JPH08120566A

JPH08120566A - 柔軟仕上げ剤組成物

Info

Publication number: JPH08120566A
Application number: JP28135794A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Imada; 浩今田; Ryuichi Nakagawa; 龍一中川; Masami Fujiwara; 正美藤原; Hiroo Miyasaka; 広夫宮坂
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1994-10-20
Filing date: 1994-10-20
Publication date: 1996-05-14

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】繊維製品に対して柔軟性を付与し、吸水性を
損なうことなく、処理後の長期保存でも黄変の生じない
柔軟仕上げ剤。【構成】成分ａと成分ｂ及び成分ｃとのアミド化反応
で得られる反応生成物の酸中和物、又は、該アミド化反
応生成物低級ジアルキル硫酸等で４級化反応して得られ
る４級化物を主成分とする柔軟仕上げ剤組成物。ａ炭素数１８のモノエン酸もしくはジェン酸或いはそれ
らの混合物を処理して得られる２〜３量化反応生成物ま
たは炭素数１８のモノエン酸低級アルキルエステルもし
くはジエン酸低級アルキルエステル或いは処理して得ら
れる２〜３量化反応生成物ｂ下記一般式（Ｉ）の長鎖脂肪族アミンＲ¹−ＮＨ₂ …（Ｉ）（Ｒ¹はアミド結合で中断されていてもよい炭素数８〜
２２アルキル基）ｃ下記一般式（II）の低級アミン（Ｒ²及びＲ³は水素又は炭素数１〜３のアルキル基、ｎ
は１〜６）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な柔軟仕上げ剤組成
物に関し、詳しくは、各種繊維製品に対して優れた柔軟
性を付与しうる上に、特に、綿、麻などの親水性繊維製
品の柔軟仕上げ処理を行った場合に、これらの繊維の吸
水性を損なうことがない柔軟仕上げ剤組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】衣類などの繊維製品はそれの着用や洗濯
などを繰り返すことによって、逐次硬くなるなどの好ま
しからざる風合いとなり、これを改善するために多くの
家庭では洗濯のすすぎサイクル中に柔軟仕上げ剤で処理
することが行われている。現在、家庭用柔軟仕上げ剤と
して市販されているものの多くはカチオン界面活性剤で
あり、典型的にはジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニ
ウム塩を主成分とする水性液体製品である。だが、この
ようなカチオン界面活性剤の疎水基が飽和炭化水素であ
る基材を主成分とする柔軟仕上げ剤で、特に綿、麻など
の親水性繊維製品を処理した場合には、確かに優れた繊
維の柔らかさ、ふっくら感などの感触を与えるものの、
同時に、これら親水性繊維製品の吸水性を阻害し、例え
ば下着などの汗の吸水性、布おむつの尿の吸水性が悪く
なるなどの欠点を有していた。

【０００３】もっとも、こうした欠点を克服するため
に、主成分であるカチオン界面活性剤の疎水基が不飽和
炭化水素である基材、具体的にはジオレイルジメチルア
ンモニウム塩を主成分とする柔軟仕上げ剤が開発され
た。この柔軟仕上げ剤で親水性繊維製品を処理した場合
には、疎水基が飽和炭化水素である基材を主成分とする
柔軟仕上げ剤を用いたほどではないが、かなりの柔軟付
与効果が認められ、吸水性もほとんど損なわれない。し
かしながら、このようなカチオン界面活性剤の疎水基が
不飽和炭化水素である基材は、その分子中に外界に存在
する活性な反応種や光、熱などに不安定な不飽和二重結
合を含むために、柔軟処理後の繊維製品を長期間保存す
ると繊維製品が黄変する、などの欠点を有していた。柔
軟性、吸水性、対黄変性に優れた基材として特開平４−
９１２８１号、特開平４−２８９２７６号、特開平６−
１８４９４６号などには、ポリオルガノシロキサンを主
成分とする繊維処理組成物が記載されているが、洗濯後
の濯ぎサイクル中に行われるような低濃度処理には適さ
ず、その柔軟性はジオレイルジメチルアンモニウム塩に
比べてかなり劣っているのが実状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種繊維製
品に対して優れた柔軟性を付与しうる上に、特に綿、麻
などの親水性繊維製品の柔軟仕上げ処理を行った場合
に、これらの繊維の吸水性を損なうことなく、さらに従
来の柔軟仕上げ剤では達成し得なかった仕上げ処理後の
長期間保存後にも繊維製品の黄変など美観を損ねる不都
合な現象を起こさない繊維製品柔軟仕上げ剤を提供する
ことを目的としてなされたものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、柔軟仕上
げ剤について、いろいろな角度から鋭意研究を重ねてき
た結果、特定の反応生成物の中和物又は４級化物を主成
分とする柔軟仕上げ剤組成物の使用によれば、驚くべき
ことに、ジ飽和アルキル型アンモニウム塩に匹敵する柔
軟付与効果を示し、且つ、現在のところ未だ理由は不明
であるが、ジ不飽和アルキル型アンモニウム塩に匹敵す
る吸水性も有し、さらに仕上げ処理後の長期間保存後に
も繊維製品の黄変など美観を損ねる不都合な現象を起こ
さないことを見いだした。本発明はこれらの知見に基づ
いて完成するにいたった。

