JPH08127760A - 陰極線管用接着剤及びその硬化物 - Google Patents

陰極線管用接着剤及びその硬化物

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JPH08127760A
JPH08127760A JP26905194A JP26905194A JPH08127760A JP H08127760 A JPH08127760 A JP H08127760A JP 26905194 A JP26905194 A JP 26905194A JP 26905194 A JP26905194 A JP 26905194A JP H08127760 A JPH08127760 A JP H08127760A
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Japan
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acrylate
adhesive
cathode ray
meth
ray tube
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JP26905194A
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Takuji Inoue
卓治 井上
Tsunenari Saito
恒成 斎藤
Kenji Nakayama
建二 中山
Hiroe Aizawa
ひろえ 相沢
Minoru Yokoshima
実 横島
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Nippon Kayaku Co Ltd
Sony Corp
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Sony Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ガラスとの接着性に優れ、画面の状態が良好
な陰極線管用接着剤を提供する。 【構成】 下記式(1)で示されるれるエポキシ(メ
タ)アクリレート(A)、水酸基含有モノ(メタ)アク
リレート(C)及び光重合開始剤(D)更に任意成分と
してのウレタン(メタ)アクリレート(B)を含有する
ことを特徴とする陰極線管用接着剤。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線硬化型陰極線管
用接着剤及びその硬化物に関する。更に詳しくは、テレ
ビや各種ディスプレーに使用する陰極線管の研摩されて
いないパネルガラスの表面に接着剤を塗布しその上にプ
ラスチックフィルムシートを接着させ該接着剤を紫外線
を照射して硬化してなる陰極線管用接着剤及びその硬化
物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、テレビや各種ディスプレーに陰極
線管、特にカラー陰極線管が大量に生産されている。こ
れら陰極線管のパネルガラスは、溶融ガラスを型で成型
し生産されているが成型の時、パネルガラスの表面に凹
凸が発生するのでパネルガラスの表面を研摩した上で使
用に供している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】陰極線管のパネルガラ
スの表面が必要とされる程度に平滑なものを得るには、
研摩工程が不可欠である。そして陰極線管の製造工程の
中で、この研摩工程が占める時間とコストは極めて大き
く、陰極線管の製造コスト低減の要請に対応できる為に
はこの研摩工程の合理化が極めて重要な解決すべき課題
となっている。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を改良すべく鋭意研究の結果、研摩されていない陰極線
管のパネルガラスの表面に接着剤を塗布しその上にプラ
スチックフィルムシートを接着させ、接着剤を紫外線を
照射することにより硬化させることにより研摩工程を行
なうことなく平滑性のすぐれた表面を有するパネルが得
られることがわかり、そのような接着剤として有用な接
着剤を見出し本発明を完成させた。
【0005】すなわち本発明は、 (1)式(1)で表されるエポキシ(メタ)アクリレー
ト(A)、
【0006】
【化2】
【0007】(式中、R1 は水素原子又はCH3 であ
り、nの平均値は0.5以上の数である。)、水酸基含
有モノ(メタ)アクリレート(C)及び光重合開始剤
(D)更に任意成分としてのウレタン(メタ)アクリレ
ート(B)を含有することを特徴とする陰極線管用接着
剤 (2)前項(1)記載の陰極線管用接着剤の硬化物 (3)パネルガラスとフィルムシートが前項(1)又は
(2)記載の陰極線管用接着剤で接着されてなる陰極線
管 に関する。
【0008】本発明の陰極線管用接着剤はパネルガラス
の表面への塗布性に優れ、又硬化速度が速くガラスとの
接着性に優れる。又、本発明の陰極線管用接着剤は粘度
及び硬化後の屈折率の調整が容易である。
【0009】本発明を詳細に説明する。
【0010】本発明において成分(A)の具体例として
は、ビスフェノールF型固形エポキシ樹脂(例えば、油
化シェルエポキシ(株)製、エピコート4001P(エ
ポキシ当量470)、エピコート4002P(エポキシ
当量610、軟化点71℃)、エピコート4003P
(エポキシ当量800、軟化点79℃)、エピコート4
004P(エポキシ当量930、軟化点85℃)等)と
(メタ)アクリル酸との反応物を挙げることができる。
【0011】エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸との反
応は、エポキシ樹脂のエポキシ基の1当量に対して(メ
