副生する水を留去しつつ、減
圧度を３００ｍｍＨｇに保ちながら２時間反応を続け
た。さらに、減圧度を１００ｍｍＨｇで２時間、２０ｍ
ｍＨｇで２時間反応を継続し、反応を完全なものとして
アミンエステルを得た。この反応物を以下の液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）の条件で分析したところ、ダ
イマー酸は存在せず、反応率は１００％であった。次い
で、このアミンエステルのアミン価を測定し、このアミ
ン価に対して当量の塩酸を加えてアミンエステルの塩酸
塩を得た。このものの柔軟付与効果等の評価をまとめて
表１に示す。

【００２１】比較例１ダイマー酸メチルエステルを柔軟仕上げ剤として用い
た。このものの柔軟付与効果等の評価をまとめて表１に
示す。

【００２２】比較例２ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−１２を柔軟仕上げ剤として用
いた。このものの柔軟付与効果等の評価をまとめて表１
に示す。

【００２３】比較例３ジオレイルジメチルアンモニウムクロリドを柔軟仕上げ
剤として用いた。このものの柔軟付与効果等の評価をま
とめて表１に示す。

【００２４】比較例４ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを柔軟仕上
げ剤として用いた。このものの柔軟付与効果等の評価を
まとめて表１に示す。

【００２５】（柔軟付与効果、吸水性及び対黄変性の評
価）イ．柔軟付与効果の判定方法市販の木綿タオルを市販洗剤のハイトップ〔ライオン社
製、商標登録〕にて２回繰り返し洗濯を行い、次いで５
回繰り返し流水すすぎを行って洗剤を除去し、被処理布
を調製した。次に、表１に示す各種基材を用いて柔軟仕
上げ剤組成物（基材：５重量％、エタノール：５重量
％、水：バランス）を以下のように調製した。すなわ
ち、実施例１、２、５及び６の化合物、ジオレイルジメ
チルアンモニウムクロリド（比較例１）、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロリド（比較例２）のエタノー
ル溶液を撹拌下に温水に滴下して分散液を調製した。こ
の配合組成物を０．０６６重量％加えた水溶液（水道
水、２５℃）を洗濯機中に調製し、被処理布を浴比１／
３０となるように添加し、３分間かきまぜて処理した。
次に、前記方法で処理したタオルを室内で風乾後、５０
％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した。これらのタオ
ルについて、柔軟性の評価を８人からなる熟練したパネ
ラーにより、以下のような基準で判定した。４：ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウム塩（比較品１）と
同等３：ジオレイルジメチルアンモニウム塩（比較品２）と
同等２：比較品２より硬く、未処理より軟らかく感じる１：未処理と同等評点が高いほど柔軟性が良好なことを意味し、評点３以
上を合格とする。

【００２６】ロ．吸水性の判定方法前記イで処理したタオルから、２．５ｃｍ×２０ｃｍの
大きさに切り出した布片を５本用意し、垂直に吊るし、
下端から水道水を毛管現象を利用して上昇させた。下端
を水道水に接触させた瞬間から１０分後に吸水高さを測
定した。吸水高さが大きいほど、吸水性が良好なことを
意味する（ＪＩＳ、バイレッグ法に相当）。

【００２７】ハ．対黄変性の判定前記イで処理したタオルを、４５℃の恒温室に３カ月放
置し、放置後のタオルの黄ばみの程度を目視で観察し、
以下のような基準で判定した。 ○：未処理のタオルと同等の外観 ×：明らかに黄ばんで見える

【００２８】

【表１】 DM;ダイマー酸、DMMe；ダイマー酸メチルエステル、HT-12；ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−１２、HT-14；ＥＴＨＯＭＥＥＮＨＴ−１４＊反応時の原料モル比。但しDMMeは混合物中のエステル基１当量を１モルとした。＊＊ダイマー酸は混合物中の脂肪酸基１当量を１モルとした。

【００２９】請求項１の発明によれば、柔軟付与効果、
吸水性、長期保存時の対黄変性の良好な柔軟仕上げ剤組
成物が得られる。請求項２の発明によれば、請求項１の
効果がさらに向上したものになる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宮坂広夫東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分ａと成分ｂとをエステル化反
応して得られる反応生成物の無機酸中和物もしくは有機
酸中和物、又は、該反応生成物に低級ハロゲン化アルキ
ルもしくは低級ジアルキル硫酸等で４級化反応して得ら
れる４級化物を主成分としてなることを特徴とする柔軟
仕上げ剤組成物。（成分ａ）炭素数１８のモノエン酸もしくはジェン酸或
いはそれらの混合物を固体酸触媒で処理して得られる２
〜３量化反応生成物または炭素数１８のモノエン酸低級
アルキルエステルもしくはジエン酸低級アルキルエステ
ル或いはそれらの混合物を固体酸触媒で処理して得られ
る２〜３量化反応生成物（成分ｂ）下記一般式で表わされるアミン（式中、Ｒ¹はエステル結合あるいはアミド結合で中断
されていてもよい分岐又は直鎖の炭素数８〜２２のアル
キル基であり、ｍ及びｎは各々１〜９の整数でｍ＋ｎ＝
２〜１０である。）
【請求項２】成分ａの脂肪酸基又はエステル基と成分
ｂのアミンとのモル比が２／１〜０．５／１である請求
項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。