【０００６】すなわち、本発明によれば、下記の成分ａ
と成分ｂ及び成分ｃとのアミド化反応で得られる反応生
成物（以下、アミド化生成物と略す）の無機酸中和物も
しくは有機酸中和物、又は、該アミド化生成物に低級ハ
ロゲン化アルキルもしくは低級ジアルキル硫酸等で４級
化反応して得られる４級化物を主成分としてなる柔軟仕
上げ剤組成物が提供される。（成分ａ）炭素数１８のモノエン酸もしくはジエン酸或
いはそれらの混合物を固体酸触媒で処理して得られる２
〜３量化反応生成物（以下、ダイマー酸と略す）または
炭素数１８のモノエン酸低級アルキルエステルもしくは
ジエン酸低級アルキルエステル或いはそれらの混合物を
固体酸触媒で処理して得られる２〜３量化反応生成物
（以下、ダイマー酸低級アルキルエステルと略す）（成分ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる長鎖脂肪族ア
ミンＲ¹−ＮＨ₂ …（Ｉ）（式中、Ｒ¹はアミド結合で中断されていてもよい炭素
数８〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基である。）（成分ｃ）下記一般式（II）で表わされる低級アミン（式中、Ｒ²及びＲ³は水素又は炭素数１〜３の低級アル
キル基、ｎは１〜６の整数である。）

【０００７】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明における（成分ａ）のダイマー酸とは、オレイン
酸、リノール酸、又はこれらの混合物に、活性白土等の
表面に酸性活性点を有する固体酸触媒を添加し、２００
〜２５０℃の温度で重合反応を行うことにより得られる
オレイン酸、リノール酸又はこれらの２〜３量化反応生
成物（反応混合物である場合も含む）であり、古くから
樹脂添加剤、潤滑剤等の用途に供される公知の化合物で
ある。メチル、エチル、イソプロピル、ブチル等のオレ
イン酸とリノール酸低級アルキルエステルを用いても上
記と同様な反応が可能であって、ダイマー酸低級アルキ
ルエステルを得ることができる。

【０００８】本発明における（成分ｂ）の一般式（Ｉ）
で表わされる炭素鎖長８〜２２のアミンとしては、例え
ばオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサ
デシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル１級アミ
ン又はヤシ脂肪族１級アミン、硬化牛脂１級アミン、Ｃ
Ｈ₃（ＣＨ₂）₁₆ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₂ＮＨ₂などが挙げら
れる。

【０００９】また、本発明における一般式（ＩＩ）で表
わされるアミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルエチ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−アミノプロ
パンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−アミノブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，６−アミノヘキサ
メチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−アミノプロパンジアミ
ンなどが挙げられる。

【００１０】本発明の（成分ａ）と（成分ｂ）及び（成
分ｃ）との反応生成物（アミド化生成物）の中和に寄与
する無機酸や有機酸としては、例えば塩酸、硫酸、クエ
ン酸、シュウ酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、マロン酸な
どを用いることができる。また、本発明における４級化
剤としての低級アルキルハライド、低級ジアルキル硫酸
としては、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチ
ル、ジメチル硫酸、塩化メチル、塩化プロピル、塩化ブ
チル、ジエチル硫酸等が挙げられる。

