JPH10140090A - 陰極線管用接着剤およびその硬化物 - Google Patents
陰極線管用接着剤およびその硬化物Info
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- JPH10140090A JPH10140090A JP31287496A JP31287496A JPH10140090A JP H10140090 A JPH10140090 A JP H10140090A JP 31287496 A JP31287496 A JP 31287496A JP 31287496 A JP31287496 A JP 31287496A JP H10140090 A JPH10140090 A JP H10140090A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化時の収縮性が少ない陰極線管用接着剤お
よびその硬化物を提供する。 【解決手段】 Ａ成分：ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびポリエステル
（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた少なくと
も１以上の（メタ）アクリレート９５〜３０重量％、Ｂ
成分：スチレン、（メタ）アクリロニトリルおよび（メ
タ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少なく
とも１以上のモノマーの重合体であって数平均分子量５
００以上のもの５〜７０重量％とからなることを特徴と
する。硬化後の２５℃における屈折率が１．５２０〜
１．５６０であることが好ましい。
よびその硬化物を提供する。 【解決手段】 Ａ成分：ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびポリエステル
（メタ）アクリレートからなる群から選ばれた少なくと
も１以上の（メタ）アクリレート９５〜３０重量％、Ｂ
成分：スチレン、（メタ）アクリロニトリルおよび（メ
タ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少なく
とも１以上のモノマーの重合体であって数平均分子量５
００以上のもの５〜７０重量％とからなることを特徴と
する。硬化後の２５℃における屈折率が１．５２０〜
１．５６０であることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化時の収縮性が
少ない陰極線管用接着剤およびその硬化物に関し、より
詳細には、テレビや各種ディスプレーに使用する陰極線
管の表面にプラスチックフィルムシートを接着させる際
に使用する陰極線管用接着剤およびその硬化物に関す
る。
少ない陰極線管用接着剤およびその硬化物に関し、より
詳細には、テレビや各種ディスプレーに使用する陰極線
管の表面にプラスチックフィルムシートを接着させる際
に使用する陰極線管用接着剤およびその硬化物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、テレビや各種ディスプレー用とし
て陰極線管が多く使用されている。これら陰極線管は、
溶融ガラスを型で成形し生産するが、成形時にパネルガ
ラスの表面に凹凸が生じるため、パネルガラスの研磨が
不可欠である。この研磨工程を合理化し、製造コストを
低減するために、紫外線硬化型陰極線管用接着剤が特開
平７−３１２１７１号公報や特開平８−１２７７６０号
公報に開示されている。
て陰極線管が多く使用されている。これら陰極線管は、
溶融ガラスを型で成形し生産するが、成形時にパネルガ
ラスの表面に凹凸が生じるため、パネルガラスの研磨が
不可欠である。この研磨工程を合理化し、製造コストを
低減するために、紫外線硬化型陰極線管用接着剤が特開
平７−３１２１７１号公報や特開平８−１２７７６０号
公報に開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
陰極線管用接着剤では、紫外線によって硬化させると樹
脂が大きく収縮し、貼り合わせたプラスチックフィルム
シート表面に歪みを生じることがある。また、この収縮
のため、パネルガラスとの界面で微細な隙間を形成し、
その結果として画像が見難くなり、あるいはキズがある
ように見えるという不都合がある。
陰極線管用接着剤では、紫外線によって硬化させると樹
脂が大きく収縮し、貼り合わせたプラスチックフィルム
シート表面に歪みを生じることがある。また、この収縮
のため、パネルガラスとの界面で微細な隙間を形成し、
その結果として画像が見難くなり、あるいはキズがある
ように見えるという不都合がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定の（メタ）アクリレートと、特定の重合体を
特定量配合することにより、上記問題点が解決できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
結果、特定の（メタ）アクリレートと、特定の重合体を
特定量配合することにより、上記問題点が解決できるこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、下記Ａ成分、Ｂ成分か
らなることを特徴とする陰極線管用接着剤を提供するも
のである。 Ａ成分：ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレ
ートからなる群から選ばれた少なくとも１以上の（メ
タ）アクリレート９５〜３０重量％、 Ｂ成分：スチレン、（メタ）アクリロニトリルおよび
（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少
なくとも１以上のモノマーの重合体であって数平均分子
量５００以上のもの５〜７０重量％。 また、硬化後の２５℃における屈折率が１．５２０〜
１．５６０である前記陰極線管用接着剤を提供するもの
である。加えて、前記陰極線管用接着剤の硬化物を提供
するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
らなることを特徴とする陰極線管用接着剤を提供するも
のである。 Ａ成分：ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレ
ートからなる群から選ばれた少なくとも１以上の（メ
タ）アクリレート９５〜３０重量％、 Ｂ成分：スチレン、（メタ）アクリロニトリルおよび
（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少
なくとも１以上のモノマーの重合体であって数平均分子
量５００以上のもの５〜７０重量％。 また、硬化後の２５℃における屈折率が１．５２０〜
１．５６０である前記陰極線管用接着剤を提供するもの
である。加えて、前記陰極線管用接着剤の硬化物を提供
するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００６】
【発明の実施の形態】Ａ成分 本発明の陰極線管用接着剤に使用するＡ成分は、ウレタ
ン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレートのうち少なくと
も１以上の（メタ）アクリレートである。
ン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレートのうち少なくと
も１以上の（メタ）アクリレートである。
【０００７】Ａ成分であるウレタン（メタ）アクリレー
トとしては、有機イソシアネート（Ｕ１成分）に１分子
中に少なくとも１個の水酸基を有する（メタ）アクリレ
ートモノマー（Ｕ２成分）とを公知の方法で反応して得
られる反応生成物が例示できる。また、Ｕ２成分の一部
が１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール（Ｕ
３成分）であってもよい。
トとしては、有機イソシアネート（Ｕ１成分）に１分子
中に少なくとも１個の水酸基を有する（メタ）アクリレ
ートモノマー（Ｕ２成分）とを公知の方法で反応して得
られる反応生成物が例示できる。また、Ｕ２成分の一部
が１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオール（Ｕ
３成分）であってもよい。
【０００８】Ｕ１成分の「有機イソシアネート」として
は、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）などのジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシ
アネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量
体などのイソシアヌレートなどが例示できる。
は、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）などのジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシ
アネートの３量体、イソホロンジイソシアネートの３量
体などのイソシアヌレートなどが例示できる。
【０００９】Ｕ２成分の「１分子中に少なくとも１個の
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー」として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー」として
は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールトリ（メタ）アクリレートなどが例示できる。
【００１０】Ｕ３成分の「１分子中に２個以上の水酸基
を有するポリオール」としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレング
リコールなどのポリエーテルポリオールや、ポリカプロ
ラクトン、ポリブチロラクトンなどのポリエステルポリ
オールなどが例示できる。
を有するポリオール」としては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレング
リコールなどのポリエーテルポリオールや、ポリカプロ
ラクトン、ポリブチロラクトンなどのポリエステルポリ
オールなどが例示できる。
【００１１】Ｕ１とＵ２成分の反応は、例えば、常圧
下、反応温度６０〜９０℃で、Ｕ１成分であるＮＣＯ基
１．０化学当量に対して、水酸基が０．８〜１．２化学
当量、特に好ましくは０．９〜１．１化学当量となる割
合でＵ２成分を反応させる。水酸基を有する化合物とし
て、Ｕ２成分の一部をＵ３成分に代えて反応させてもよ
い。一般に、反応促進のために触媒を使用することが好
ましい。使用できる触媒としては、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジエチルヘキソエート、ジブチル錫サ
