JPH0812406B2 - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、更に詳しくは、インターイメージ効果（層間効果。
以下、I.I.Eという。）がより強調され、色再現性に優
れ、かつ、保存安定性の改良されたハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料では、一般に露光される側から青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、通常、青感性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間
には、青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸
収させるために漂白可能なイエローフィルター層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層の設けることが行
われている。これらの各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前
記とは別の配列で設けられることも知られており、さら
に各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色光に対して実
質的に同じ波長域に感光性を有し、感度を異にする２層
以上からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも
知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン
化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物
と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成さ
れる。この方法においては、通常、シアン、マゼンタお
よびイエローの色素画像を形成するために、それぞれフ
ェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピ
ラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾ
ロトリアゾール系、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イ
エローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプ
ラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に
含有される。本発明はカプラーが予め非拡散化されてハ
ロゲン化銀乳剤層中に含まれているハロゲン化銀カラー
写真感光材料として適切なものである。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料において、画
像を形成する画素群の濃淡がなめらかで粗でないこと、
即ち粒状性が良好であること、あるいは画像の輪郭が鮮
明で、しかも繊細な像がぼけることなく描写されるこ
と、即ち鮮鋭性が良好なこと等の写真特性が要求されて
いる。近年、カラー感光材料の高感度化及びカメラの小
型化に伴い、その要求は増々強くなっている。

粒状性を改良する技術としては、高感度乳剤層と低感
度乳剤層の間に中間層を設けることが知られている。特
公昭49-15495号においては、中間層としてゼラチン層あ
るいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層を設け
ること、特開昭53-7230号においては、中間層として、
発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制物質を放出す
るDIR化合物を含有する中感度ハロゲン化銀層を設ける
こと、特開昭57-155539号には、中間層として高感度乳
剤層と同一色相に発色しかつ高感度乳剤層よりカップリ
ング速度の遅いカプラーを含有する非感光性中間層を設
けること、等の技術が記載されている。

しかし、これらの中間層を設ける技術は、粒状性の改
良が不充分であるばかりでなく、中間層を設けることで
膜厚が厚くなり、鮮鋭性が劣化するなど多くの欠点を有
している。

また鮮鋭性を改良する技術としては、現像時に放出さ
れる或る種の拡散物質の隣接効果を利用することによっ
て改善され得ることが知られている。この効果は、現像
時に放出される拡散性抑制物質の変化によるものであ
り、具体的には現像液を水で希釈する方法、現像中に撹
拌を強く行う方法、現像主薬の酸化物と反応して拡散性
の現像抑制剤を放出する化合物を感光材料に含ませる方
法等が知られている。このうち現像主薬の酸化物と反応
して拡散性現像抑制物質を放出する化合物としては、例
えば米国特許第3,148,062号および同第3,227,544号に記
載されている如き発色現像主薬の酸化体とカップリング
して色素を生成し現像抑制物質を放出する化合物、ある
いは米国特許3,632,345号に記載されている如き発色現
像主薬の酸化体とカップリングによって現像抑制剤を放
出し色素を形成しない化合物が知られている。また特開
昭54-145135号には、発色現像主薬の酸化体との反応に
誘引された二次反応により間接的に抑制剤を放出するDI
R物質が知られている。

これら現像時に放出される拡散性現像抑制剤物質の隣
接効果は、上記技術開示の他多くの特許公報その他に開
示されている。

一方、色再現性については、未だ充分満足のいくレベ
ルにあるとはいえない。特に色の飽和度（クロマ）の再
現には不充分な点が多い。この原因としては、用いられ
るカプラーから得られる発色色素の分光特性（特定の波
長域に充分な吸収がない、又は２位にウレイド基を有す
るフェノール系シアンカプラーのように他の波長域に不
必要な吸収がある。）、分光増感色素の移動による混色
による他、発色現像剤の酸化体による混色等が考えられ
る。

カラー写真感光材料に要求される特性の１つは、１つ
の感色性層が色素画像を形成するとき、そこで生成する
カラー現像主薬の酸化体によって他の感色性層が発色し
て色が濁らないこと、即ち、色純度の高いことである。

従来、異なる感色性層間に中間層とも呼ばれる隔離層
（IL）を設置し、該隔離層（IL）内にカラー現像主薬の
酸化体のスカベンジャーや無呈色カプラーを添加するこ
と、あるいは隔離層（IL）に増感色素等の拡散防止例え
ば微粒子ハロゲン化銀粒子やカチオン性親水性合成ポリ
マー、ポリマーラテックス等を添加することが知られて
いる。しかしながら、これらの方法でも充分満足できる
色再現性を発揮する性能には達していない。

他に混色を改良する方法として、カラードカプラーを
用いた自動マスキングの技術が知られており、ネガティ
ブハロゲン化銀カラー写真感光材料では常用されている
が、色再現性のレベルは満足のいくところではない。

DIRカプラーを使用し、I.I.Eを強調することにより、
色再現性を向上させる技術があるが、これらのDIR化合
物としては種々のものが使用されている。例えば現像時
に、発色現像主薬の酸化体と反応して発色色素を形成す
るとともに現像抑制剤を放出する所謂DIRカプラー、現
像時に発色現像主薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を
放出するが発色色素を形成しない所謂DIR物質、発色現
像主薬の酸化体と反応することにより直接的に現像抑制
剤を放出するもの及び間接的に現像抑制剤を放出する、
例えば特開昭54-145135号、同57-154234号、同58-16294
9号、同58-205150号、同59-195643号、同59-206834号、
同59-206836号、同59-210440号、同60-7429号等に記載
されているもの（以下タイミングDIR化合物と称す）等
が挙げられる。本明細書において上記DIR効果を表わす
ものをDIR化合物と総括呼称する。

これらのDIR化合物をハロゲン化銀カラー感光材料に
用いた場合、現像時に現像抑制剤がDIR化合物から放出
され、他のハロゲン化銀乳剤層の現像を抑制する効果、
即ちI.I.Eを得ることができ、特に、所謂拡散性の抑制
基もしくは拡散性の現像抑制剤プレカーサーを放出しう
るDIR化合物が有効であり、昨今のハロゲン化銀カラー
フィルムに使用され、効果は上げている。

いわゆる拡散性DIR化合物を使用し、或る感色性層か
ら異なる感色性層に対しI.I.Eを強調する技術を開示し
ているものとして、特公昭55-47379号、特開昭57-93344
号、同57-56837号、同59-131937号等が挙げられる。

一方、近年、前述の様な高画質への要望とともに、使
用用途の多様化の為、高温高湿下に長期保存される機会
が多くなってきた。高温高湿下での保存性の改良手段は
過去種々検討をされてきたが、前述の拡散性DIRを用い
てI.I.Eを強調したハロゲン化銀写真感光材料において
は、従来のハロゲン化銀粒子の安定化、分光増感色素の
検討、種々の抑制剤、安定剤、発色カプラーの種等の検
討では改良することができなかった。