【００１１】本発明において、ダイマー酸、又はダイマ
ー酸低級アルキルエステルと飽和脂肪酸又は飽和脂肪酸
低級エステルとの混合物中のエステル基と、一般式
（Ｉ）で示されるアミンとのモル比は１．５／１〜１／
１．５である。これらの比率をはずれて、ダイマー酸又
はダイマー酸低級アルキルエステルの割合が多くなりす
ぎると柔軟付与効果が不充分となり、逆に、一般式
（Ｉ）で示されるアミンの割合が多くなりすぎると吸水
性が不充分となる。本発明において、上記（成分ｂ）と
（成分ｃ）のアミンのモル比は（成分ｂ）／（成分ｃ）
＝７／３〜３／７であり、これらの比率をはずれて、
（成分ｂ）のアミン量が多くなると最終反応生成物のカ
チオン性に乏しくなり、繊維への吸着性が低く、柔軟付
与効果が不充分となる。一方（成分ｃ）のアミン量が多
すぎると、最終反応生成物の親水性が強すぎて柔軟付与
効果を発揮しうる２分子膜会合体を形成できなくなり、
柔軟付与効果が不充分となる。また、（成分ａ）中の脂
肪酸又はエステル基と、（成分ｂ）及び（成分ｃ）の混
合アミンとのモル比は２／１〜１／１であり、（成分
ａ）の量が多すぎると最終反応生成物のカチオン性に乏
しくなり、繊維への吸着性が低く、柔軟付与効果が不充
分となる。さらに（成分ｂ）及び（成分ｃ）の混合アミ
ンの量が多すぎると、最終反応生成物の親水性が強すぎ
て柔軟付与効果を発揮しうる２分子膜会合体を形成でき
なくなり、柔軟付与効果が不充分となる。

【００１２】本発明の柔軟仕上げ剤組成物においては、
上記のようにして得られるアミンエステル（反応生成
物）からなる柔軟基材を１〜７０重量％、好ましくは３
〜２０重量％の範囲で含有することが望ましく、また、
この柔軟基材の形態については特に制限はなく、例えば
液状、ペースト状、ゲル状などの任意の形態をとること
が出来る。

【００１３】本発明の柔軟仕上げ剤組成物には、本発明
の目的が損なわれない範囲で、所望に応じて種々の添加
成分、例えば他の柔軟仕上げ剤、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、プロピレングリコール、多価ア
ルコールなどの溶剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ステアリン酸もしくはステアリン酸メチルエステルなど
の高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸低級アルキルエステル
とグリセリン又はソルビトールとの部分エステル化物な
どの非イオン界面活性剤、食塩、塩化アンモニウムなど
の水溶性塩、香料、香料キャリヤー、蛍光剤、着色剤、
消泡剤、再付着防止剤、螢光増白剤、殺菌剤、防縮剤、
直鎖状または分岐状シリコーンオイル、殺カビ剤、酸化
防止剤、保存剤、漂白剤、漂白剤前駆物質、帯電防止
剤、アイロン助剤などを配合することが出来る。

【００１４】また、本発明の柔軟仕上げ剤組成物の調製
方法については特に制限はなく、種々の方法を用いるこ
とが出来る。例えば、最終反応物であるアミンエステル
の無機酸中和物もしくは有機酸中和物又は４級塩の所定
量を、場合により適当な溶剤と共に混合して均質混合物
を調製した後、この混合物に撹拌しながら所定量の温水
を加えて分散液を調製することが出来る。

【００１５】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明をこれらの例によってなんら制限さ
れるものではない。

【００１６】実施例１オレイン酸メチル７０重量％エライジン酸メチル１８重量％リノール酸メチル１重量％ステアリン酸メチル１１重量％の組成を有する原料・不飽和脂肪酸メチルエステル１０
００ｇと、触媒としてモンモリロナイト系活性白土７０
ｇを内容積が２リットルのオートクレーブに入れ、窒素
雰囲気下、２３０℃で反応を行った。反応生成物を濾過
後、薄膜蒸留を行ってモノマー留分を除去（２００〜２
２０℃／０．３〜０．５ｍｍＨｇ）した後、ダイマー留
分を留出（２５０〜２８０℃／０．３〜０．５ｍｍＨ
ｇ）して、約４５０ｇのダイマー酸ジメチルと１５０ｇ
のトリマー酸トリメチルを得た。そのダイマー酸ジメチ
ルの組成は直鎖構造７１重量％、環状構造２９重量％で
あった。この得られたダイマー酸ジメチルの構造は、
Ｈ．Ｈ．ＭｃＭａｈｏｎら（Ｊ．Ａｍ．ＯｉｌＣｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．，５１，５２２（１９７４））と同様な処
理を行った後、ＧＣ−ＭＳにより求めたものである。