ルファイド、ジブチル錫ジブトキシドなどがある。触媒
の使用量は、５０〜５０００ｐｐｍ、特には２５０〜１
０００ｐｐｍであることが好ましい。この範囲で充分な
触媒作用を発揮するからである。
下、反応温度６０〜９０℃で、Ｕ１成分であるＮＣＯ基
１．０化学当量に対して、水酸基が０．８〜１．２化学
当量、特に好ましくは０．９〜１．１化学当量となる割
合でＵ２成分を反応させる。水酸基を有する化合物とし
て、Ｕ２成分の一部をＵ３成分に代えて反応させてもよ
い。一般に、反応促進のために触媒を使用することが好
ましい。使用できる触媒としては、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジエチルヘキソエート、ジブチル錫サ
ルファイド、ジブチル錫ジブトキシドなどがある。触媒
の使用量は、５０〜５０００ｐｐｍ、特には２５０〜１
０００ｐｐｍであることが好ましい。この範囲で充分な
触媒作用を発揮するからである。
【００１２】Ａ成分であるエポキシ（メタ）アクリレー
トとしては、１分子中に少なくとも１個のエポキシ基を
有する各種エポキシ樹脂（Ｅ１成分）、１分子中にエポ
キシ基と反応性を有する官能基を少なくとも１個有する
（メタ）アクリレート（Ｅ２成分）とを、公知の方法で
反応させた反応生成物が例示できる。
トとしては、１分子中に少なくとも１個のエポキシ基を
有する各種エポキシ樹脂（Ｅ１成分）、１分子中にエポ
キシ基と反応性を有する官能基を少なくとも１個有する
（メタ）アクリレート（Ｅ２成分）とを、公知の方法で
反応させた反応生成物が例示できる。
【００１３】Ｅ１成分の「１分子中に少なくとも１個の
エポキシ基を有する各種エポキシ樹脂」としては、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂及びそれらの誘導体などが例示できる。
エポキシ基を有する各種エポキシ樹脂」としては、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ
樹脂及びそれらの誘導体などが例示できる。
【００１４】Ｅ２成分の「１分子中にエポキシ基と反応
性を有する官能基を少なくとも１個有する（メタ）アク
リレート」としては、アクリル酸、メタクリル酸、（β
−カルボキシ−β−メチル）エチルメタアクリレート、
β−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、イタ
コン酸、フマル酸などが例示できる。
性を有する官能基を少なくとも１個有する（メタ）アク
リレート」としては、アクリル酸、メタクリル酸、（β
−カルボキシ−β−メチル）エチルメタアクリレート、
β−カルボキシエチルアクリレート、クロトン酸、イタ
コン酸、フマル酸などが例示できる。
【００１５】Ｅ１とＥ２成分の反応としては、常圧下、
反応温度７０〜１３０℃にて、Ｅ２成分のエポキシ基１
化学当量に対して、Ｅ２成分を、例えば官能基がカルボ
キシル基である場合にはカルボキシル基を０．８〜１．
２化学当量、特には０．９〜１．１化学当量となる配合
比で反応させることが好ましい。一般に、反応促進のた
めに触媒を使用することが好ましい。触媒の代表例とし
ては、ベンジルメチルアミン、トリエチルアミン、塩化
ベンジルトリメチルアンモニウム、トリエタノールアミ
ンなどが例示でき、その使用量は、０．１〜１０重量
％、特には０．３〜５重量％であることが好ましい。
反応温度７０〜１３０℃にて、Ｅ２成分のエポキシ基１
化学当量に対して、Ｅ２成分を、例えば官能基がカルボ
キシル基である場合にはカルボキシル基を０．８〜１．
２化学当量、特には０．９〜１．１化学当量となる配合
比で反応させることが好ましい。一般に、反応促進のた
めに触媒を使用することが好ましい。触媒の代表例とし
ては、ベンジルメチルアミン、トリエチルアミン、塩化
ベンジルトリメチルアンモニウム、トリエタノールアミ
ンなどが例示でき、その使用量は、０．１〜１０重量
％、特には０．３〜５重量％であることが好ましい。
【００１６】Ａ成分であるポリエステル（メタ）アクリ
レートとしては、１分子中に少なくとも２個の水酸基を
有するポリオール（Ｐ１成分）、１分子中に少なくとも
２個のカルボキシル基を有する有機酸またはそれらに類
する酸無水物（Ｐ２成分）、１分子中に少なくとも１個
のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート（Ｐ３
成分）を公知の方法で反応させて得られる反応生成物が
例示できる。
レートとしては、１分子中に少なくとも２個の水酸基を
有するポリオール（Ｐ１成分）、１分子中に少なくとも
２個のカルボキシル基を有する有機酸またはそれらに類
する酸無水物（Ｐ２成分）、１分子中に少なくとも１個
のカルボキシル基を有する（メタ）アクリレート（Ｐ３
成分）を公知の方法で反応させて得られる反応生成物が
例示できる。
【００１７】Ｐ１成分の「１分子中に少なくとも２個の
水酸基を有するポリオール」としては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチ
レングリコールなどのポリエーテルポリオールや、ポリ
カプロラクトン、ポリブチロラクトンなどのポリエステ
ルポリオールなどが例示できる。
水酸基を有するポリオール」としては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチ
レングリコールなどのポリエーテルポリオールや、ポリ
カプロラクトン、ポリブチロラクトンなどのポリエステ