タ)アクリル酸を好ましくは約0.8〜1.5当量、特
に好ましくは約0.9〜1.1当量となる比で反応さ
せ、反応時に希釈剤として2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの(メ
タ)アクリレート(日本化薬(株)製、KAYARAD
R−128H)、1,4−ブタンジオールモノ(メ
タ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレ
ート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の光
重合性ビニル系モノマーを使用し、更に反応を促進させ
るために触媒(例えば、ベンジルジメチルアミン、トリ
エチルアミン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、トリフェニルスチビン等)を使用することが好ま
しく、該触媒の使用量は反応混合物に対して好ましくは
0.1〜10重量%、特に好ましくは0.3〜5重量%
である。反応中の重合を防止するために重合防止剤(例
えば、メトキノン、ハイドロキノン、メチルハイドロキ
ノン、フェノチアジン等)を使用するのが好ましく、そ
の使用量は、反応混合物に対して好ましくは0.01〜
1重量%、特に好ましくは0.05〜0.5重量%であ
る。反応温度は好ましくは60〜150℃、特に好まし
くは80〜120℃である。
【0012】本発明の接着剤中の成分(A)の含有割合
は、5〜50重量%が好ましく、特に好ましくは10〜
40重量%である。成分(A)の含有割合が5重量%未
満であると硬化性が悪くなり、他方50重量%を越える
と接着性が悪くなる傾向がある。
【0013】本発明の陰極線管用接着剤においては、任
意成分としてウレタン(メタ)アクリレート(B)を含
有する。ウレタン(メタ)アクリレート(B)の具体例
としては、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールAのポリエトキシジオール、
ポリエステルポリオール(例えば、エチレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ネオペンチル
グリコール等のポリオールとアジピン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸の反応物等)、
ポリε−カプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポ
リオール、ポリカーボネートポリオール等のポリオール
類と有機ポリイソシアネート類(例えば、トリレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)と
水酸基含有(メタ)アクリレート類(例えば、2−ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプ
ロピル(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオール
モノ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート等)の3者の反応物等を挙げるこ
とができる。
【0014】本発明の陰極線管用接着剤中の成分(B)
の含有割合は、0〜50重量%が好ましく、特に好まし
くは、0〜30重量%である。成分(B)の含有割合が
50重量を越える場合、ガラスとの十分な接着性が得ら
れず又粘度が高くなる傾向があり好ましくない。
【0015】本発明の陰極線管用接着剤は又必須成分と
して水酸基含有モノ(メタ)アクリレート(C)を含有
する。成分(C)の具体例としては、例えば、フェニル
グリシジルエーテルの(メタ)アクリレート(例えば、
日本化薬(株)製、KAYARAD R−128H
等)、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,4−
ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、グリセリン
モノ(メタ)アクリレート等があり、これらのうち好ま
しいものは2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシ−プロ
ピレンアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート等である。本発明の陰極線管用接着剤中の成分
(C)の含有割合は、40〜90重量%が好ましく、特
に好ましくは60〜80重量%である。成分(C)の含
有割合が40重量%未満である場合、粘度が高くなり
又、ガラスとの十分な接着性が得られず、好ましくな
い。又、90重量%を越える場合、粘度が低くなり塗布
性が悪くなり好ましくない。
【0016】光重合開始剤(D)としては、公知のどの
ような光重合開始剤であっても良い。例えば、2−ヒド
ロキシ−2−メチルプロピオフェノン、4’−イソプロ
ピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、
ベンジルジメチルケタール、1−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、ベンゾフェノン、2−メチル−1
−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルフォリノ
プロパノン−1、2,4,6−トリメチルベンゾイルジ
フェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができ、
これらの光重合開始剤は、3級アミン類等の促進剤と併
用することもできる。光重合開始剤の本発明の陰極線管