【００１７】撹拌器、温度計、窒素ガス導入管及び副生
アルコール留去装置を備えた３００ｍｌの４口フラスコ
を用意しておき、この中に、前記と同じダイマー酸メチ
ルエステル１００ｇ、ステアリルアミン４５．５ｇを窒
素ガス雰囲気下で仕込んだ。１８０℃に温度を上げた
後、副生するメタノールを留去しつつ、減圧度を３００
ｍｍＨｇに保ちながら２時間反応を続けた。さらに、減
圧度を２０ｍｍＨｇにして２時間反応を継続し、アミド
化反応を完全なものとした。次いで、常圧に戻して、１
８０℃に反応温度を保ち、副生メタノールを留去させな
がら、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−アミノプロパンジア
ミン１７．２ｇを３時間かけて滴下した。滴下終了後、
１８０℃に反応温度を保ちながら、さらに副生するメタ
ノールを留去しつつ減圧度３００ｍｍＨｇで１時間、１
００ｍｍＨｇで１時間、２０ｍｍＨｇで２時間反応を行
い、アミド化混合物を得た。次いで、このアミド化混合
物のアミン価に対して当量の塩酸を加え、アミド化混合
物の塩を得た。このものの柔軟付与効果等の評価をまと
めて表１に示す。

【００１８】実施例２３口フラスコに実施例１と同様にして得られたアミド化
混合物１００ｇ、イソプロピルアルコール５０ｇを仕込
み、６０℃に保ちながらジメチル硫酸１１．９ｇを１時
間かけて滴下し、さらに７０℃に昇温して４時間の熟成
を行った。この後、溶媒（イソプロピルアルコール）を
減圧下で留去してアミド化混合物の４級アンモニウム塩
を得た。このものの柔軟付与効果等の評価をまとめて表
１に示す。

【００１９】実施例３実施例１において原料の仕込み量をダイマー酸メチルエ
ステル２００ｇに変えた以外は全く同様の条件で反応を
行い、アミド化混合物の塩酸塩を得た。このものの柔軟
付与効果等の評価をまとめて表１に示す。

【００２０】実施例４実施例１において原料の仕込み量をステアリルアミン６
３．７ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ン１０．３ｇに変えた以外は全く同様の条件で反応を行
い、アミド化混合物の塩酸塩を得た。このものの柔軟付
与効果等の評価をまとめて表１に示す。

【００２１】実施例５実施例１において原料の仕込み量をステアリルアミン２
７．３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミ
ン２４．１ｇに変えた以外は全く同様の条件で反応を行
い、アミド化混合物の塩酸塩を得た。このものの柔軟付
与効果等の評価をまとめて表１に示す。

【００２２】比較例１実施例１においてステアリルアミンの仕込みをやめ、他
の原料の仕込み量をダイマー酸メチルエステル５０ｇ、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン３４．４
ｇとした以外は全く同様の条件で反応を行い、アミド化
混合物の塩酸塩を得た。このものの柔軟付与効果等の評
価をまとめて表１に示す。

【００２３】比較例２実施例１においてＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパン
ジアミンの仕込みをやめ、他の原料の仕込み量をダイマ
ー酸メチルエステル５０ｇ、ステアリルアミン４５．５
ｇとした以外は全く同様の条件で反応を行い、アミド化
混合物の塩酸塩を得た。このものの柔軟付与効果等の評
価をまとめて表１に示す。

【００２４】比較例３ジオレイルジメチルアンモニウムクロリドを柔軟仕上げ
剤として用いた。このものの柔軟付与効果等の評価をま
とめて表１に示す。

【００２５】比較例４ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドを柔軟仕上
げ剤として用いた。このものの柔軟付与効果等の評価を
まとめて表１に示す。

【００２６】（柔軟付与効果、吸水性及び対黄変性の評
価）イ．柔軟付与効果の判定方法市販の木綿タオルを市販洗剤のハイトップ〔ライオン社
製、商標登録〕にて２回繰り返し洗濯を行い、次いで５
回繰り返し流水すすぎを行って洗剤を除去し、被処理布
を調製した。次に、表１に示す各種基材を用いて柔軟仕
上げ剤組成物（基材：５重量％、エタノール：５重量
％、水：バランス）を以下のように調製した。すなわ
ち、実施例１、２、５及び６の化合物、ジオレイルジメ
チルアンモニウムクロリド（比較例１）、ジステアリル
ジメチルアンモニウムクロリド（比較例２）のエタノー
ル溶液を撹拌下に温水に滴下して分散液を調製した。こ
の配合組成物を０．０６６重量％加えた水溶液（水道
水、２５℃）を洗濯機中に調製し、被処理布を浴比１／
３０となるように添加し、３分間かきまぜて処理した。
次に、前記方法で処理したタオルを室内で風乾後、５０
％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した。これらのタオ
ルについて、柔軟性の評価を８人からなる熟練したパネ
ラーにより、以下のような基準で判定した。４：ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウム塩（比較品１）と
同等３：ジオレイルジメチルアンモニウム塩（比較品２）と
同等２：比較品２より硬く、未処理より軟らかく感じる１：未処理と同等評点が高いほど柔軟性が良好なことを意味し、評点３以
上を合格とする。

【００２７】ロ．吸水性の判定方法前記イで処理したタオルから、２．５ｃｍ×２０ｃｍの
大きさに切り出した布片を５本用意し、垂直に吊るし、
下端から水道水を毛管現象を利用して上昇させた。下端
を水道水に接触させた瞬間から１０分後に吸水高さを測
定した。吸水高さが大きいほど、吸水性が良好なことを
意味する（ＪＩＳ、バイレッグ法に相当）。

【００２８】ハ．対黄変性の判定前記イで処理したタオルを、４５℃の恒温室に３カ月放
置し、放置後のタオルの黄ばみの程度を目視で観察し、
以下のような基準で判定した。 ○：未処理のタオルと同等の外観 ×：明らかに黄ばんで見える

【００２９】

【表１】 DMMe；ダイマー酸メチルエステル、StA；ステアリルアミン、 DMPDA;N,N-ジメチル-1,3-アミノプロパンジアミン＊反応時の原料モル比。但しDMMeは混合物中のエステル基１当量を１モルとした。

【００３０】

【発明の効果】請求項１の発明によれば、各種繊維製
品、特に綿、麻などの親水性繊維製品の柔軟仕上げ処理
を行なった場合に、柔軟付与効果、吸水性、長期保存時
の対黄変性の良好な柔軟仕上げ剤組成物が得られる。請
求項２及び３の発明によれば、請求項１の効果がさらに
向上したものになる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宮坂広夫東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分ａと成分ｂ及び成分ｃとのア
ミド化反応で得られる反応生成物の無機酸中和物もしく
は有機酸中和物、又は、該アミド化反応生成物に低級ハ
ロゲン化アルキルもしくは低級ジアルキル硫酸等で４級
化反応して得られる４級化物を主成分としてなることを
特徴とする柔軟仕上げ剤組成物。（成分ａ）炭素数１８のモノエン酸もしくはジェン酸或
いはそれらの混合物を固体酸触媒で処理して得られる２
〜３量化反応生成物または炭素数１８のモノエン酸低級
アルキルエステルもしくはジエン酸低級アルキルエステ
ル或いはそれらの混合物を固体酸触媒で処理して得られ
る２〜３量化反応生成物（成分ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる長鎖脂肪族ア
ミンＲ¹−ＮＨ₂ …（Ｉ）（式中、Ｒ¹はアミド結合で中断されていてもよい炭素
数８〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基である。）（成分ｃ）下記一般式（II）で表わされる低級アミン（式中、Ｒ²及びＲ³は水素又は炭素数１〜３の低級アル
キル基、ｎは１〜６の整数である。）
【請求項２】成分ｂと成分ｃとのアミンのモル比が
（成分ｂ）／（成分ｃ）＝７／３〜３／７である請求項
１記載の柔軟仕上げ剤組成物。
【請求項３】成分ａ中の脂肪酸またはエステル基と、
成分ｂ及び成分ｃの混合アミンとのモル比が２／１〜１
／１である請求項１記載の柔軟仕上げ剤組成物。