ルポリオールなどが例示できる。
【００１８】Ｐ２成分の「１分子中に少なくとも２個の
カルボキシル基を有する有機酸またはそれらに類する酸
無水物」としては、フタル酸、アジピン酸、無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸などが例示できる。
カルボキシル基を有する有機酸またはそれらに類する酸
無水物」としては、フタル酸、アジピン酸、無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸などが例示できる。
【００１９】Ｐ３成分の「１分子中に少なくとも１個の
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート」として
は、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシ（メ
タ）アクリレート、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸
などが例示できる。
カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート」として
は、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシ（メ
タ）アクリレート、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸
などが例示できる。
【００２０】Ｐ１、Ｐ２成分の反応は、常圧または減圧
下で、温度７０〜２００℃で、Ｐ１成分の水酸基１化学
当量に対して、Ｐ２成分のカルボキシル基を、０．８〜
１．２化学当量、特には０．９〜１．１化学当量となる
配合比で反応させることが好ましい。一般に、反応促進
のために触媒を使用することが好ましい。触媒の代表例
としては、塩化第一錫、チタンテトラブトキシド、ジブ
チル錫ジラウレートなどが例示でき、その使用量は好ま
しくは１００〜１００００ｐｐｍである。
下で、温度７０〜２００℃で、Ｐ１成分の水酸基１化学
当量に対して、Ｐ２成分のカルボキシル基を、０．８〜
１．２化学当量、特には０．９〜１．１化学当量となる
配合比で反応させることが好ましい。一般に、反応促進
のために触媒を使用することが好ましい。触媒の代表例
としては、塩化第一錫、チタンテトラブトキシド、ジブ
チル錫ジラウレートなどが例示でき、その使用量は好ま
しくは１００〜１００００ｐｐｍである。
【００２１】Ａ成分は、陰極線管用接着剤中に９５〜３
０重量％含まれていることが好ましく、特には、９０〜
６０重量％であることが好ましい。Ａ成分の含有割合が
９５重量％を超えると、活性エネルギー線による硬化時
の収縮率が大きく、貼り合わせたプラスチックフィルム
シート表面に歪みを生じてしまったり、パネルガラスと
の界面で微細な隙間を形成し、結果として、画像が見難
くなってしまったり、キズついて見えるという不具合を
生じてしまう。一方、Ａ成分の含有割合が３０重量％よ
りも少ないと、組成物の粘度が著しく上昇し、塗工が困
難となり、実用に適さない。
０重量％含まれていることが好ましく、特には、９０〜
６０重量％であることが好ましい。Ａ成分の含有割合が
９５重量％を超えると、活性エネルギー線による硬化時
の収縮率が大きく、貼り合わせたプラスチックフィルム
シート表面に歪みを生じてしまったり、パネルガラスと
の界面で微細な隙間を形成し、結果として、画像が見難
くなってしまったり、キズついて見えるという不具合を
生じてしまう。一方、Ａ成分の含有割合が３０重量％よ
りも少ないと、組成物の粘度が著しく上昇し、塗工が困
難となり、実用に適さない。
【００２２】Ｂ成分 本発明の陰極線管用接着剤に使用するＢ成分は、スチレ
ン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エ
ステルのうち少なくとも１種類を含むモノマーを重合し
て得られた数平均分子量５００以上の重合体である。
ン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エ
ステルのうち少なくとも１種類を含むモノマーを重合し
て得られた数平均分子量５００以上の重合体である。
【００２３】Ｂ成分の重合体を構成するモノマーには、
スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシ（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）ア
クリレート、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸
などが例示できる。
スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシ（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）ア
クリレート、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸
などが例示できる。
【００２４】本発明で使用するＢ成分は、上記モノマー
を公知の方法によって反応させて得られる反応生成物で
ある。例えば、常圧下、反応温度６０〜１００℃で、ト
ルエン、酢酸エチル等の溶剤中で原料のモノマーを仕込
み重合する。反応は、一般に、触媒を使用することが好
ましい。触媒としては、過酸化ベンゾイル、過酸化イソ
ブチル、過酸化メチルベンゾイルなどの過酸化物、２，