［発明の目的］ 本発明の目的は、I.I.E効果を強調するに必要な拡散
性DIR化合物を含有し、高温高湿下での保存性を向上さ
せたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１つの非感光性親水
性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は
油滴分散第１カプラー及び炭素数８以上の有機基を非活
性点に少なくとも１つ有するフィッシャー分散型第２カ
プラー（但しカラードカプラーである場合を除く）を同
一層中にカプラー総量の50モル％以下含有し、かつ、感
光性ハロゲン化銀乳剤層および／または非感光性親水性
コロイド層の少なくとも１層に発色性現像主薬の酸化体
と反応して拡散性現像抑制剤を放出する化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成された。

本発明においては、分散法の異なる油滴分散第１カプ
ラーとフィッシャー分散第２カプラーを組み合せること
により目的を達成している。

この場合、油滴分散第１カプラーは親油性の基を有
し、高沸点有機溶媒に可溶性である（但し、アルカリ可
溶性基は必須ではない。）またフィッシャー分散第２カ
プラーは、好ましくはスルホン酸基またはカルボキシル
基の如き酸性基を少なくとも１つ有していて、カプラー
自体及び発色色素が親水性コロイド中を拡散しないもの
がよい（この場合、拡散を防止する基として炭素数８以
上の有機基を非活性点、即ち、カプリング反応により離
脱しない位置に少なくとも１つ存在せしめておく。）こ
の第２カプラーはカプラー総量の50モル％以下とするこ
とが粒状性のみならず、鮮鋭性も良好に保持することが
できる点で望ましい。第２カプラーの比率は20モル％以
下が、更に望ましくは５〜15モル％が特に望ましい。な
お各乳剤層に用いるカプラーの合計使用量は、各カプラ
ー個々の発色性に応じて最高濃度が異なるから適宜選択
すればよいが、ハロゲン化銀１モル当り0.01〜0.30モル
程度使用することが好ましい。

第１カプラーは後述のように高沸点有機溶媒を用い
て、ドロップレット型にして添加してよいが、このドロ
ップレットの作成前または後に第２カプラーのアルカリ
性溶液を添加することができるが、後に添加することが
好ましい。

第２カプラーのアルカリ水溶液分散を行うには、例え
ば特開昭59-60437号等に記載された方法を採用してもよ
い。この場合、カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如
き酸基を有しているので、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入される。

本発明において好ましく用いられる油滴分散第１カプ
ラーは、イエロー色素形成カプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いることが
できる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及
びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。用
い得る黄色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第
2,875,057号、同第3,265,506号、同第3,408,194号、同
第3,551,155号、同第3,582,322号、同第3,725,072号、
同第3,891,445号、西独特許1,547,868号、西独出願公開
2,219,917号、同2,261,361号、同2,414,006号、英国特
許第1,425,020号、特公昭51-10783号、特開昭47-26133
号、同48-73147号、同50-6341号、同50-87650号、同50-
123342号、同50-130442号、同51-21827号、同51-102636
号、同52-82424号、同52-115219号、同58-95346号等に
記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプ
ラー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を
用いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米
国特許第2,600,788号、同第2,983,608号、同第3,062,65
3号、同第3,127,269号、同第3,311,476号、同第3,419,3
91号、同第3,519,429号、同第3,558,319号、同第3,582,
322号、同第3,615,506号、同第3,834,908号、同第3,89
1,445号、西独特許1,810,464号、西独特許（OLS）2,40
8,665号、同2,417,945号、同2,418,959号、同2,424,467
号、特公昭40-6031号、特開昭49-74027号、同49-74028
号、同49-129538号、同50-60233号、同50-159336号、同
51-20826号、同51-26541号、同52-42121号、同52-58922
号、同53-55122号、特願昭55-110943号等に記載のもの
が挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたは
ナフトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得る
シアン発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第2,42
3,730号、同第2,474,293号、同第2,801,171号、同第2,8
95,826号、同第3,476,563号、同第3,737,326号、同第3,
758,308号、同第3,893,044号明細書、特開昭47-37425
号、同50-10135号、同50-25228号、同50-112038号、同5
0-117422号、同50-130441号公報等に記載されているも
のや、特開昭58-98731号公報に記載されているカプラー
が好ましい。

次に、本発明に用いられる油滴分散第１カプラーの好
ましい例を以下に示すが、これに限定されるものではな
い。

これら本発明の第１カプラーを分散する方法の具体例
は次の通りである。即ち、例えば米国特許第2,322,027
号、同第2,801,170号、同第2,801,171号、同第2,272,19
1号及び同第2,304,940号各明細書に記載の方法に従って
本発明の第１カプラーを高沸点溶媒に、必要に応じて低
沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に分散してハロゲ
ン化銀乳剤等に添加するのが好ましい。このとき必要に
応じて他のハイドロキノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色
防止剤等を併用してもさしつかえない。また２種以上の
本発明の第１カプラーを混合して用いてもさしつかえな
い。さらに本発明において好ましい本発明の第１カプラ
ーの添加方法を詳述するならば、１種または２種以上の
本発明の第１カプラーを必要に応じて他のカプラー、ハ
イドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共
に有機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケト
ン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ
−ｎ−ブチルフタレート、トリ−クレジルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼ
レート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリ−ｎ−ヘキシ
ルホスフェート、N,N−ジ−エチル−カプリルアミドブ
チル、N,N−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシ
ルフェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノ
ニルフェノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエー
テル、2,5−ジ−sec−アミルフェニルブチルエーテル、
モノフェニル−ジ−ｏ−クロロフェニルホスフェートあ
るいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／また
は酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチ
レングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化
炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラ
ン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点
溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアル
キルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤
および／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルお
よびソルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン
系界面活性剤および／またはゼラチン等の親水性バイン
ダーを含む水溶液を混合し、高速回転ミキサー、コロイ
ドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン
化銀乳剤等に添加される。

次に本発明に用いらる第２カプラーについて説明す
る。

本発明に用いられる第２カプラーはフィッシャー型の
ものである。

第２カプラーとしてのイエローカプラーはベンゾイル
アセトアニリドを母核とするものが好ましく、特に、 一般式〔Ｘ〕 （ただし、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃及びＲ₃₄は置換成分（置換
基又は水素原子等の原子）、Ｘ₃₁はこの一般式〔Ｘ〕の
カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
得る基又は原子である）で表されるイエローカプラーで
あるのが好ましい。

上記一般式〔Ｘ〕中、Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄は同じ
であっても異なっていてもよく、各々例えば水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、アリール
オキシ基（例えばフェノキシ基等）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミ
ノ基等）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンア
ミノ基、ベンゼンスルホンアミノ基等）、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カル
ボキシル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ基等が挙
げられる。