用接着剤中における含有割合は0.5〜15重量%の範
囲が好ましく、特に好ましくは1〜7重量%である。好
ましい光重合開始剤としては、1−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチルプ
ロピオフェノン等を挙げることができる。3級アミン類
等の促進剤としては、例えば、2−ジメチルアミノエチ
ルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、p−
ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安
息香酸イソアミル等を挙げることが出来る。これらの促
進剤の含有割合は、光重合開始剤100重量部に対して
0〜100重量部が好ましい。
【0017】本発明の陰極線管用接着剤は、前記
(A)、(B)、(C)及び(D)成分を加熱、混合、
溶解することにより得ることができる。本発明の陰極線
管用接着剤はその硬化物の屈折率(25℃)は、各成分
の使用割合を調整することにより、1.520〜1.5
50、特に好ましくは1.530〜1.540になる様
に調整することが好ましい。通常の陰極線管のパネルガ
ラスの屈折率(25℃)は1.536であり、このパネ
ルガラスの屈折率と本発明の陰極線管用接着剤の硬化物
の屈折率の差が大きくなるとパネルガラスの表面のキズ
と接着剤の境界面で反射が起こりキズが目立って好まし
くない。
【0018】本発明の陰極線管用接着剤は、上記の成分
のみで十分所期の目的を達成できるものであるが、さら
に性能改良のため、本来の特性を変えない範囲で、前記
(A)、(B)及び(C)成分以外のエチレン性不飽和
基含有化合物(例えば、カルビトール(メタ)アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
フェノキシエチル(メタ)アクリレート、アクリロイル
モルホリン、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、
トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、ノナンジオ
ールジ(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、ポリエステルポリ(メタ)アクリレート、ビ
スフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート、ポリ
カーボネートポリ(メタ)アクリレート等)、非反応性
化合物(例えば、アクリルポリマー、ポリ塩化ビニル、
石油系樹脂、スチレンポリマー、ポリエステルエラスト
マー等)、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、難燃
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、カップリン
グ剤、重合防止剤等を含有せしめて最適化をはかること
ができる。
【0019】本発明の陰極線管用接着剤の硬化物は、紫
外線を照射することにより得ることができる。
【0020】本発明の陰極線管用接着剤は、陰極線管の
研摩されていないパネルガラスの表面にカーテンコータ
ー、ロールコーター、その他の方法を用いて硬化後の塗
膜厚が20〜200μとなるように塗布し、次いでフィ
ルムシート(例えば、ポリエステルフィルムシート(5
0〜300μの厚さでハードコート処理され、もう一方
の片面に接着剤との接着性を良くするためにプライマー
処理されたシート等)、ポリウレタンフィルムシート、
ポリカーボネートフィルムシート等の市場より容易に入
手可能なプラスチックフィルムシート類等を挙げること
ができる。)を接着させ、フィルムシート側より紫外線
を照射し、接着、硬化させ、フィルムシート付きの陰極
線管のパネルガラスを得る。本発明の陰極線管用接着剤
を用いてフィルムシートの接着された陰極線管のパネル
ガラスは研摩処理を施すことなくすぐれた平滑性を有し
ているので研摩処理を施したものと同等の性能を示す。
この接着工程は研摩工程に比べはるかに短時間にしかも
容易に実施出来るので陰極線管の製造コストを大幅に引
き下げることが可能になった。
【0021】
【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更
に詳細に説明する。
【0022】(成分(A)の合成例) 合成例 1 ビスフェノールF型固形エポキシ樹脂(油化シェルエポ
キシ(株)製、エピコート4004P、エポキシ当量9
30、軟化点85℃)930部、アクリル酸71.3
部、メトキノン0.5部及び希釈剤としてフェニルグリ
シジルエーテルのアクリレート(日本化薬(株)製、K
AYARAD R−128H)1007.8部を仕込
み、90℃に昇温し固形エポキシ樹脂を完全に溶解した
後、60℃まで冷却し、トリフェニルホスフィン6.0
部を仕込み、次いで95℃まで昇温し、95℃で約30
時間反応を行ないフェニルグリシジルエーテルのアクリ
レート50重量%含有のエポキシアクリレート(A−
1)を得た。粘度(60℃)は260ポイズであった。
【0023】合成例 2 ビスフェノールF型固形エポキシ樹脂(油化シェルエポ
キシ(株)製、エピコート4001P、エポキシ当量4
70)470部、アクリル酸71.3部、メトキノン
0.5部及びフェニルグリシジルエーテルのアクリレー
ト545部を仕込み、90℃に昇温し、固形エポキシ樹
脂を完全に溶解した後、60℃まで冷却し、トリフェニ
ルホスフィン3.2部を仕込み、次いで95℃まで昇温
し、95℃で約30時間反応を行ないフェニルグリシジ
ルエーテルのアクリレート50重量%含有のエポキシア
クリレート(A−2)を得た。粘度(60℃)は44.
5ポイズであった。
【0024】実施例1〜4、比較例1〜3 表1に示す配合組成物(数値は重量部を示す)に従って
各成分を加熱・溶解し本発明の陰極線管用接着剤を得
た。この陰極線管用接着剤を用い、陰極線管の研摩され
ていないパネルガラス(屈折率(25℃)、1.53
6)の表面に、ロールコーターを用いそれぞれ硬化後の
塗膜厚が70μになるように塗布しこれにポリエステル
フィルムシート(片面にハードコート処理されもう片面
に接着剤との接着性を良くするためにプライマー処理さ
れているもので200μの膜厚のもの)のプライマー処
理面とガラス面を本発明の陰極線管用接着剤を介して密
着させ、次いで、2kw高圧水銀ランプによりポリエス
テルフィルム側より紫外線を照射し接着剤を硬化接着さ
せ、ポリエステルフィルムシート付きの陰極線管を得
た。
【0025】評価項目としては、接着性、硬化物の屈折
率(25℃)、画面の状態を評価した。
【0026】接着性:前記のポリエステルフィルムシー
トを接着させて紫外線を照射し接着剤を硬化させたパネ
ルガラス上に、1インチ幅でカットし、90度引き剥し
法でピールテストを行ない(引張り速度:2インチ/
分)接着強度(kg/cm)を測定した。
【0027】硬化物の屈折率(25℃):チンフリース
チール板の上に100μの厚さにそれぞれの接着剤を塗
布し、N2 ガス中で紫外線を照射し硬化し、硬化物をチ
ンフリースチール板から剥し、屈折率(25℃)を測定
した。
【0028】画面の状態:前記のポリエステルフィルム
シートを接着させ紫外線を照射し接着剤を硬化させたパ
ネルガラスを用いてフィルム付きの陰極線管を作製し、
これを用いて、テレビを作製後、画面の状態を観察し
た。
【0029】○ ・・・テレビの画面に全く異常は見ら
れない。
【0030】× ・・・テレビの画面のガラス表面のキ
ズと接着剤の境界面で反射が起こり、キズが目立つ。
【0031】
【表1】
【0032】
【表2】
【0033】注 *1 KAYARAD UX−302
4:日本化薬(株)製、ポリエステル系無黄変型ウレタ
ンアクリレート *2 KAYARAD UX−4101:日本化薬
(株)製、ポリエステル系無黄変型ウレタンアクリレー
ト *3 KAYARAD R−128H:日本化薬(株)
製、2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシ−プロピルア
クリレート *4 イルガキュアー184:チバガイギー社製、光重
合開始剤、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン *5 MARK LA−82:旭電化工業(株)製、光
安定剤 表1−1及び表1−2の評価結果から明らかなように、
本発明の陰極線管用の接着剤は、接着性に優れ、テレビ
画面の状態のすべての点で良好である。
【0034】
【発明の効果】本発明の陰極線管用接着剤は、得られた
硬化物は、ガラスとの接着性に優れ、本発明の陰極線管
用接着剤を用いてフィルムをパネルガラスの上で接着し
た陰極線管は研摩工程を施して得た陰極線管と同等に画
面の状態が良好である。本発明の陰極線管用接着剤を用
いて行なわれるフィルムシートのパネルガラスの接着は
パネルガラスの研摩工程に比べ極めて効率的であるの
で、陰極線管製造の大幅なコストダウンが可能になっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中山 建二 埼玉県大宮市東門前1−2−622 (72)発明者 相沢 ひろえ 東京都北区志茂4−4−12−203 (72)発明者 横島 実 茨城県取手市井野2291

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 式(1)で表されるエポキシ(メタ)ア
    クリレート(A)、 【化1】 (式中、R1 は水素原子又はCH3 であり、nの平均値
    は0.5以上の数である。)、水酸基含有モノ(メタ)
    アクリレート(C)及び光重合開始剤(D)更に任意成
    分としてのウレタン(メタ)アクリレート(B)を含有
    することを特徴とする陰極線管用接着剤。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の陰極線管用接着剤の硬化
    物。
  3. 【請求項3】 パネルガラスとフィルムシートが請求項
    1又は請求項2記載の陰極線管用接着剤で接着されてな
    る陰極線管。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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