２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物が例示
でき、その使用量は、０．５〜１０重量％、特には、３
〜８重量％であることが好ましい。重合終了後、生成し
たポリマーのドープを熱風乾燥機で加熱し、溶媒成分を
蒸散除去する。得られた重合体の分子末端または側鎖の
部分が、水酸基や（メタ）アクリロイル基、アリル基、
スチリル基、ビニルベンジル基、ビニルエーテル基、ビ
ニルシリル基、ジシクロペンタジエニル基、イソプロピ
ルフェニル基、５−ノボネン−２−イル基など、重合性
基によって変性されたものであってもよい。
を公知の方法によって反応させて得られる反応生成物で
ある。例えば、常圧下、反応温度６０〜１００℃で、ト
ルエン、酢酸エチル等の溶剤中で原料のモノマーを仕込
み重合する。反応は、一般に、触媒を使用することが好
ましい。触媒としては、過酸化ベンゾイル、過酸化イソ
ブチル、過酸化メチルベンゾイルなどの過酸化物、２，
２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス
（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物が例示
でき、その使用量は、０．５〜１０重量％、特には、３
〜８重量％であることが好ましい。重合終了後、生成し
たポリマーのドープを熱風乾燥機で加熱し、溶媒成分を
蒸散除去する。得られた重合体の分子末端または側鎖の
部分が、水酸基や（メタ）アクリロイル基、アリル基、
スチリル基、ビニルベンジル基、ビニルエーテル基、ビ
ニルシリル基、ジシクロペンタジエニル基、イソプロピ
ルフェニル基、５−ノボネン−２−イル基など、重合性
基によって変性されたものであってもよい。
【００２５】Ｂ成分の数平均分子量は、５００以上であ
ることが好ましく、特には１，０００〜１０，０００で
ある。数平均分子量が５００を下回ると、硬化時の収縮
が大きく、実用に適さない。
ることが好ましく、特には１，０００〜１０，０００で
ある。数平均分子量が５００を下回ると、硬化時の収縮
が大きく、実用に適さない。
【００２６】Ｂ成分は、陰極線管用接着剤中に５〜７０
重量％含まれていることが好ましく、特には、１０〜４
０重量％であることが好ましい。Ｂ成分の含有割合が５
重量％より少ないと、活性エネルギー線による硬化時の
収縮率が大きく、貼り合わせたプラスチックフィルムシ
ート表面に歪みを生じてしまったり、パネルガラスとの
界面で微細な隙間を形成し、結果として、画像が見難く
なってしまったり、キズついて見えるという不都合を生
じる。また、Ｂ成分の含有割合が７０重量％を超える
と、組成物の粘度が著しく上昇するため、塗工が困難と
なり、実用に適さない。
重量％含まれていることが好ましく、特には、１０〜４
０重量％であることが好ましい。Ｂ成分の含有割合が５
重量％より少ないと、活性エネルギー線による硬化時の
収縮率が大きく、貼り合わせたプラスチックフィルムシ
ート表面に歪みを生じてしまったり、パネルガラスとの
界面で微細な隙間を形成し、結果として、画像が見難く
なってしまったり、キズついて見えるという不都合を生
じる。また、Ｂ成分の含有割合が７０重量％を超える
と、組成物の粘度が著しく上昇するため、塗工が困難と
なり、実用に適さない。
【００２７】また、本発明においては、陰極線管用接着
剤の粘度調整、硬化物の物性改良などを目的に、任意の
エチレン性不飽和単量体（以下、希釈モノマーとい
う。）を使用することが可能である。希釈モノマーとし
ては、スチレン、（メタ）アクリルニトリル、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレ
ート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２−
クロロスチレン、（メタ）アクリル酸などが例示でき
る。これら希釈モノマーは単独で使用しても２種類以上
を混合して使用してもよい。希釈モノマーの配合量は、
本発明の陰極線管用接着剤１００重量部に対し、５〜７
０重量部、特には１０〜４０重量部であることが好まし
い。この範囲で充分に粘度の調整が図れるからである。
剤の粘度調整、硬化物の物性改良などを目的に、任意の
エチレン性不飽和単量体（以下、希釈モノマーとい
う。）を使用することが可能である。希釈モノマーとし
ては、スチレン、（メタ）アクリルニトリル、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレ
ート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２−
クロロスチレン、（メタ）アクリル酸などが例示でき
る。これら希釈モノマーは単独で使用しても２種類以上
を混合して使用してもよい。希釈モノマーの配合量は、
本発明の陰極線管用接着剤１００重量部に対し、５〜７
０重量部、特には１０〜４０重量部であることが好まし
い。この範囲で充分に粘度の調整が図れるからである。
【００２８】本発明の陰極線管用接着剤は、紫外線、電
子線などの活性エネルギー線によって硬化させることが
できる。紫外線によって硬化させる場合は、予め陰極線
管用接着剤に光重合開始剤を配合してもよい。また、必
要に応じて光重合開始助剤も併用することもできる。光
重合開始剤としては、特に限定されないが、その代表例
を挙げると、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