本発明の第２カプラーとしてはＲ₃₁〜Ｒ₃₄の少なくと
も１つが拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以
上の基）を有し、かつＲ₃₁〜Ｒ₃₄及びＸ₃₁の少なくとも
１つが酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を
含むものが用いられる。Ｘ₃₁は例えば水素原子、ハロゲ
ン原子及び次の一般式で表されるものが例示される。

一般式 この一般式中、Ａは酸素元素またはイオウ原子を表
し、Ｂはアリール環またはヘテロ環を形成するのに必要
な非金属原子を表し、Ｅは窒素原子とともに５員または
６員ヘテロ環を形成するのに必要な非金属原子を表す。
これらの環はさらにアリール環またはヘテロ環と縮合し
ていてもよい。Ｄは有機基（例えばアルキル基、アリー
ル基）又は原子（例えばハロゲン原子）を表し、ｂは０
または正の整数を表す。ｂが複数のときＤは同じであっ
ても異っていてもよい。Ｄは−Ｏ−、−Ｓ−、−COO
−、−CONH−、−SO₂NH−、−NHCONH−、−SO₂−、−CO
−、−NHCO−、−OCO−、−NHSO₂−、−NH−等の連結基
を含んでいてもよい。

また、本発明の第２カプラーとしては、ピバロイルア
セトアニリドを母核とするイエローカプラーも好まし
く、特に次の一般式〔XI〕のイエローカプラーが使用可
能である。

一般式〔XI〕 Ｒ₃₅及びＲ₃₆は前述のＲ₃₁、Ｒ₃₂と同義であり、それ
ぞれ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基等）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基、トリフルオロアセチルアミノ基
等）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ベンゼンスルホンアミノ基等）、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ基等が挙げら
れる。

第２カプラーとしてはＲ₃₅〜Ｒ₃₆の少なくとも１つが
拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以上の基）
を有し、かつＲ₃₅、Ｒ₃₆及びＸ₃₂の少なくとも１つが酸
性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を少なくと
も１つ含むものが用いられる。Ｘ₃₂はＸ₃₁と同義であ
り、同じものが例示される。

本発明で使用する第２カプラーとして好ましいマゼン
タカプラーは、ピラゾロトリアゾールを母核とするもの
であり、特に 一般式〔XII〕 （但し、Ｒ₃₇、−Ｊ−Ｒ₃₈及びＲ₃₉はいずれも上述のＲ
₃₁と、またＸ₃₃は上述のＸ₃₁と同義である。）で表され
るマゼンタカプラーである。Ｒ₃₇、Ｒ₃₈は例えば水素原
子、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブ
チル基等）、アリール基、（例えばフェニル基、ナフチ
ル基等）またはヘテロ環残基を表し、Ｊは結合手、例え
ば−Ｏ−、−Ｓ−、 を表し、Ｒ₄₀は水素原子、アルキル基を表し、又、Ｒ₃₉
は例えば水素原子を表す。

本発明の第２カプラーとしてはＲ₃₇〜Ｒ₃₉の少なくと
も１つが拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以
上の基）を有し、かつＲ₃₇〜Ｒ₃₉及びＸ₃₃の少なくとも
１つが酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を
少なくとも１つ含むものが用いられる。Ｘ₃₃としては、
水素原子、ハロゲン原子及び次の一般式の基が好まし
い。

一般式 この一般式において、Ｒ₄₁はハロゲン原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、アニ
リノ基（例えば２−クロロアニリノ基、５−アセトアミ
ドアニリノ基等）、Ｎ−アルキルカルバモイル基（例え
ばＮ−メチルカルバモイル基等）、ウレイド基（例えば
Ｎ−メチルウレイド基等）、シアノ基、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基等）、N,N−ジアルキルス
ルファモイル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基及びアリールオキシ基等から選ばれる基又は原子で
あり、ｇが２以上のときはＲ₄₁は同じでも異ってもよ
い。

Ｒ₄₂は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、メチル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基
等）、アルケニル基（例えばアリル基等）または環状ア
ルキル基（例えばシクロペンチル基等）を表し、置換基
としてはハロゲン原子、アルコキシ基（ブトキシ基、メ
チルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ
ド基、テトラデカンアミド基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基等）、Ｎ−アルキル
カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基
等）、ウレイド基（例えばエチルウレイド基等）、シア
ノ基、アリール基（例えばフェニル基等）、ニトロ基、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルキルス
ルファモイル基（例えばエチルスルファモイル基等）、
アルキルスルホン基、アニリノ基、スルホンアミド基
（例えばエチルスルホンアミド基等）、Ｎ−アルキルス
ルファモイル基、アリールオキシ基及びアシル基（例え
ばアセチル基等）等から選ばれる。

マゼンタカプラーとしては、上記以外には、１−フェ
ニル−５−ピラゾロンまたはピラゾロベンツイミダゾー
ルを母核とするものが好ましく、特に次の一般式〔XII
I〕及び〔XIV〕で表されるものが挙げられる。

一般式〔XIII〕 一般式〔XIV〕 ここに、Ｒ₄₃及びＲ₄₄はいずれも上述のＲ₃₁と、また
Ｘ₃₄は上述のＸ₃₁と同義である。

上記一般式〔XIII〕、〔XIV〕中、Ｒ₄₃としては、例
えばアシルアミノ基（例えばプロパンアミド基、ベンズ
アミド基等）、アニリノ基（例えば２−クロロアニリノ
基、５−アセトアミドアニリノ基等）またはウレイド基
（例えばフェニルウレイド基、ブタンウレイド基等）が
挙げられ、Ｒ₄₄としては、例えば水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシカルボニル
基、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アリールオキ
シ基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基またはアシ
ルアミノ基等が挙げられる。

本発明の第２カプラーとしてはＲ₄₃、Ｒ₄₄の少なくと
も１つが拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以
上の基）を有し、かつＲ₄₃、Ｒ₄₄及びＸ₃₄の少なくとも
１つが酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を
少なくとも１つ含むものが用いられる。Ｘ₃₄としては上
述のＸ₃₃と同じものが挙げられる。ｆは０〜４の整数で
あり、ｆが２以上のときは各Ｒ₄₄は同じでも異っていて
もよい。

本発明の第２カプラーとして使用可能なシアンカプラ
ーはフェノールまたはナフトールを母核とするものが好
ましく、特に次の一般式〔XV〕及び〔XVI〕で表される
ものが挙げられる。

一般式〔XV〕 一般式〔XVI〕 この一般式において、Ｒ₄₅〜Ｒ₅₁はいずれも上述のＲ
₃₁と、またＸ₃₅、Ｘ₃₆は上述のＸ₃₁と同義である。

Ｒ₄₅としては、例えば水素原子、脂肪族基（例えばエ
チル基、イソプロピル基、アシル基、シクロヘキシル
基、オクチル基等のようなアルキル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、イソプロポキシ基、ペンタデシロ
キシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、
β−tert−ブチルフェノキシ基等）、次の一般式で示す
アシルアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基または
カルバモイル基等が挙げられる。

一般式 −NH-CO-G₁ −NH-SO₂-G₁ −NCONH-G₁ 式中、Ｇ₁、Ｇ₂は同じでも異っていてもよく、それぞ
れ水素原子（但し、Ｇ₁、Ｇ₂が同時に水素原子であるこ
とはない。）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭
素数４〜８の直鎖又は分岐のアルキル基や環状アルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノル
ボニル基等）またはアリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）を表す。ここで上記アルキル基、アリール
基はハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等）、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
基、アミノ基（例えばアミノ基、アルキルアミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ
基等）、アルキル基（例えば前記の如きもの）：アルコ
キシカルボニル基（例えばブチルオキシカルボニル基
等）アシルオキシカルボニル基、アミド基（例えばアセ
トアミド基、メタンスルホンアミド基等）、イミド基
（例えばコハク酸イミド基等）、カルバモイル基（例え
ばN,N−ジエチルカルバモイル基等）、スルファモイル
基（例えばN,N−ジエチルスルファモイル基等）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ブチルオキシ基、オクチ
ルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
基、メチルフェノキシ基等）等で置換されていてもよ
い。Ｒ₄₅は上記の置換基の他に、通常用られる置換基を
含んでもかまわない。

Ｒ₄₅は例えば水素原子、脂肪族基、特にアルキル基あ
るいは上記一般式で表されるカルバモイル基から選ばれ
る。

Ｒ₄₇、Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀およびＲ₅₁としては例えば各
々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ヘテロ環基、アミノ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スルファミ
ル基又はカルバミル基等が挙げられる。

Ｒ₄₇の具体的なものとしては次のものが挙げられる。
即ち、水素原子、ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム
等）、第一、第二または第三アルキル基（例えばメチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二
ブチル基、第三ブチル基、ヘキシル基、２−クロロブチ
ル基、２−ヒドロキシエチル基、２−フェニルエチル
基、２−（2,4,6−トリクロロフェニル）エチル基、２
−アミノエチル基等）、アルキルチオ基（例えばオクチ
ルチオ基等）、アリール基（例えばフェニル基、４−メ
チルフェニル基、2,4,6−トリクロロフェニル基、3,5−
ジブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル
基、２−トリルフルオロメチルフェニル基、３−トリフ
ルオロメチルフェニル基、ナフチル基、２−クロロナフ
チル基、３−エチルナフチル基等）、複素環式基（例え
ばベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ナフト
オキサゾリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミ
ノ基（例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、フェニルアミノ基、トリルアミノ基、４−シアノ
フェニルアミノ基、２−トリフルオロメチルフェニルア
ミノ基、ベンゾチアゾールアミノ基等）、カルボンアミ
ド基（例えばエチルカルボンアミド基の如きアルキルカ
ルボンアミド基；フェニルカルボンアミド基、2,4,6−
トリクロロフェニルカルボンアミド基、２−エトキシカ
ルボンアミド基；チアゾールカルボンアミド基、ベンゾ
チアゾールカルボンアミド基、オキサゾリルカルボンア
ミド基、ベンゾオキサゾリルカルボンアミド基、イミダ
ゾリルカルボンアミド基、ベンズイミダゾリルカルボン
アミド基の如き複素環式カルボンアミド基等）、スルホ
ンアミド基（例えばブチルスルホンアミド基、フェニル
エチルスルホンアミド基の如きアルキルスルホンアミド
基；フェニルスルホンアミド基、2,4,6−トリクロロフ
ェニルスルホンアミド基、２−メトキシフェニルスルホ
ンアミド基、３−カルボキシフェニルスルホンアミド基
の如きアリールスルホンアミド基；チアゾリルスルホン
アミド基、ベンゾチアゾリルスルホンアミド基、イミダ
ゾリルスルホンアミド基、ベンズイミダゾリルスルホン
アミド基、ピリジルスルホンアミド基の如き複素環式ス
ルホンアミド基等）、スルファミル基（例えばプロピル
スルファミル基、オクチルスルファミル基の如きアルキ
ルスルファミル基；フェニルスルファミル基、2,4,6−
トリクロロフェニルスルファミル基、２−メトキシフェ
ニルスルファミル基の如きアリールスルファミル基；チ
アゾリルスルファミル基、ベンゾチアゾリルスルファミ
ル基、オキサゾリルスルファミル基、ベンズイミダゾリ
ルスルファミル基、ピリジルスルファミル基の如き複素
環式スルファミル基等）及びカルバミル基（例えばエチ
ルカルバミル基、オクチルカルバミル基の如きアルキル
カルバミル基；フェニルカルバミル基、2,4,6−トリク
ロロフェニルカルバミル基の如きアリールカルバミル基
およびチアゾリルカルバミル基、ベンゾチアゾリルカル
バミル基、オキサゾリルカルバミル基、イモダゾリルカ
ルバミル基、ベンズイミダゾリルカルバミル基の如き複
素環式カルバミル基等）である。

Ｒ₄₈、Ｒ₄₉、Ｒ₅₀およびＲ₅₁も具体的にはそれぞれ、
Ｒ₄₇において挙げたものを挙げることができ、Ｊは下記
のような５および／または６員環を形成するには必要な
非金属原子を表す。即ち、ベンゼン環、シクロヘキサン
環、シクロペンチル環、チアゾール環、オキサゾール
環、イミダゾール環、ピリジン環、ピロール環等が挙げ
られる。このうち好ましいものはベンゼン環である。

本発明の第２カプラーとしては、一般式〔XV〕におい
て、Ｒ₄₅、Ｒ₄₇〜Ｒ₄₉の少なくとも１つが拡散防止基
（例えばドデシル基等炭素数８以上の基）を有し、かつ
Ｒ₄₅、Ｒ₄₇〜Ｒ₄₉及びＸ₃₅の少なくとも１つが酸性基
（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を少なくとも１
つ含むものが好ましく用いられる。

本発明の第２カプラーとしては、一般式〔XVI〕にお
いて、Ｒ₄₆〜Ｒ₅₁の少なくとも１つが拡散防止基（例え
ばドデシル基等の炭素数８以上の基）を有し、かつＲ₄₆
〜Ｒ₅₁及びＸ₃₆の少なくとも１つが酸性基（例えばカル
ボキシル基、スルホ基等）を少なくとも１つ含むものが
好ましく用いられる。

Ｘ₃₅、Ｘ₃₆は好ましくは水素原子、ハロゲン原子及び
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ＝Ｎ−を介してカプリング位と結
合している基（例えばアルキル基、アリール基、複素環
基等）である。該基として好ましいものは、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基等である。これらの基は更に−Ｏ−、−Ｓ−、−NH
−、−CONH−、−COO−、−SO₂NH−、−SO−、−SO
₂−、−CO−、 等の二価の基を介して置換基（例えばアルキル基、アリ
ール基、複素環基等）を有していてもよい。更に、これ
らの基はカルボキシル基、スルホ基、スルファモイル
基、ヒドロキシ基等を置換基として有していてもよい。

以下に第２カプラーとして好ましいものを例示する。

〔例示化合物〕

本発明に係る発色現像主薬の酸化体と反応して拡散性
現像抑制剤を放出する化合物（以下、拡散性DIR化合物
と称す。）は、拡散度が0.4以上の拡散性の大きい現像
抑制物質を離脱しうるDIR化合物で以下のような一般式
で表わされる。

一般式（１） ＡＹ）ｍ 式中Ａはカプラー成分を表わし、ｍは１または２を表
わし、Ｙはカプラー成分Ａのカプリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応により脱離する基で離脱後
拡散性の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出で
きる化合物となる基を表わす。

Ａはカプラーの性質を持っていればよく必ずしもカプ
リングによって色素を作る必要はない。

一般式（１）においてＹは下記一般式（2A）〜（５）
を表わす。

一般式（2A） 一般式（2B） 一般式（2C） 一般式（2D） 一般式（2E） 一般式（３） 一般式（４） 一般式（５） 上記一般式（2A）〜（2D）及び（３）において、Ｒ₁
はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲ
ン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデンアミ
ノ基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、N,N−
ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ基、Ｎ−
アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイル基、Ｎ
−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルキル
スルホニル基もしくはアリールオキシカルボニルアミノ
基を表す。ｎは１又は２を表し、ｎが２のときＲ₁は同
じでも異なっていてもよく、ｎ個のＲ₁に含まれる炭素
数の合計は０〜10である。

上記一般式（2E）のＲ₂は（2A）〜（2D）のＲ₁と同義
であり、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表す。

一般式（４）においてＲ₂はアルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環基を表す。

一般式（５）においてＲ₃は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ₄は水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シ
アノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基
を表す。

Ｒ₁,R₂,R₃もしくはＲ₄がアルキル基を表すとき、置換
もしくは無置換、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであって
もよいし、環状アルキル基であってもよい。置換基はハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
バモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはアリール
チオ基などである。

Ｒ₁,R₂,R₃もしくはＲ₄がアリール基を表すとき、アリ
ール基は置換されてもよい。置換基として、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルファモ
イル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基な
どである。

Ｒ₁,R₂,R₃もしくはＲ₄がヘテロ環基を表すとき、ヘテ
ロ原子として窒素原子、酸素原子、及びイオウ原子から
選ばれる少なくとも１つを含む５員または６員環の単環
もしくは縮合環を表し、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、チアゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリア
ゾリル基、イミド基、オキサジン基などから選ばれ、こ
れらはさらに前記アリール基について列挙した置換基に
よって置換されてもよい。

一般式（2E）及び（４）において、Ｒ₂に含まれる炭
素数は１〜15である。

上記一般式（５）において、Ｒ₃及びＲ₄に含まれる炭
素数の合計は１〜15である。

上記一般式（１）においてＹは更に下記一般式（６）
を表す。

一般式（６） −TIME-INHIBIT 式中、TIME基はカプラーのカップリング位と結合し、
カラー現像主薬との反応により開裂できる基であり、カ
プラーより開裂した後INHIBIT基を適度に制御して放出
できる基である。INHIBIT基は上記放出により現像抑制
剤となる基である。

一般式（６）において−TIME-INHIBIT基は下記一般式
（７）〜（13）を表す。

一般式（７） 一般式（８） 一般式（９） 一般式（10） 一般式（11） 一般式（12） 一般式（13） 一般式（７）〜（13）において、Ｒ₅は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ
基、アシルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキ
シ基またはアルカンスルホニル基を表し、 一般式（７），（８），（９），（11）及び（13）に
おいて、ｌは１または２の整数を表し、 一般式（７），（11），（12）及び（13）において、
ｋは１または２の整数を表し、 一般式（７），（10）及び（11）において、Ｒ₆はア
ルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を表し、 一般式（12）及び（13）において、Ｂは酸素原子また
は （Ｒ₆はすでに定義したのと同じ意味を表す。）を表
し、 INHIBIT基は一般式（2A），（2B），（３），（４）
及び（５）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を
表す。

ただし一般式（2A），（2B）及び（３）において、一
分子中各々のＲ₁に含まれる炭素数は合計して１〜32で
あり、一般式（４）において、Ｒ₂に含まれる炭素数は
１〜32であり、一般式（５）において、Ｒ₃及びＲ₄に含
まれる炭素数の合計の０〜32である。

Ｒ₅及びＲ₆がアルキル基を表すとき置換もしくは無置
換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換基と
しては、Ｒ₁〜Ｒ₄がアルキル基のときに列挙した置換基
が挙げられる。

Ｒ₅及びＲ₆がアリール基を表すときアリール基は置換
されていてもよい。置換基としてはＲ₁〜Ｒ₄がアリール
基のときに列挙した置換基が挙げられる。

上記の一般式（１）で表される拡散性のDIR化合物の
うち、一般式（2A）及び（2B）ないし（５）で表される
離脱基をもつものは特に好ましい。

一般式（１）においてＡで表されるイエロー色画像形
成カプラー残基としては、ピバロイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾ
チアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド
型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサゾリ
ルアセトアミド型、ベンズオキサゾリルアセテート型、
マロンジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド
型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー
残基、米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置換ア
セトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれ
るカプラー残基又は米国特許3,770,446号、英国特許1,4
59,171号、西独特許（OLS）2,503,099号、特開昭50-139
738号もしくはリサーチディスクロージャー15737号に記
載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又
は米国特許4,046,574号に記載のヘテロ環型カプラー残
基などが挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像カプラー残基としては５
−オキソ−２−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔1,5−ａ〕
ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン型カプ
ラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画像形成カプラー残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基、インダゾロン系又はピラゾロトリアゾール系カプ
ラー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もDIRカプラーとしての効果は同じである。Ａで表され
るこの型のカプラー残基としては米国特許4,052,213
号、同4,088,491号、同3,632,345号、同3,958,993号又
は同3,961,959号に記載のカプラー残基などが挙げられ
る。

本発明で用いられる好ましい拡散性DIR化合物として
は次に示すような化合物があるが、これらに限定される
ものではない。

これらの化合物は米国特許4,234,678号、同3,227,554
号、同3,617,291号、同3,958,993号、同4,149,886号、
同3,933,500号、特開昭57-56837号、51-13239号、米国
特許2,072,363号、同2,070,266号、リサーチディスクロ
ージャー1981年12月第21228号などに記載された方法で
容易に合成できる。

ここでいう現像抑制物質の拡散性の大きさは以下の方
法で測定することができる。

以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を透明支
持体上に作り試料Ｂとする。

第１層： 赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均サイズ0.4μ）
に増感色素Ｉを銀１モル当り６×10^-5モル使用して赤感
性を与えた乳剤およびカプラーＦを銀１モル当り0.0015
モルを含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が1.8g/m²に
なるように塗布したもの（膜厚２μ）。

第２層： 第１層に用いた沃臭化銀乳剤（赤感性をもたない）お
よびポリメチルメタクリレート粒子（直径約1.5μ）を
含むゼラチン層（塗布銀量2g/m²、膜厚1.5μ）。

各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤を含有させてある。

試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を含ま
ず、それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成
した。

得られた試料Ａ、Ｂをウェッジ露光後、下記の処理方
法に従って38℃で処理した。

1.カラー現像……………２分10秒 2.漂 白……………６分30秒 3.水 洗……………３分15秒 4.定 着……………６分30秒 5.水 洗……………３分15秒 6.安 定……………３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン四酢酸ナトリウム鉄塩 130g 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 5.0ml 水を加えて １ 現像液には現像抑制剤を試料Ａの濃度が1/2に低下す
るまで添加した。この時の試料Ｂの濃度低下率の大きさ
によってハロゲン化銀乳剤膜中の拡散性の尺度とした。
結果を表に示した。

本発明に用いられる好ましい拡散性DIR化合物は、一
般式（１）におけるＹが一般式（６）で表わされる基
（タイミング基）を有する化合物である。

また、本発明に用いられる拡散性DIR化合物は任意の
ハロゲン化銀乳剤層および／または任意の非感光性親水
性コロイド層に使用することができるが、好ましくは任
意のハロゲン化銀乳剤層であり、前記のハロゲン化銀乳
剤層が２層以上の感度の異なる乳剤層から構成される場
合には、より好ましくは低感度ハロゲン化銀乳剤層に使
用した場合、本発明の効果がより一層顕著になる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、拡散性DIR化合物の使用量は任意に使用できるが、
乳剤中のハロゲン化銀１モルに対し0.0005ないし0.05モ
ルの範囲が好ましい。特に好ましくは、0.001ないし0.0
1モルの範囲である。

本発明において好ましく用いられるハロゲン化銀乳剤
には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化
銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることがで
きるが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であること
が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを
同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他
方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成
長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを
混合釜内のpH、pAgをコントロールしつつ逐次同時に添
加することにより生成させてもよい。この方法により、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
粒子が得られる。AgXの形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテ
ル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させる
ことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロジャー（Research Disclosure以下R
Dと略す）17643号II項に記載の方法に基づいて行うこと
ができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよ
うな規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状
のような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの
粒子において、｛100｝面と｛111｝面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては0.05〜30μ、好ま
しくは0.1〜20μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つ
ものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤
（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ
分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分
散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割った
ときに、その値が0.20以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することが
できる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素とし
て知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に
増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ
自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘキシアニン色素、ステリル色素
およびヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色
素、および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能
を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳
剤層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は
保護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤
を１種又は２種以上用いることにより硬膜することがで
きる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない
程度に感光材料を硬膜できる量添加することができる
が、処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール
化合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビ
ニルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲ
ン化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類、（ムコクロル酸、ム
コフェノキシクロル酸など）、などを単独または組み合
わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性
コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加でき
る。好ましい可塑剤は、RD 17643号のXII項のＡに記載
の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には
寸度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシア
ルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィ
ン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボン
酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホ
アルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等
の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることがで
きる。

感光材料の乳剤間（同一感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよい
し、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有さ
せてもよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いることができる。好ましく用いることのできる化
合物はRD 17643号のVII項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形
成カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホル
マリンスカベンジャーを用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等
を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の
媒染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物は、RD 176
43号のXXI項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、現像遅延剤
は、17643号のXXI項Ｅ項記載の化合物である。現像促
進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又はそのプレ
カーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上
昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又は
そのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエー
テル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化
合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導
体等を含んだてもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部
の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることが
できる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる
化合物がRD 17643号のＶ項に記載されている。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることがで
きる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親
水性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改
良、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット
剤を添加できる。マット剤としては任意のものが用いら
れるが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸
化マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体
およびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネ
ートならびにスチレンの重合体およびその共重合体など
があげられる。マット剤の粒径は0.05μ〜10μのものが
好ましい。添加する量は１〜300mg/m²が好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加
できる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加
できる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の
帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電
防止剤はRD 17643号XIIIに記載されている化合物であ
る。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド
層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分
散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレ
フィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝
酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金
属、陶器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他
の特性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布
されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、目的によってはパケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポ
ニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル
類等の両性界面活性剤を添加してもよい。また、同様の
目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用することも可能
である。

本発明のハロゲン化銀感光材料の総銀量は30〜130mg/
100cm²が好ましく、より好ましくは30〜100mg/100cm²で
あり、最も好ましいのは40〜90mg/100cm²である。

本発明による効果を特に発揮しうる層構成は、支持体
から順次、コロイド銀ハレーション防止層（中間層）、
赤感性層（中間層）、緑感性層（中間層）、コロイド銀
黄色フィルター層、青感性層（中間層）、保護層を塗布
したもの、更には支持体から順次、コロイド銀ハレーシ
ョン防止層（中間層）、赤感性層（中間層）、緑感性層
（中間層）、青感性層（中間層）、赤感性層（中間
層）、緑感性層（コロイド銀黄色フィルター層）、青感
性層（中間層）、保護層を塗布した層構成である。なお
（ ）中の層は省略しても良い。上記赤感性層、緑感性
層及び青感性層は低感度と高感度の層に各々分割されて
いても良い。また、特公昭49-15495号に見られる様な赤
感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを３つの
部分層に分けた層構成、特開昭51-49027号に見られる様
な高感度乳剤層単位と低感度乳剤層単位を分けた層構成
並びに西独公開2,622,922号、同2,622,923号、同2,622,
924号、同2,704,826号及び同2,704,797号に見られる層
構成等が挙げられる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処
理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及
び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用い
た処理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴
漂白定着液を用いて、漂白定着処理工程を行なうことも
できるし、発色現像、漂白、定着を１浴中で行なうこと
ができる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行なうこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うア
クチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス
処理にアクチベーター処理を適用することができる。こ
れらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行なう。） ・ 発色現像処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・ 発色現像処理工程−漂白定着処理工程 ・ 前硬膜処理工程−発色現像処理工程−停止定着処理
工程−水洗処理工程−漂白処理工程−定着処理工程−水
洗処理工程−後硬膜処理工程 ・ 発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処
理工程−停止処理工程−漂白処理工程−定着処理工程 ・ アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程 ・ アクチベーター処理工程−漂白処理工程−定着処理
工程 ・ モノバス処理工程 処理温度は通常、10℃〜65℃の範囲に選ばれるが、65
℃をこえる温度としてもよい。好ましくは25℃〜45℃で
処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発
色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニ
レンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主
薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例
えば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１について約0.
1〜30gの濃度、更に好ましくは、発色現像液１につい
て約１〜15gの濃度で使用する。0.1gよりも少ない添加
量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−
アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ
−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−ト
ルエン、２−オキシ−３−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はN,N′
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはＮ−Ｎ′−ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン塩酸塩、N,N′−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−N,N′−ジエチルア
ニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ
−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネ
ート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併
用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内蔵されてもよい。この場合、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を発色現像液のかわりにアルカ
リ液（アクチベーター液）で処理することも可能であ
り、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられ
るアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤と
して例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシル
アミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種
消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホル
ムアミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を
適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のpHは通常７以上であり、
好ましくは約９〜13である。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じ
て酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロ
ン酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ベントースまたはヘキソース、ピロガロール−1,
3−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤
として、種々のキレート剤を併用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
１−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンスルホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸
等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキ
サメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時
に行われてもよく、個別に行われてもよい。漂白剤とし
ては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボン
酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機
酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
が用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有機
酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸
が挙げられる。これらの具体例としてはエチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−N,N′,N′
−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イミノ
ジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコール
エーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ
プロピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸等を挙げ
ることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は５〜450g/l、より好ましくは20〜25
0g/lで使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保
恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。
又、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化チリウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭46-280号、特
公昭45-8506号、同46-556号、ベルギー特許第770,910
号、特公昭45-8836号、同53-9854号、特開昭54-71634号
及び同49-42349号等に記載されている種々の漂白促進剤
を添加することができる。

漂白液のpHは2.0以上で用いられるが、一般には4.0〜
9.5で使用され、望ましくは4.5〜8.0で使用され、最も
好ましくは5.0〜7.0である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用すること
ができる。定着剤としては通常の定着処理に用いられる
ようなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する
化合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等がその代表的なものである。これらの定着剤は
5g/l以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には
70〜250g/lで使用する。尚、定着剤はその一部を漂白槽
中に含有することができるし、逆に漂白剤の一部を定着
槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種pH緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめること
ができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キ
レート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定
剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、
ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有機
溶媒等を適宜含有せしることができる。

定着液のpHは3.0以上で用いられるが、一般には4.5〜
10で使用され、望ましくは５〜9.5で使用され、最も好
ましくは６〜９である。

漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工
程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好
ましい化合物及び処理液における濃度も上記漂白処理工
程におけると同じである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀
定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を
含有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（III）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加した組成か
らなる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄
（III）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定
着剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができる。pH緩衝剤、その他の添加剤については
上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のpHは4.0以上で用いられるが、一般には
5.0〜9.5で使用され、望ましくは6.0〜8.5で使用され、
最も好ましくは6.5〜8.5である。

実施例 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製した。

第１層；ハレーション防止層［HC−１］ 黒色コロイド銀 ポリマーラテックス（LA−１） （LA−２） 紫外線吸収剤 （UV−１） （UV−２） （UV−３） （UV−４） を含むゼラチン層 乾燥膜厚1.8μｍ 第２層；中間層［I.L］ 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含むゼラチ
ン層 乾燥膜層1.0μｍ 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層［RL−１］ 平均粒径（）0.38μｍ、AgI 7.5モル％を含むAgBrI
からなる内部高沃度型コアシェル単分散乳剤（乳剤Ｉ）
…銀塗布量1.3g/m² 増感色素（Ｉ） 銀１モルに対して 3.1×10^-4モル 増感色素（II） 銀１モルに対して 3.1×10^-5モル 増感色素（III） 銀１モルに対して 2.1×10^-4モル シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して 7.2×10^-2モル （Ｃ−２） 銀１モルに対して 1.3×10^-2モル カラードシアンカプラー（CC−１） 銀１モルに対して 5.7×10^-3モル DIR化合物（DIR−１） 銀１モルに対して 3.0×10^-3モル （DIR−２） 銀１モルに対して 4.8×10^-3モル 酸化防止剤（Ｚ−１） 銀１モルに対して 2.0×10^-3モル 高沸点溶媒（HBS）；ジ・オクチルフタレート（以下DO
P） を含むゼラチン層 乾燥膜厚 2.7μｍ 第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層［RH−１］ 平均粒径（）0.65μｍ、AgI 6.0モル％を含むAgBrI
からなる内部高沃度型コアシェル単分散乳剤（乳剤II）
…銀塗布量1.1g/m² 増感色素Ｉ 銀１モルに対して 6.5×10^-5モル 増感色素II 銀１モルに対して 6.5×10^-6モル 増感色素III 銀１モルに対して 4.4×10^-5モル シアンカプラー（CB−１） 銀１モルに対して 2.0×10^-2モル （CB−２） 銀１モルに対して 8.5×10^-3モル カラードシアンカプラー（CC−１） 銀１モルに対して 6.3×10^-3モル DIR化合物（DIR−２） 銀１モルに対して 1.0×10^-3モル 酸化防止剤（Ｚ−１） 銀１モルに対して 2.5×10^-3モル HBS;DOP を含むゼラチン層 乾燥膜厚1.3μｍ 第５層；中間層［I.L］ 層−２と同じゼラチン層 乾燥膜厚1.0μｍ 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層［GL−１］ （乳剤−Ｉ）…塗布銀量1.2g/m² 増感色素（IV） 銀１モルに対して 5.7×10^-4モル 増感色素（Ｖ） 銀１モルに対して 1.1×10^-4モル マゼンタカプラー（MB−１） 銀１モルに対して 8.4×10^-2モル カラードマゼンタカプラー（CM−１） 銀１モルに対して 5.0×10^-3モル DIR化合物（DIR−３） 銀１モルに対して 3.0×10^-3モル （DIR−４） 銀１モルに対して 5.5×10^-3モル 酸化防止剤（Ｚ−１） 銀１モルに対して 1.2×10^-3モル （Ｚ−２） 銀１モルに対して 3.4×10^-1モル （Ｚ−３） 銀１モルに対して 1.2モル HBS;ジノニルフェノール（以下DNP） を含むゼラチン層 乾燥膜厚2.2μｍ 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層［GH−１］ （乳剤II）…銀塗布量0.9g/m² 増感色素（IV） 銀１モルに対して 3.4×10^-4モル 増感色素（Ｖ） 銀１モルに対して 6.5×10^-5モル マゼンタカプラー（MB−１） 銀１モルに対して 1.2×10^-2モル カラードマゼンタカプラー（CM−１） 銀１モルに対して 1.0×10^-2モル 無呈色カプラー（Ｗ−１） 銀１モルに対して 1.0×10^-2モル 酸化防止剤（Ｚ−１） 銀１モルに対して 1.2×10^-3モル （Ｚ−２） 銀１モルに対して 3.4×10^-1モル （Ｚ−３） 銀１モルに対して 1.2モル HBS;DNP を含むゼラチン層 乾燥膜厚0.8μｍ 第８層；イエローフィルター層［YC−１］ 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 乾燥膜厚0.6μ
ｍ 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層［BL−１］ 平均粒径0.38μｍ、AgI 4モル％を含むAgBrIからなる
内部高沃度型コアシェル単分散乳剤（乳剤III）…銀塗
布量0.7g/m² 増感色素（VI） 銀１モルに対して 3.4×10^-4モル 増感色素（VII） 銀１モルに対して 1.2×10^-4モル イエローカプラー（YB−１） 銀１モルに対して 2.3×10^-1モル 酸化防止剤（Ｚ−１） 銀１モルに対して 2.0×10^-3モル （Ｚ−２） 銀１モルに対して 3.4×10^-1モル （Ｚ−３） 銀１モルに対して 1.2モル HBS;テトラクレジルフォスフェート（以下TCP） を含むゼラチン層 乾燥膜厚1.6μｍ 第10層；高感度青感性乳剤層［BH−１］ 平均粒径 0.8μｍ、AgI 9モル％を含むAgBrIからな
る内部高沃度型コアシェル単分散乳剤（乳剤IV）…銀塗
布量0.5g/m² 増感色素（VI） 銀１モルに対して 1.7×10^-4モル 増感色素（VII） 銀１モルに対して 6.0×10^-5モル イエローカプラー（YB−１） 銀１モルに対して 8.0×10^-2モル DIR化合物（DIR−４） 銀１モルに対して 5.0×10^-4モル 酸化防止剤（Ｚ−１） 銀１モルに対して 2.0×10^-3モル （Ｚ−２） 銀１モルに対して 3.4×10^-1モル （Ｚ−３） 銀１モルに対して 1.2モル HBS;TCP を含むゼラチン層 乾燥膜厚1.0μｍ 第11層；第１保護層［Pro−１］ 沃臭化銀（AgI 1モル％、平均粒径0.07μｍ）…銀塗
布量0.3g/m² 紫外線吸収剤UV−１、UV−２、UV−３、UV−４、UV−
５、UV−６ を含むゼラチン層 乾燥膜厚0.8μｍ 第12層；第２保護層［Pro−２］ ポリメチルメタクリレート粒子（粒径1.5μｍ） ホルマリンスカベンジャー（HS−１） 染料（AI−１） 耐撮傷防止剤（WAX−１） フッ素系界面活性剤（Ｓ−１） を含むゼラチン層 乾燥膜厚0.3μｍ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）及びまたは（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

又、保護層については、前記硬膜剤とゼラチンとをあ
らかじめ処理一部反応させた後に塗設した。

次に試料のＹ、Ｍ、Ｃ、各々カプラーを表−１−１に
示すように変更した以外は、同様にして試料−２〜６を
作製した。

こうして得られた試料の１部を50℃−80％RHの条件下
で３日間処理した後、白色ウェッジ露光を与えた後、下
記の発色現像処理工程により処理を行った。又、試料の
１部については５℃で保存しておいたものについて同様
に処理を行ない、即のデータとした。

一方、５℃で保存しておいて試料の一部に鮮鋭性評価
用ウェッジを用いて白色露光を与えた後、同様の処理工
程により処理を行なった。

得られた色画像についての結果を表−１−２に示し
た。

表−１−２の結果からも明らかな様に、本発明によれ
ば鮮鋭性に優れた、さらに高温高湿条件での保存安定性
に優れた感光材料を得られる事が判る。

実施例−２ 実施例−１と同様な方法で多層カラー感光材料を作製し
たが、実施例−１の試料−６の油溶性のカラーレス及び
カラードカプラーのみを実施例−１に代えて、試料−７
ないし試料−11を作製した。

実施例−１に記載したと同様な処理を行ったところ、
いずれの試料も鮮鋭性及び生フィルムの経時特性（耐熱
性、耐湿性）に優れた改良効果が認められた。

実施例−３ 実施例−１の試料−５において、BL層のＹ−２、GL層
のＭ−17、RL層のＣ−９に代えて、表３−１に記載する
フィッシャー分散カプラーを用いた以外は試料−５と同
様にして試料−12、13及び14をそれぞれ作製した。

但し、各フィッシャー分散カプラーは以下の通りであ
る。

Ｙ−2A −Ｃ₉Ｈ₁₉（ｎ） Ｙ−2C −Ｃ₆Ｈ₁₃（ｎ） Ｍ−17A −Ｃ₁₂Ｈ₂₅（ｎ） Ｍ−17B −Ｃ（CH₃）₂−CH₂−Ｃ（CH₃）₃ Ｍ−17C −Ｃ₆Ｈ₁₃（ｎ） Ｃ−9A −Ｃ₁₀Ｈ₂₁（ｎ） Ｃ−9C −Ｃ₆Ｈ₁₃（ｎ） 次に試料−５のBL層、GL層、RL層のカプラー添加量を
以下のように変更した以外は試料−５と同様にして試料
−15、16及び17をそれぞれ作製した。

表から判るように、感光性ハロゲン化銀乳剤層の同一
層に本発明のフィッシャー分散カプラーと油滴分散カプ
ラーとを併用した本発明の試料12、13は、本発明外のフ
ィッシャー分散カプラーを用いた試料14（比較）に比べ
て、鮮鋭性が改良され、しかも高温高湿下での保存安定
性に優れている。

また、本発明のフィッシャー分散カプラーを同一層中
にカプラー総量の50モル％以下で含有する本発明の試料
16及び17は、フィッシャー分散カプラーを50モル％以上
含有する試料15に比べ鮮鋭性が改良され、高温高湿下で
の保存安定性に優れていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層及び少なくとも１つの非感光性親水性コロ
   イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
   記感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は油滴分
   散第１カプラー及び炭素数８以上の有機基を非活性点に
   少なくとも１つ有するフィッシャー分散型第２カプラー
   （但しカラードカプラーである場合を除く）を同一層中
   にカプラー総量の50モル％以下含有し、かつ、感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および／または非感光性親水性コロイ
   ド層の少なくとも１層に発色性現像主薬の酸化体と反応
   して拡散性現像抑制剤を放出する化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。