などが例示できる。光重合開始助剤としては、特に限定
されないが、その代表例を挙げると、トリエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン，４−ジメチルアミノ
安息香酸エチルなどのアミン類が例示できる。
子線などの活性エネルギー線によって硬化させることが
できる。紫外線によって硬化させる場合は、予め陰極線
管用接着剤に光重合開始剤を配合してもよい。また、必
要に応じて光重合開始助剤も併用することもできる。光
重合開始剤としては、特に限定されないが、その代表例
を挙げると、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
などが例示できる。光重合開始助剤としては、特に限定
されないが、その代表例を挙げると、トリエタノールア
ミン、メチルジエタノールアミン，４−ジメチルアミノ
安息香酸エチルなどのアミン類が例示できる。
【００２９】さらに、本発明の陰極線管用接着剤は、前
述の成分にて十分にその目的を達成できるものである
が、さらに、性能・物性向上のため、本来の特性を変え
ない範囲において、消泡剤、レベリング剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などを添加す
ることもできる。
述の成分にて十分にその目的を達成できるものである
が、さらに、性能・物性向上のため、本来の特性を変え
ない範囲において、消泡剤、レベリング剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などを添加す
ることもできる。
【００３０】本発明の陰極線管用接着剤は、硬化物の２
５℃における屈折率が、１．５２０〜１．５６０、特に
は１．５３０〜１．５４０であることが好ましい。一般
に、陰極線管に用いられるパネルガラスの屈折率が１．
５３６であり、陰極線管用接着剤の屈折率が前記範囲を
逸脱すると、屈折率の差が大きくなり過ぎ、画面上のキ
ズ目立つからである。陰極線管用接着剤の硬化物の屈折
率は、陰極線管用接着剤を構成する成分の内、屈折率の
高いものや低いものを適当な配合割合で使用することに
より、調整することができる。例えば、硬化物の屈折率
を高くするためには、高屈折率成分、例えば、ポリスチ
レンなど芳香族環を多く有する成分を多く使用し、逆
に、硬化物の屈折率を低くする場合には、低屈折率成
分、例えば、ポリアクリル酸エステルなどを多く使用す
る。
５℃における屈折率が、１．５２０〜１．５６０、特に
は１．５３０〜１．５４０であることが好ましい。一般
に、陰極線管に用いられるパネルガラスの屈折率が１．
５３６であり、陰極線管用接着剤の屈折率が前記範囲を
逸脱すると、屈折率の差が大きくなり過ぎ、画面上のキ
ズ目立つからである。陰極線管用接着剤の硬化物の屈折
率は、陰極線管用接着剤を構成する成分の内、屈折率の
高いものや低いものを適当な配合割合で使用することに
より、調整することができる。例えば、硬化物の屈折率
を高くするためには、高屈折率成分、例えば、ポリスチ
レンなど芳香族環を多く有する成分を多く使用し、逆
に、硬化物の屈折率を低くする場合には、低屈折率成
分、例えば、ポリアクリル酸エステルなどを多く使用す
る。
【００３１】本発明の陰極線管用接着剤を使用して、テ
レビ用のブラウン管、各種ＣＲＴディスプレーを製造す
ることができる。例えば、溶融ガラス成形し、かつ研磨
前のブラウン管パネルガラスに本発明の陰極線管用接着
剤を塗布し、次いでこの塗膜面にフィルムシートを重ね
ると、パネルガラスの研磨工程を合理化して各種陰極線
管が製造できる。
レビ用のブラウン管、各種ＣＲＴディスプレーを製造す
ることができる。例えば、溶融ガラス成形し、かつ研磨
前のブラウン管パネルガラスに本発明の陰極線管用接着
剤を塗布し、次いでこの塗膜面にフィルムシートを重ね
ると、パネルガラスの研磨工程を合理化して各種陰極線
管が製造できる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３３】（測定項目） （１）粘度（ｃＰ／２５℃）：Ｅ型粘度計を用いて測定
した。 （２）屈折率：硬化前の樹脂組成物及び（３）の条件で
紫外線硬化させた硬化物の屈折率を２５℃においてアッ
ペ式屈折率計にて測定した。 （３）紫外線硬化性：ガラス板上に各陰極線管用接着剤
を２００μｍの厚みで塗工し、高圧水銀ランプ１２０Ｗ
／ｃｍ×８ｍ／ｍｉｎ．×１パスで紫外線を照射し、接
着剤が硬化したか否かを指触にて判定した。その結果、
接着剤塗膜表面にタックなしを○、接着剤塗膜表面にや
やタックありを△、接着剤塗膜表面にタックありを×と
した。 （４）硬化収縮率：陰極線管用接着剤の硬化前と（３）
の条件下で硬化させた硬化物のそれぞれの比重を測定
し、そこから次式：硬化収縮率（％）＝｛〔（硬化後の
比重）−（硬化前の比重）〕／（硬化前の比重）｝×１
００にて硬化収縮率を求めた。 （５）接着性：パネルガラス上に各接着剤を２００μｍ
の厚みで塗工し、その上からポリエステルフィルム（帝
人（株）製、表面にプライマー処理あり）を隙間の生じ
ないように密着させた後、高圧水銀ランプにて積算光量
４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させた。こ
のポリエステルフィルムを２ｃｍ巾でカットし、９０°
ピール剥離によってその接着力を測定した。
した。 （２）屈折率：硬化前の樹脂組成物及び（３）の条件で
紫外線硬化させた硬化物の屈折率を２５℃においてアッ
ペ式屈折率計にて測定した。 （３）紫外線硬化性：ガラス板上に各陰極線管用接着剤
を２００μｍの厚みで塗工し、高圧水銀ランプ１２０Ｗ
／ｃｍ×８ｍ／ｍｉｎ．×１パスで紫外線を照射し、接
着剤が硬化したか否かを指触にて判定した。その結果、
接着剤塗膜表面にタックなしを○、接着剤塗膜表面にや
やタックありを△、接着剤塗膜表面にタックありを×と
した。 （４）硬化収縮率：陰極線管用接着剤の硬化前と（３）
の条件下で硬化させた硬化物のそれぞれの比重を測定
し、そこから次式：硬化収縮率（％）＝｛〔（硬化後の
比重）−（硬化前の比重）〕／（硬化前の比重）｝×１
００にて硬化収縮率を求めた。 （５）接着性：パネルガラス上に各接着剤を２００μｍ
の厚みで塗工し、その上からポリエステルフィルム（帝
人（株）製、表面にプライマー処理あり）を隙間の生じ
ないように密着させた後、高圧水銀ランプにて積算光量
４００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、硬化させた。こ
のポリエステルフィルムを２ｃｍ巾でカットし、９０°
ピール剥離によってその接着力を測定した。
【００３４】［合成例１］撹拌機、温度計、滴下ロート
及び乾燥空気供給口を備えた反応容器を油浴中に浸漬
し、これに２，４−トリレンイソシアネート（ＴＤＩ）
の３４８ｇ（２モル）、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢ
ＴＤＬ）の０．５ｇを仕込み、昇温した。反応容器内が
７０℃となったら、滴下ロートより、ポリカプロラクト
ン（ダイセル化学工業（株）製「ＰＣＬ２０５」分子量
５３０）の５３０ｇ（１モル）を滴下した。滴下終了
後、残存ＮＣＯ濃度が、理論値４．８％以下となったと
き、滴下ロートから２−エチルヘキシルアクリレートの
２３２ｇ（２モル）を滴下した。滴下終了後、残存ＮＣ
Ｏ濃度が０．１％以下となるまで熟成し、ウレタンアク
リレートを得た。
及び乾燥空気供給口を備えた反応容器を油浴中に浸漬
し、これに２，４−トリレンイソシアネート（ＴＤＩ）
の３４８ｇ（２モル）、ジブチル錫ジラウレート（ＤＢ
ＴＤＬ）の０．５ｇを仕込み、昇温した。反応容器内が
７０℃となったら、滴下ロートより、ポリカプロラクト
ン（ダイセル化学工業（株）製「ＰＣＬ２０５」分子量
５３０）の５３０ｇ（１モル）を滴下した。滴下終了
後、残存ＮＣＯ濃度が、理論値４．８％以下となったと
き、滴下ロートから２−エチルヘキシルアクリレートの
２３２ｇ（２モル）を滴下した。滴下終了後、残存ＮＣ
Ｏ濃度が０．１％以下となるまで熟成し、ウレタンアク
リレートを得た。
【００３５】［合成例２］合成例１のＴＤＩに変えて、
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）
の５００ｇ（２モル）としたこと以外は、合成例１と同
様にして、ウレタンアクリレートを得た。
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）
の５００ｇ（２モル）としたこと以外は、合成例１と同
様にして、ウレタンアクリレートを得た。
【００３６】［合成例３］合成例１の２−エチルヘキシ
ルアクリレートに代え、ＥＯ変性フタル酸アクリレート
（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート２３０８」）
を６１８ｇ（２モル）使用したこと以外は、合成例１と
同様にして、ウレタンアクリレートを得た。
ルアクリレートに代え、ＥＯ変性フタル酸アクリレート
（大阪有機化学工業（株）製「ビスコート２３０８」）
を６１８ｇ（２モル）使用したこと以外は、合成例１と
同様にして、ウレタンアクリレートを得た。
【００３７】［実施例１〜６および比較例１〜３］表−
１に示す配合組成に従って各成分を均一に混合し、陰極
線管用接着剤を得た。
１に示す配合組成に従って各成分を均一に混合し、陰極
線管用接着剤を得た。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明の陰極線管用接着剤は、屈折率、
接着性、硬化時の収縮性が少なく、パネルガラスとプラ
スチックフィルムとを接着する陰極線管用接着剤として
有効である。
接着性、硬化時の収縮性が少なく、パネルガラスとプラ
スチックフィルムとを接着する陰極線管用接着剤として
有効である。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記Ａ成分、Ｂ成分からなることを特徴
とする陰極線管用接着剤。 Ａ成分：ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メ
タ）アクリレートおよびポリエステル（メタ）アクリレ
ートからなる群から選ばれた少なくとも１以上の（メ
タ）アクリレート９５〜３０重量％、 Ｂ成分：スチレン、（メタ）アクリロニトリルおよび
（メタ）アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少
なくとも１以上のモノマーの重合体であって数平均分子
量５００以上のもの５〜７０重量％ - 【請求項２】 硬化後の２５℃における屈折率が１．５
２０〜１．５６０である請求項１記載の陰極線管用接着
剤。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の陰極線管用接着
剤の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31287496A JPH10140090A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | 陰極線管用接着剤およびその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31287496A JPH10140090A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | 陰極線管用接着剤およびその硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10140090A true JPH10140090A (ja) | 1998-05-26 |
Family
ID=18034488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31287496A Pending JPH10140090A (ja) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | 陰極線管用接着剤およびその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10140090A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002173656A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-21 | Nitto Denko Corp | 感圧性接着剤組成物、感圧性接着シート及び光学フィルム |
| US6887917B2 (en) | 2002-12-30 | 2005-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Curable pressure sensitive adhesive compositions |
| US7081545B2 (en) | 2003-12-31 | 2006-07-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing fluorochemical monoisocyanates |
| JP2010196065A (ja) * | 2010-04-14 | 2010-09-09 | Nitto Denko Corp | 導電性フィルム用感圧性接着剤組成物及び感圧性接着シート、並びに導電性フィルム |
| JP2010196064A (ja) * | 2010-04-14 | 2010-09-09 | Nitto Denko Corp | 液晶パネルへの光学フィルム貼着固定用感圧性接着剤組成物及び感圧性接着シート、並びに光学フィルム |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP31287496A patent/JPH10140090A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002173656A (ja) * | 2000-12-04 | 2002-06-21 | Nitto Denko Corp | 感圧性接着剤組成物、感圧性接着シート及び光学フィルム |
| EP1211298A3 (en) * | 2000-12-04 | 2002-07-31 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical film |
| US6887917B2 (en) | 2002-12-30 | 2005-05-03 | 3M Innovative Properties Company | Curable pressure sensitive adhesive compositions |
| US7297400B2 (en) | 2002-12-30 | 2007-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Curable pressure sensitive adhesive compositions |
| US7081545B2 (en) | 2003-12-31 | 2006-07-25 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing fluorochemical monoisocyanates |
| US7361782B2 (en) | 2003-12-31 | 2008-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing fluorochemical monoisocyanates |
| JP2010196065A (ja) * | 2010-04-14 | 2010-09-09 | Nitto Denko Corp | 導電性フィルム用感圧性接着剤組成物及び感圧性接着シート、並びに導電性フィルム |
| JP2010196064A (ja) * | 2010-04-14 | 2010-09-09 | Nitto Denko Corp | 液晶パネルへの光学フィルム貼着固定用感圧性接着剤組成物及び感圧性接着シート、並びに光学フィルム |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040427 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |