JPH0812825A - 異形押出成形用ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出成形体 - Google Patents
異形押出成形用ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出成形体Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (a)(1)DSC法により測定されたΔH
wが30〜90J/g、及び(2)180℃、1Hzに
おける緩和時間τ(s)とMIとが、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすプロピレンの単独重合体及び/又は4モ
ル%以下の他のオレフィン単位を含む共重合体10〜9
5重量%と、(b)極限粘度[η]が0.5〜10のプ
ロピレン以外のオレフィン単位10〜70重量%を含む
プロピレン系ランダム共重合体90〜5重量%とから成
るMIが0.1〜10の異形押出成形用ポリオレフィン
系樹脂組成物、並びにこのものから成る異形押出成形体
である。 【効果】 従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であ
った寸法精度に優れ、かつ取り付け後の安定性の良好な
異形押出成形体が得られる。
wが30〜90J/g、及び(2)180℃、1Hzに
おける緩和時間τ(s)とMIとが、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすプロピレンの単独重合体及び/又は4モ
ル%以下の他のオレフィン単位を含む共重合体10〜9
5重量%と、(b)極限粘度[η]が0.5〜10のプ
ロピレン以外のオレフィン単位10〜70重量%を含む
プロピレン系ランダム共重合体90〜5重量%とから成
るMIが0.1〜10の異形押出成形用ポリオレフィン
系樹脂組成物、並びにこのものから成る異形押出成形体
である。 【効果】 従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であ
った寸法精度に優れ、かつ取り付け後の安定性の良好な
異形押出成形体が得られる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な異形押出成形用
ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出
成形体に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であった
寸法精度に優れる異形押出成形体を与えることのできる
ポリオレフィン系樹脂組成物、及びこのものを用いた反
りや変形のない寸法精度に優れる異形押出成形体に関す
るものである。
ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出
成形体に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であった
寸法精度に優れる異形押出成形体を与えることのできる
ポリオレフィン系樹脂組成物、及びこのものを用いた反
りや変形のない寸法精度に優れる異形押出成形体に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】複雑な断面形状を有する異形押出成形体
は、土木・建築分野や、家具、機械部品などの多くの分
野において使用されており、そして、従来ポリ塩化ビニ
ルが成形用樹脂として用いられてきた。しかしながら、
近年、可塑剤の毒性問題や廃棄物焼却時の有害ガス発生
の問題などから、他の材料に転換することが迫られてい
る。
は、土木・建築分野や、家具、機械部品などの多くの分
野において使用されており、そして、従来ポリ塩化ビニ
ルが成形用樹脂として用いられてきた。しかしながら、
近年、可塑剤の毒性問題や廃棄物焼却時の有害ガス発生
の問題などから、他の材料に転換することが迫られてい
る。
【0003】他方、従来のポリエチレンやポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン系樹脂は、前記のような問題点
がなく、かつ優れた物理的、化学的性質を有することか
ら、広範囲の分野に使用されている。しかしながら、こ
れらの結晶性樹脂は、前記ポリ塩化ビニルのような非結
晶性樹脂に比べて、成形収縮率が10〜20倍と非常に
大きく、したがって、異形押出法によって成形しようと
すると、得られた成形体は反りや変形を生じ、寸法精度
の良好なものを得ることができないという欠点を有して
いた。
ンなどのポリオレフィン系樹脂は、前記のような問題点
がなく、かつ優れた物理的、化学的性質を有することか
ら、広範囲の分野に使用されている。しかしながら、こ
れらの結晶性樹脂は、前記ポリ塩化ビニルのような非結
晶性樹脂に比べて、成形収縮率が10〜20倍と非常に
大きく、したがって、異形押出法によって成形しようと
すると、得られた成形体は反りや変形を生じ、寸法精度
の良好なものを得ることができないという欠点を有して
いた。
【0004】さらに、異形押出成形体の取り付け方法と
しては、咬合又は粘着テープによる貼り付けなどの方法
がよく用いられるが、従来のポリオレフィン系樹脂から
成る異形押出成形体においては、温度差による寸法変化
(熱膨張)により、変形や剥離が生じるという欠点があ
った。
しては、咬合又は粘着テープによる貼り付けなどの方法
がよく用いられるが、従来のポリオレフィン系樹脂から
成る異形押出成形体においては、温度差による寸法変化
(熱膨張)により、変形や剥離が生じるという欠点があ
った。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、寸法精度に優れ、かつ取り付け後の安定
性が良好な異形押出成形体を与えることのできるポリオ
レフィン系樹脂組成物、及びこのものから成る異形押出
成形体を提供することを目的としてなされたものであ
る。
事情のもとで、寸法精度に優れ、かつ取り付け後の安定
性が良好な異形押出成形体を与えることのできるポリオ
レフィン系樹脂組成物、及びこのものから成る異形押出
成形体を提供することを目的としてなされたものであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、寸法精度
に優れ、かつ取り付け後の安定性の良好な異形押出成形
体を与えることのできるポリオレフィン系樹脂組成物を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有する
プロピレンの単独重合体や少量の他のα‐オレフィン単
位を含む共重合体と、プロピレン単位とエチレン単位又
はエチレン単位とジエン単位の組合せから構成されたプ
ロピレン系ランダム共重合体とを、それぞれ所定の割合
で含有し、かつメルトインデックスが特定の範囲にある
ポリオレフィン系樹脂組成物により、その目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
に優れ、かつ取り付け後の安定性の良好な異形押出成形
体を与えることのできるポリオレフィン系樹脂組成物を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有する
プロピレンの単独重合体や少量の他のα‐オレフィン単
位を含む共重合体と、プロピレン単位とエチレン単位又
はエチレン単位とジエン単位の組合せから構成されたプ
ロピレン系ランダム共重合体とを、それぞれ所定の割合
で含有し、かつメルトインデックスが特定の範囲にある
ポリオレフィン系樹脂組成物により、その目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。
【0007】すなわち、本発明は、(a)(1)示差走
査型熱量計(DSC)法によって測定された結晶の融解
による吸熱量ΔHwが30〜90J/gであること及び
(2)動的粘弾性測定法により測定された温度180
℃、周波数1Hzにおける緩和時間τ(s)とメルトイ
ンデックス(MI)とが、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすプロピレンの単独重合体及び/又は4モ
ル%以下の他のα‐オレフィン単位を含む共重合体10
〜95重量%と、(b)プロピレン単位90〜30重量
%とエチレン単位又はエチレン単位とジエン単位との組
合せ10〜70重量%から構成され、135℃のデカリ
ン中での極限粘度[η]0.5〜10dl/gをもつプ
ロピレン系ランダム共重合体90〜5重量%とから成
り、かつメルトインデックス(MI)0.1〜10g/
10分をもつことを特徴とする異形押出成形用ポリオレ
フィン系樹脂組成物、並びにこのポリオレフィン系樹脂
組成物から成る異形押出成形体を提供するものである。
査型熱量計(DSC)法によって測定された結晶の融解
による吸熱量ΔHwが30〜90J/gであること及び
(2)動的粘弾性測定法により測定された温度180
℃、周波数1Hzにおける緩和時間τ(s)とメルトイ
ンデックス(MI)とが、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすプロピレンの単独重合体及び/又は4モ
ル%以下の他のα‐オレフィン単位を含む共重合体10
〜95重量%と、(b)プロピレン単位90〜30重量
%とエチレン単位又はエチレン単位とジエン単位との組
合せ10〜70重量%から構成され、135℃のデカリ
ン中での極限粘度[η]0.5〜10dl/gをもつプ
ロピレン系ランダム共重合体90〜5重量%とから成
り、かつメルトインデックス(MI)0.1〜10g/
10分をもつことを特徴とする異形押出成形用ポリオレ
フィン系樹脂組成物、並びにこのポリオレフィン系樹脂
組成物から成る異形押出成形体を提供するものである。
【0008】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
(a)成分としてプロピレンの単独重合体及び/又は4
モル%以下の他のα‐オレフィン単位を含む共重合体を
含有するものであって、この(a)成分のプロピレンの
単独重合体や共重合体は、示差走査型熱量計(DSC)
法によって測定された結晶の融解による吸熱量ΔHwが
30〜90J/gの範囲にあることが必要である。この
ΔHwが30J/g未満では押出成形が困難であるし、
また90J/gを超えると結晶化による収縮が大きいた
め、異形押出成形体のような複雑な形状の製品を成形す
る場合、大きな反りや変形を生じる。好ましいΔHwの
範囲は40〜80J/gの範囲である。なお、このΔH
wは、パーキンエルマー社製「DSC−7」を用い、次
のようにして求めた値である。まず、試料約10mgを
専用のアルミパンに入れてシールしたのち、220℃で
3分間加熱することにより、ポリマーの結晶を完全に融
解させ、次いで、10℃/分の速度で50℃まで降温す
ることにより、再結晶化させる。その後、50℃で3分
間放置したのち、220℃まで10℃/分の速度で昇温
し、昇温時の発熱曲線を測定する。
(a)成分としてプロピレンの単独重合体及び/又は4
モル%以下の他のα‐オレフィン単位を含む共重合体を
含有するものであって、この(a)成分のプロピレンの
単独重合体や共重合体は、示差走査型熱量計(DSC)
法によって測定された結晶の融解による吸熱量ΔHwが
30〜90J/gの範囲にあることが必要である。この
ΔHwが30J/g未満では押出成形が困難であるし、
また90J/gを超えると結晶化による収縮が大きいた
め、異形押出成形体のような複雑な形状の製品を成形す
る場合、大きな反りや変形を生じる。好ましいΔHwの
範囲は40〜80J/gの範囲である。なお、このΔH
wは、パーキンエルマー社製「DSC−7」を用い、次
のようにして求めた値である。まず、試料約10mgを
専用のアルミパンに入れてシールしたのち、220℃で
3分間加熱することにより、ポリマーの結晶を完全に融
解させ、次いで、10℃/分の速度で50℃まで降温す
ることにより、再結晶化させる。その後、50℃で3分
間放置したのち、220℃まで10℃/分の速度で昇温
し、昇温時の発熱曲線を測定する。
【0009】次に、70℃と175℃の測定点を結んだ
直線をベースラインとし、このベースラインと発熱曲線
との間に挟まれた領域の面積から求められるポリマーの
融解に伴う発熱量を試料の重量で割ることにより、ΔH
wを得る。
直線をベースラインとし、このベースラインと発熱曲線
との間に挟まれた領域の面積から求められるポリマーの
融解に伴う発熱量を試料の重量で割ることにより、ΔH
wを得る。
【0010】また、(a)成分は、さらに動的粘弾性測
定法により測定された温度180℃、周波数1Hzにお
ける緩和時間τ(s)とメルトインデックス(MI)と
が、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすことが必要である。τとMIとの関係
が、 τ≧−0.38×log(MI)+0.68 の場合には、押出成形において、樹脂充てん時に生じた
歪みが結晶化以前に緩和することができず、成形体に歪
みとして残り、反りや変形の原因となる。
定法により測定された温度180℃、周波数1Hzにお
ける緩和時間τ(s)とメルトインデックス(MI)と
が、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすことが必要である。τとMIとの関係
が、 τ≧−0.38×log(MI)+0.68 の場合には、押出成形において、樹脂充てん時に生じた
歪みが結晶化以前に緩和することができず、成形体に歪
みとして残り、反りや変形の原因となる。
【0011】なお、このτは、レオメトリック社製「シ
ステム−4」(コーンプレート型レオメーター)を用
い、測定温度180℃、初期歪み15%の条件下、周波
数10 -2〜102Hzの範囲で貯蔵剪断弾性率G′(d
yne/cm2)及び損失剪断弾性率G″(dyne/
cm2)を測定し、式 τ=G′/G″ω (なお、ω=1Hzである)により、求められたもので
ある。
ステム−4」(コーンプレート型レオメーター)を用
い、測定温度180℃、初期歪み15%の条件下、周波
数10 -2〜102Hzの範囲で貯蔵剪断弾性率G′(d
yne/cm2)及び損失剪断弾性率G″(dyne/
cm2)を測定し、式 τ=G′/G″ω (なお、ω=1Hzである)により、求められたもので
ある。
【0012】また、MIは、JIS K−7210に準
拠し、温度230℃、荷重2160gの条件で測定した
値である。
拠し、温度230℃、荷重2160gの条件で測定した
値である。
【0013】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
また、(b)成分としてプロピレン単位90〜30重量
%とプロピレン以外のα‐オレフィン単位10〜70重
量%から構成されたプロピレン系ランダム共重合体を含
有するものであって、このプロピレン系ランダム共重合
体は、温度135℃のデカリン中で測定した極限粘度
[η]が0.5〜10dl/g、好ましくは1.0〜
9.0dl/gの範囲にあることが必要である。この極
限粘度[η]が0.5dl/g未満では力学的特性が不
充分であるし、10dl/gを超えると成形加工性が悪
化する。
また、(b)成分としてプロピレン単位90〜30重量
%とプロピレン以外のα‐オレフィン単位10〜70重
量%から構成されたプロピレン系ランダム共重合体を含
有するものであって、このプロピレン系ランダム共重合
体は、温度135℃のデカリン中で測定した極限粘度
[η]が0.5〜10dl/g、好ましくは1.0〜
9.0dl/gの範囲にあることが必要である。この極
限粘度[η]が0.5dl/g未満では力学的特性が不
充分であるし、10dl/gを超えると成形加工性が悪
化する。
【0014】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物にお
いては、前記(a)成分のプロピレンの単独重合体や共
重合体を10〜95重量%、好ましくは30〜95重量
%、(b)成分のプロピレン系ランダム共重合体を90
〜5重量%、好ましくは70〜5重量%の割合で含有す
ることが必要である。該(a)成分と(b)成分との含
有割合が前記範囲を逸脱すると本発明の目的が十分に達
せられない。
いては、前記(a)成分のプロピレンの単独重合体や共
重合体を10〜95重量%、好ましくは30〜95重量
%、(b)成分のプロピレン系ランダム共重合体を90
〜5重量%、好ましくは70〜5重量%の割合で含有す
ることが必要である。該(a)成分と(b)成分との含
有割合が前記範囲を逸脱すると本発明の目的が十分に達
せられない。
【0015】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
メルトインデックス(MI)が0.1〜10g/10
分、好ましくは0.1〜5.0g/10分の範囲にある
ことが必要である。このMIが0.1g/10分未満で
は流動性が低くて押出成形性が劣るし、10g/10分
を超えると成形時に樹脂だれが生じ、良好な成形体が得
られない。なお、このMIは、JIS K−7210に
準拠し、温度230℃、荷重2160gの条件で測定し
た値である。
メルトインデックス(MI)が0.1〜10g/10
分、好ましくは0.1〜5.0g/10分の範囲にある
ことが必要である。このMIが0.1g/10分未満で
は流動性が低くて押出成形性が劣るし、10g/10分
を超えると成形時に樹脂だれが生じ、良好な成形体が得
られない。なお、このMIは、JIS K−7210に
準拠し、温度230℃、荷重2160gの条件で測定し
た値である。
【0016】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
例えば気相多段重合法、スラリー多段重合法などの各種
重合法、又はブレンド法によって調製することができ
る。例えば重合法によって調製する場合には、(A)
(イ)マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供
与体から成る固体触媒成分、及び必要に応じて用いられ
る(ロ)結晶性ポリオレフィンから成る固体成分と、
(B)有機アルミニウム化合物と、(C)一般式
例えば気相多段重合法、スラリー多段重合法などの各種
重合法、又はブレンド法によって調製することができ
る。例えば重合法によって調製する場合には、(A)
(イ)マグネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供
与体から成る固体触媒成分、及び必要に応じて用いられ
る(ロ)結晶性ポリオレフィンから成る固体成分と、
(B)有機アルミニウム化合物と、(C)一般式
【化1】 [式中のR1は炭素数1〜20のアルキル基、R2は炭素
数1〜10の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、mは1
〜6の整数、nは0又は1〜(6−m)の整数であり、
OR1が複数ある場合は各OR1は同じでも異なっていて
もよく、R2が複数ある場合は各R2は同じでも異なって
いてもよい]で表わされるアルコキシ基含有芳香族化合
物と、必要に応じて用いられる(D)電子供与性化合物
とから成る重合触媒の存在下、プロピレンとその他のα
‐オレフィン類とを重合させればよい。
数1〜10の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、mは1
〜6の整数、nは0又は1〜(6−m)の整数であり、
OR1が複数ある場合は各OR1は同じでも異なっていて
もよく、R2が複数ある場合は各R2は同じでも異なって
いてもよい]で表わされるアルコキシ基含有芳香族化合
物と、必要に応じて用いられる(D)電子供与性化合物
とから成る重合触媒の存在下、プロピレンとその他のα
‐オレフィン類とを重合させればよい。
【0017】上記(A)固体成分は、(イ)成分のマグ
ネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体から成
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる(ロ)成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。(イ)
成分の固体触媒成分は、マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン原子及び電子供与体を必須成分とするものであって、
マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接
触させることによって調製することができる。なお、こ
の場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシ
ウム化合物及び/又はチタン化合物などに含まれる。
ネシウム、チタン、ハロゲン原子及び電子供与体から成
る固体触媒成分と、必要に応じて用いられる(ロ)成分
の結晶性ポリオレフィンとから構成されている。(イ)
成分の固体触媒成分は、マグネシウム、チタン、ハロゲ
ン原子及び電子供与体を必須成分とするものであって、
マグネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接
触させることによって調製することができる。なお、こ
の場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシ
ウム化合物及び/又はチタン化合物などに含まれる。
【0018】上記のマグネシウム化合物としては、例え
ばマグネシウムジクロリドなどのマグネシウムジハライ
ド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロ
タルサイト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシ
マグネシウムなどのアルコキシマグネシウム、アリロキ
シマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、ア
リロキシマグネシウムハライド、エチルブチルマグネシ
ウムなどのアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウ
ムハライド、あるいは有機マグネシウム化合物と電子供
与体、ハロシラン、アルコキシシラン、シラノール及び
アルミニウム化合物などとの反応物などを挙げることが
できるが、これらの中でマグネシウムジハライド、アル
コキシマグネシム、アルキルマグネシウム、アルキルマ
グネシウムハライドが好適である。またこれらのマグネ
シウム化合物は単独で用いてもよく、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
ばマグネシウムジクロリドなどのマグネシウムジハライ
ド、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロ
タルサイト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシ
マグネシウムなどのアルコキシマグネシウム、アリロキ
シマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、ア
リロキシマグネシウムハライド、エチルブチルマグネシ
ウムなどのアルキルマグネシウム、アルキルマグネシウ
ムハライド、あるいは有機マグネシウム化合物と電子供
与体、ハロシラン、アルコキシシラン、シラノール及び
アルミニウム化合物などとの反応物などを挙げることが
できるが、これらの中でマグネシウムジハライド、アル
コキシマグネシム、アルキルマグネシウム、アルキルマ
グネシウムハライドが好適である。またこれらのマグネ
シウム化合物は単独で用いてもよく、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。
【0019】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状などのものを用いること
ができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制
限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生成
されていないものが好ましい。
グネシウムとハロゲンとアルコールとの反応生成物を用
いることもできる。この際用いられる金属マグネシウム
は特に制限はなく、任意の粒径の金属マグネシウム、例
えば顆粒状、リボン状、粉末状などのものを用いること
ができる。また、金属マグネシウムの表面状態も特に制
限はないが、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が生成
されていないものが好ましい。
【0020】さらに、アルコールとしては任意のものを
用いることができるが、炭素数1〜6の低級アルコール
が好ましく、特に、エタノールは触媒性能の発現を著し
く向上させる固体触媒成分を与えるので好ましい。アル
コールの純度及び含水量についても特に制限はないが、
含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウム表
面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量が1
重量%以下、特に2000ppm以下のアルコールを用
いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど有利
である。
用いることができるが、炭素数1〜6の低級アルコール
が好ましく、特に、エタノールは触媒性能の発現を著し
く向上させる固体触媒成分を与えるので好ましい。アル
コールの純度及び含水量についても特に制限はないが、
含水量の多いアルコールを用いると金属マグネシウム表
面に水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量が1
重量%以下、特に2000ppm以下のアルコールを用
いることが好ましく、水分は少なければ少ないほど有利
である。
【0021】ハロゲン及び/又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン原子をその分子中に含む化
合物であればいずれのものでも使用できる。この場合、
ハロゲン原子の種類については特に制限されないが、塩
素、臭素又はヨウ素、特にヨウ素が好適に使用される。
ハロゲン含有化合物の中ではハロゲン含有金属化合物が
特に好ましい。これらの状態、形状、粒度などは特に制
限されず、任意のものでよく、例えばアルコール系溶媒
(例えば、エタノール)中の溶液の形で用いることがで
きる。
種類に制限はなく、ハロゲン原子をその分子中に含む化
合物であればいずれのものでも使用できる。この場合、
ハロゲン原子の種類については特に制限されないが、塩
素、臭素又はヨウ素、特にヨウ素が好適に使用される。
ハロゲン含有化合物の中ではハロゲン含有金属化合物が
特に好ましい。これらの状態、形状、粒度などは特に制
限されず、任意のものでよく、例えばアルコール系溶媒
(例えば、エタノール)中の溶液の形で用いることがで
きる。
【0022】アルコールの使用量は、金属マグネシウム
1モルに対して通常2〜100モル、好ましくは5〜5
0モルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、
モルフォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られに
くい傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムと
の反応が円滑に進行しないおそれがある。
1モルに対して通常2〜100モル、好ましくは5〜5
0モルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎると、
モルフォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られに
くい傾向がみられ、少ない場合は、金属マグネシウムと
の反応が円滑に進行しないおそれがある。
【0023】ハロゲン及び/又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム1モルに対して、0.0001
グラム原子以上、好ましくは0.0005グラム原子以
上、さらに好ましくは0.001グラム原子以上の割合
で用いられる。0.0001グラム原子未満では、得ら
れたマグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場
合、担持量、活性、立体規則性、生成ポリマーのモルフ
ォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり
好ましくない。また、ハロゲンの使用量を適宜選択する
ことにより、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意
にコントロールすることが可能である。
通常、金属マグネシウム1モルに対して、0.0001
グラム原子以上、好ましくは0.0005グラム原子以
上、さらに好ましくは0.001グラム原子以上の割合
で用いられる。0.0001グラム原子未満では、得ら
れたマグネシウム化合物を粉砕することなく用いた場
合、担持量、活性、立体規則性、生成ポリマーのモルフ
ォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可欠なものとなり
好ましくない。また、ハロゲンの使用量を適宜選択する
ことにより、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意
にコントロールすることが可能である。
【0024】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び/又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲンとを、還流下で、水素
ガスの発生が認められなくなるまで、通常約20〜30
時間反応させて所望のマグネシウム化合物を得る方法で
ある。具体的には、例えばハロゲンとしてヨウ素を用い
る場合には、アルコール中に金属マグネシウム及び固体
状のヨウ素を投入したのち、加熱し還流する方法、アル
コール中に金属マグネシウム及びヨウ素のアルコール溶
液を滴下投入後加熱し還流する方法、金属マグネシウム
を含むアルコール溶液を加熱しつつヨウ素のアルコール
溶液を滴下する方法などが挙げられる。いずれの方法
も、例えば窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰
囲気下で、場合により不活性有機溶媒(例えば、n‐ヘ
キサンなどの飽和炭化水素)を用いて行うことが好まし
い。金属マグネシウム、アルコール、ハロゲンの投入に
ついては、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入してお
く必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい
形態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属
マグネシウムを数回に分割して投入する方法である。
及び/又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲンとを、還流下で、水素
ガスの発生が認められなくなるまで、通常約20〜30
時間反応させて所望のマグネシウム化合物を得る方法で
ある。具体的には、例えばハロゲンとしてヨウ素を用い
る場合には、アルコール中に金属マグネシウム及び固体
状のヨウ素を投入したのち、加熱し還流する方法、アル
コール中に金属マグネシウム及びヨウ素のアルコール溶
液を滴下投入後加熱し還流する方法、金属マグネシウム
を含むアルコール溶液を加熱しつつヨウ素のアルコール
溶液を滴下する方法などが挙げられる。いずれの方法
も、例えば窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰
囲気下で、場合により不活性有機溶媒(例えば、n‐ヘ
キサンなどの飽和炭化水素)を用いて行うことが好まし
い。金属マグネシウム、アルコール、ハロゲンの投入に
ついては、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入してお
く必要はなく、分割して投入してもよい。特に好ましい
形態は、アルコールを最初から全量投入しておき、金属
マグネシウムを数回に分割して投入する方法である。
【0025】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲンの飛沫同伴を防ぐことも可能と
なる。分割する回数は、反応槽の規模を勘案して決めれ
ばよく、操作の煩雑さを考えると通常5〜10回が好適
である。また、反応自体は、バッチ式、連続式のいずれ
でもよいことは言うまでもない。さらには、変法とし
て、最初から全量投入したアルコール中に金属マグネシ
ウムを先ず少量投入し、反応により生成した生成物を別
の槽に分離して除去したのち、再び金属マグネシウムを
少量投入するという操作を繰り返すということも可能で
ある。
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲンの飛沫同伴を防ぐことも可能と
なる。分割する回数は、反応槽の規模を勘案して決めれ
ばよく、操作の煩雑さを考えると通常5〜10回が好適
である。また、反応自体は、バッチ式、連続式のいずれ
でもよいことは言うまでもない。さらには、変法とし
て、最初から全量投入したアルコール中に金属マグネシ
ウムを先ず少量投入し、反応により生成した生成物を別
の槽に分離して除去したのち、再び金属マグネシウムを
少量投入するという操作を繰り返すということも可能で
ある。
【0026】こうして得たマグネシウム化合物を、次の
固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用
いてもよく、またろ別後ヘプタンなどの不活性溶媒で洗
浄したものを用いてもよい。いずれの場合においても、
得られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布
をそろえるための分級操作をすることなく次工程に用い
ることができる。
固体触媒成分の調製に用いる場合、乾燥させたものを用
いてもよく、またろ別後ヘプタンなどの不活性溶媒で洗
浄したものを用いてもよい。いずれの場合においても、
得られたマグネシウム化合物は、粉砕あるいは粒度分布
をそろえるための分級操作をすることなく次工程に用い
ることができる。
【0027】また、前記のチタン化合物としては、例え
ばテトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テト
ラ‐n‐プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、テトラ‐n‐ブトキシチタン、テトライソブトキシ
チタン、テトラシクロヘキシロキシチタン、テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チ
タン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのテトラハロ
ゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド、エト
キシチタニウムトリクロリド、プロポキシチタニウムト
リクロリド、n‐ブトキシチタニウムトリクロリド、エ
トキシチタニウムトリブロミドなどのハロゲン化アルコ
キシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド、ジエト
キシチタニウムジクロリド、ジプロポキシチタニウムジ
クロリド、ジ‐n‐ブトキシチタニウムジクロリド、ジ
エトキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド、ト
リエトキシチタニウムクロリド、トリプロポキシチタニ
ウムクロリド、トリ‐n‐ブトキシチタニウムクロリド
などのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げ
られるが、これらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、
特に四塩化チタンが好適である。またこれらのチタン化
合物は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用
いてもよい。
ばテトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テト
ラ‐n‐プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、テトラ‐n‐ブトキシチタン、テトライソブトキシ
チタン、テトラシクロヘキシロキシチタン、テトラフェ
ノキシチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チ
タン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのテトラハロ
ゲン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド、エト
キシチタニウムトリクロリド、プロポキシチタニウムト
リクロリド、n‐ブトキシチタニウムトリクロリド、エ
トキシチタニウムトリブロミドなどのハロゲン化アルコ
キシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド、ジエト
キシチタニウムジクロリド、ジプロポキシチタニウムジ
クロリド、ジ‐n‐ブトキシチタニウムジクロリド、ジ
エトキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリド、ト
リエトキシチタニウムクロリド、トリプロポキシチタニ
ウムクロリド、トリ‐n‐ブトキシチタニウムクロリド
などのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなどが挙げ
られるが、これらの中で高ハロゲン含有チタン化合物、
特に四塩化チタンが好適である。またこれらのチタン化
合物は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【0028】さらに、ハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる
が、これらのハロゲン原子は通常ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び/又はチタン化合物などに含まれ
て用いられる。
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる
が、これらのハロゲン原子は通常ハロゲン化物としてマ
グネシウム化合物及び/又はチタン化合物などに含まれ
て用いられる。
【0029】また、電子供与体としては、後述の(D)
成分の電子供与性化合物として例示するものを用いるこ
とができる。 (イ)固体触媒成分の調製は、公知の方法(特開昭53
−43094号公報、特開昭55−135102号公
報、特開昭55−135103号公報、特開昭56−1
8606号公報、特開昭56−166205号公報、特
開昭57−63309号公報、特開昭57−19000
4号公報、特開昭57−300407号公報、特開昭5
8−47003号公報参照)で行うことができる。
成分の電子供与性化合物として例示するものを用いるこ
とができる。 (イ)固体触媒成分の調製は、公知の方法(特開昭53
−43094号公報、特開昭55−135102号公
報、特開昭55−135103号公報、特開昭56−1
8606号公報、特開昭56−166205号公報、特
開昭57−63309号公報、特開昭57−19000
4号公報、特開昭57−300407号公報、特開昭5
8−47003号公報参照)で行うことができる。
【0030】このようにして調製された(イ)固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム/チタン原子比が2〜
100、ハロゲン/チタン原子比が5〜100、電子供
与体/チタンモル比が0.1〜10の範囲にある。
成分の組成は通常、マグネシウム/チタン原子比が2〜
100、ハロゲン/チタン原子比が5〜100、電子供
与体/チタンモル比が0.1〜10の範囲にある。
【0031】また、(A)固体成分の調製において必要
に応じて用いられる(ロ)成分の結晶性ポリオレフィン
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ4‐メチル‐1‐ペンテンなどの炭素数
2〜10のα‐オレフィンから得られる結晶性ポリオレ
フィンが挙げられる。この結晶性ポリオレフィンは、
(1)前記(イ)固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物と必要に応じて用いられる電子供与性化合物とを組み
合わせたものの存在下に、オレフィンを予備重合させる
方法(予備重合法)、(2)粒径の揃った結晶性ポリエ
チレンやポリプロピレンなどの結晶性パウダーに、前記
(イ)固体触媒成分と必要に応じて用いられる有機アル
ミニウム化合物と電子供与性化合物(融点100℃以
上)とを分散させる方法(分散法)、(3)上記(1)
の方法と(2)の方法とを組み合わせる方法などを用い
ることにより得ることができる。
に応じて用いられる(ロ)成分の結晶性ポリオレフィン
としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン、ポリ4‐メチル‐1‐ペンテンなどの炭素数
2〜10のα‐オレフィンから得られる結晶性ポリオレ
フィンが挙げられる。この結晶性ポリオレフィンは、
(1)前記(イ)固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物と必要に応じて用いられる電子供与性化合物とを組み
合わせたものの存在下に、オレフィンを予備重合させる
方法(予備重合法)、(2)粒径の揃った結晶性ポリエ
チレンやポリプロピレンなどの結晶性パウダーに、前記
(イ)固体触媒成分と必要に応じて用いられる有機アル
ミニウム化合物と電子供与性化合物(融点100℃以
上)とを分散させる方法(分散法)、(3)上記(1)
の方法と(2)の方法とを組み合わせる方法などを用い
ることにより得ることができる。
【0032】上記(1)の予備重合法においては、アル
ミニウム/チタン原子比は通常0.1〜100、好まし
くは0.5〜5の範囲で選ばれ、また電子供与化合物/
チタンのモル比は0〜50、好ましくは0.1〜2の範
囲で選ばれる。
ミニウム/チタン原子比は通常0.1〜100、好まし
くは0.5〜5の範囲で選ばれ、また電子供与化合物/
チタンのモル比は0〜50、好ましくは0.1〜2の範
囲で選ばれる。
【0033】(A)固体成分における、(イ)固体触媒
成分と(ロ)結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、(イ)成分に対する(ロ)成分の重量比が通常、
0.03〜200、好ましくは0.10〜50の範囲に
なるように選ばれる。
成分と(ロ)結晶性ポリオレフィンとの割合について
は、(イ)成分に対する(ロ)成分の重量比が通常、
0.03〜200、好ましくは0.10〜50の範囲に
なるように選ばれる。
【0034】次に、(B)成分として用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、一般式 AlR3 pX3-p (II) [式中、R3は炭素数3〜20のアルキル基又は炭素数
6〜20のアリール基、Xはハロゲン原子、pは1〜3
の数である]で表わされる化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセキスハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は単
独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
ルミニウム化合物としては、一般式 AlR3 pX3-p (II) [式中、R3は炭素数3〜20のアルキル基又は炭素数
6〜20のアリール基、Xはハロゲン原子、pは1〜3
の数である]で表わされる化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセキスハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は単
独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【0035】本発明における重合触媒においては、
(C)成分として、一般式
(C)成分として、一般式
【化2】 [式中のR1は炭素数1〜20のアルキル基、R2は炭素
数1〜10の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、mは1
〜6の整数、nは0又は1〜(6−m)の整数であり、
OR1が複数ある場合は各OR1は同じでも異なっていて
もよく、R2が複数ある場合は各R2は同じでも異なって
いてもよい]で表わされるアルコキシ基含有芳香族化合
物が用いられる。
数1〜10の炭化水素基、水酸基又はニトロ基、mは1
〜6の整数、nは0又は1〜(6−m)の整数であり、
OR1が複数ある場合は各OR1は同じでも異なっていて
もよく、R2が複数ある場合は各R2は同じでも異なって
いてもよい]で表わされるアルコキシ基含有芳香族化合
物が用いられる。
【0036】このアルコキシ基含有芳香族化合物の具体
例としては、m‐メトキシトルエン;o‐メトキシフェ
ノール;m‐メトキシフェノール;2‐メトキシ‐4‐
メチルフェノール;ビニルアニソール;p‐(1‐プロ
ペニル)アニソール;p‐アリルアニソール;1,3‐
ビス(p‐メトキシフェニル)‐1‐ペンテン;5‐ア
リル‐2‐メトキシフェノール;4‐ヒドロキシ‐3‐
メトキシベンジルアルコール;メトキシベンジルアルコ
ール;ニトロアニソール;ニトロフェネトールなどのモ
ノアルコキシ化合物、o‐ジメトキシベンゼン、m‐ジ
メトキシベンゼン;p‐ジメトキシベンゼン;3,4‐
ジメトキシトルエン;2,6‐ジメトキシフェノール;
1‐アリル‐3,4‐ジメトキシベンゼンなどのジアル
コキシ化合物、1,3,5‐トリメトキシベンゼン;5
‐アリル‐1,2,3‐トリメトキシベンゼン;5‐ア
リル‐1,2,4‐トリメトキシベンゼン;1,2,3
‐トリメトキシ‐5‐(1‐プロペニル)ベンゼン;
1,2,4‐トリメトキシ‐5‐(1‐プロペニル)ベ
ンゼン;1,2,3‐トリメトキシベンゼン;1,2,
4‐トリメトキシベンゼンなどのトリアルコキシ化合物
などが挙げられるが、これらの中でジアルコキシ化合物
及びトリアルコキシ化合物が好適である。これらのアル
コキシ基含有芳香族化合物は単独で用いてもよいし、2
種以上を組み合わせて用いてもよい。
例としては、m‐メトキシトルエン;o‐メトキシフェ
ノール;m‐メトキシフェノール;2‐メトキシ‐4‐
メチルフェノール;ビニルアニソール;p‐(1‐プロ
ペニル)アニソール;p‐アリルアニソール;1,3‐
ビス(p‐メトキシフェニル)‐1‐ペンテン;5‐ア
リル‐2‐メトキシフェノール;4‐ヒドロキシ‐3‐
メトキシベンジルアルコール;メトキシベンジルアルコ
ール;ニトロアニソール;ニトロフェネトールなどのモ
ノアルコキシ化合物、o‐ジメトキシベンゼン、m‐ジ
メトキシベンゼン;p‐ジメトキシベンゼン;3,4‐
ジメトキシトルエン;2,6‐ジメトキシフェノール;
1‐アリル‐3,4‐ジメトキシベンゼンなどのジアル
コキシ化合物、1,3,5‐トリメトキシベンゼン;5
‐アリル‐1,2,3‐トリメトキシベンゼン;5‐ア
リル‐1,2,4‐トリメトキシベンゼン;1,2,3
‐トリメトキシ‐5‐(1‐プロペニル)ベンゼン;
1,2,4‐トリメトキシ‐5‐(1‐プロペニル)ベ
ンゼン;1,2,3‐トリメトキシベンゼン;1,2,
4‐トリメトキシベンゼンなどのトリアルコキシ化合物
などが挙げられるが、これらの中でジアルコキシ化合物
及びトリアルコキシ化合物が好適である。これらのアル
コキシ基含有芳香族化合物は単独で用いてもよいし、2
種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0037】さらに、この触媒には、必要に応じ(D)
成分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供
与性化合物は、酸素、窒素、リン、硫黄、ケイ素などを
含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合に
おいて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。
成分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供
与性化合物は、酸素、窒素、リン、硫黄、ケイ素などを
含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合に
おいて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。
【0038】このような電子供与性化合物としては、例
えば、有機ケイ素化合物、エステル類、チオエステル
類、アミン類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、
エステル類、チオエーテル類、酸無水物、酸ハライド
類、酸アミド類、アルデヒド類、有機酸類、アゾ化合物
などを挙げることができる。
えば、有機ケイ素化合物、エステル類、チオエステル
類、アミン類、ケトン類、ニトリル類、ホスフィン類、
エステル類、チオエーテル類、酸無水物、酸ハライド
類、酸アミド類、アルデヒド類、有機酸類、アゾ化合物
などを挙げることができる。
【0039】例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、ジベンジルメトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、ベンジルトリメトキシシラン、メチル第三ブ
チルジメトキシシラン、ジ第三ブチルジエトキシシラ
ン、ジ第三ブチルジメトキシシラン、イソプロピル第三
ブチルジメトキシシラン、メチル第三ブチルジエトキシ
シラン、メチル(3‐エチルペンチル‐3)ジメトキシ
シラン、メチル第二ブチルジメトキシシラン、(α,α
‐ジメチルベンジル)トリエトキシシラン、(2‐シク
ロヘキシルプロピル‐2)トリエトキシシラン、ジイソ
ブチルジメトキシシラン、メチル(2‐メチルブチル‐
2)ジエトキシシラン、(α,α‐ジメチルベンジル)
ジメトキシシラン、(2‐シクロヘキシルプロピル‐
2)トリメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメト
キシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチ
ル(2‐メチルブチル‐2)ジエトキシシラン、(3‐
エチルペンチル‐3)トリエトキシシラン、第三ブチル
トリメトキシシラン、第二ブチルトリメトキシシラン、
第三ブチルトリエトキシシラン、(2‐メチルブチル‐
2)トリメトキシシラン、(2‐メチルブチル‐2)ト
リエトキシシラン、イソブチル第二ブチルジメトキシシ
ラン、ジ第二ブチルジメトキシシラン、イソブチルシク
ロペンチルジメトキシシラン、エチル第三ブチルジメト
キシシラン、プロピル第三ブチルジメトキシシラン、ジ
イソプロピルジメトキシシラン、イソブチル(シクロペ
ンチルメチル)ジメトキシシラン、第三ブチルシクロペ
ンチルジメトキシシラン、第三ブチルシクロヘキシルジ
メトキシシラン、イソブチルシクロヘキシルジメトキシ
シラン、メチルp‐トリルジメトキシシラン、メチルo
‐トリルジメトキシシラン、ジ(p‐トリル)ジメトキ
シシラン、ジ(o‐トリル)ジメトキシシラン、ジベン
ジルジメトキシシラン、ビス(シクロヘキシルメチル)
ジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、モノメチル
フタレート、モノエチルフタレート、モノプロピルフタ
レート、モノブチルフタレート、モノイソブチルフタレ
ート、モノアミルフタレート、モノイソアミルフタレー
ト、モノメチルテレフタレート、モノエチルテレフタレ
ート、モノプロピルテレフタレート、モノブチルテレフ
タレート、モノイソブチルテレフタレート、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ
アミルフタレート、ジイソアミルフタレート、メチルエ
チルフタレート、メチルイソブチルフタレート、メチル
プロピルフタレート、エチルブチルフタレート、エチル
イソブチルフタレート、エチルプロピルフタレート、プ
ロピルイソブチルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、ジエチルテレフタレート、ジプロピルテレフタレー
ト、ジイソブチルテレフタレート、メチルエチルテレフ
タレート、メチルイソブチルテレフタレート、メチルプ
ロピルテレフタレート、エチルブチルテレフタレート、
エチルイソブチルテレフタレート、エチルプロピルテレ
フタレート、プロピルイソブチルテレフタレート、ジメ
チルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジプロ
ピルイソフタレート、ジイソブチルイソフタレート、メ
チルエチルイソフタレート、メチルイソブチルイソフタ
レート、メチルプロピルイソフタレート、エチルブチル
イソフタレート、エチルイソブチルイソフタレート、エ
チルプロピルイソフタレート、プロピルイソブチルイソ
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸エステル、ギ酸メ
チル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、吉
草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、
メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバリン酸エ
チル、マレイン酸ジメチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、p‐ブトキシ安
息香酸エチル、o‐クロル安息香酸エチル、ナフトエ酸
エチルなどのモノエステル、γ‐ブチロラクトン、δ‐
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンな
どのエステル類、安息香酸、p‐オキシ安息香酸などの
有機酸類、無水コハク酸、無水安息香酸、無水p‐トル
イル酸などの酸無水物、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン、ベンゾキノンなどのケトン類、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ト
ルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ナフチルアルデヒド
などのアルデヒド類、アセチルクロリド、アセチルブロ
ミド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリド、イソ
ブチリルクロリド、2‐メチルプロピオニルクロリド、
バレリルクロリド、イソバレリルクロリド、ヘキサノイ
ルクロリド、メチルヘキサノイルクロリド、2‐エチル
ヘキサノイルクロリド、オクタノイルクロリド、デカノ
イルクロリド、ウンデカノイルクロリド、ヘキサデカノ
イルクロリド、オクタデカノイルクロリド、ベンジルカ
ルボニルクロリド、シクロヘキサンカルボニルクロリ
ド、マロニルジクロリド、スクシニルジクロリド、ペン
タンジオレイルジクロリド、ヘキサンジオレイルジクロ
リド、シクロヘキサンジカルボニルジクロリド、ベンゾ
イルクロリド、ベンゾイルブロミド、メチルベンゾイル
クロリド、フタロイルクロリド、イソフタロイルクロリ
ド、テレフタロイルクロリド、ベンゼン‐1,2,4‐
トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロゲン化物類、
メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、n‐ブチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ル、イソプロピルエチルエーテル、t‐ブチルエチルエ
ーテル、t‐ブチル‐n‐プロピルエーテル、t‐ブチ
ル‐n‐ブチルエーテル、t‐アミルメチルエーテル、
t‐アミルエチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、エチレ
ングリコールブチルエーテルなどのエーテル類、酢酸ア
ミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミ
ド類、トリブチルアミン、N,N′‐ジメチルピペラジ
ン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピロリ
ジン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどの
ニトリル類、2,2′‐アゾビス(2‐メチルプロパ
ン)、2,2′‐アゾビス(2‐エチルプロパン)、
2,2′‐アゾビス(2‐メチルペンタン)などのアゾ
結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物などが
挙げられる。
フェニルジエトキシシラン、ジベンジルメトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、ベンジルトリメトキシシラン、メチル第三ブ
チルジメトキシシラン、ジ第三ブチルジエトキシシラ
ン、ジ第三ブチルジメトキシシラン、イソプロピル第三
ブチルジメトキシシラン、メチル第三ブチルジエトキシ
シラン、メチル(3‐エチルペンチル‐3)ジメトキシ
シラン、メチル第二ブチルジメトキシシラン、(α,α
‐ジメチルベンジル)トリエトキシシラン、(2‐シク
ロヘキシルプロピル‐2)トリエトキシシラン、ジイソ
ブチルジメトキシシラン、メチル(2‐メチルブチル‐
2)ジエトキシシラン、(α,α‐ジメチルベンジル)
ジメトキシシラン、(2‐シクロヘキシルプロピル‐
2)トリメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメト
キシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、メチ
ル(2‐メチルブチル‐2)ジエトキシシラン、(3‐
エチルペンチル‐3)トリエトキシシラン、第三ブチル
トリメトキシシラン、第二ブチルトリメトキシシラン、
第三ブチルトリエトキシシラン、(2‐メチルブチル‐
2)トリメトキシシラン、(2‐メチルブチル‐2)ト
リエトキシシラン、イソブチル第二ブチルジメトキシシ
ラン、ジ第二ブチルジメトキシシラン、イソブチルシク
ロペンチルジメトキシシラン、エチル第三ブチルジメト
キシシラン、プロピル第三ブチルジメトキシシラン、ジ
イソプロピルジメトキシシラン、イソブチル(シクロペ
ンチルメチル)ジメトキシシラン、第三ブチルシクロペ
ンチルジメトキシシラン、第三ブチルシクロヘキシルジ
メトキシシラン、イソブチルシクロヘキシルジメトキシ
シラン、メチルp‐トリルジメトキシシラン、メチルo
‐トリルジメトキシシラン、ジ(p‐トリル)ジメトキ
シシラン、ジ(o‐トリル)ジメトキシシラン、ジベン
ジルジメトキシシラン、ビス(シクロヘキシルメチル)
ジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、モノメチル
フタレート、モノエチルフタレート、モノプロピルフタ
レート、モノブチルフタレート、モノイソブチルフタレ
ート、モノアミルフタレート、モノイソアミルフタレー
ト、モノメチルテレフタレート、モノエチルテレフタレ
ート、モノプロピルテレフタレート、モノブチルテレフ
タレート、モノイソブチルテレフタレート、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート、ジプロピルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ
アミルフタレート、ジイソアミルフタレート、メチルエ
チルフタレート、メチルイソブチルフタレート、メチル
プロピルフタレート、エチルブチルフタレート、エチル
イソブチルフタレート、エチルプロピルフタレート、プ
ロピルイソブチルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、ジエチルテレフタレート、ジプロピルテレフタレー
ト、ジイソブチルテレフタレート、メチルエチルテレフ
タレート、メチルイソブチルテレフタレート、メチルプ
ロピルテレフタレート、エチルブチルテレフタレート、
エチルイソブチルテレフタレート、エチルプロピルテレ
フタレート、プロピルイソブチルテレフタレート、ジメ
チルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジプロ
ピルイソフタレート、ジイソブチルイソフタレート、メ
チルエチルイソフタレート、メチルイソブチルイソフタ
レート、メチルプロピルイソフタレート、エチルブチル
イソフタレート、エチルイソブチルイソフタレート、エ
チルプロピルイソフタレート、プロピルイソブチルイソ
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸エステル、ギ酸メ
チル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、プロピオン酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、吉
草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、
メタクリル酸メチル、クロトン酸エチル、ピバリン酸エ
チル、マレイン酸ジメチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジ
ル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸
アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニ
ス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、p‐ブトキシ安
息香酸エチル、o‐クロル安息香酸エチル、ナフトエ酸
エチルなどのモノエステル、γ‐ブチロラクトン、δ‐
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンな
どのエステル類、安息香酸、p‐オキシ安息香酸などの
有機酸類、無水コハク酸、無水安息香酸、無水p‐トル
イル酸などの酸無水物、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾ
フェノン、ベンゾキノンなどのケトン類、アセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、ト
ルアルデヒド、ベンズアルデヒド、ナフチルアルデヒド
などのアルデヒド類、アセチルクロリド、アセチルブロ
ミド、プロピオニルクロリド、ブチリルクロリド、イソ
ブチリルクロリド、2‐メチルプロピオニルクロリド、
バレリルクロリド、イソバレリルクロリド、ヘキサノイ
ルクロリド、メチルヘキサノイルクロリド、2‐エチル
ヘキサノイルクロリド、オクタノイルクロリド、デカノ
イルクロリド、ウンデカノイルクロリド、ヘキサデカノ
イルクロリド、オクタデカノイルクロリド、ベンジルカ
ルボニルクロリド、シクロヘキサンカルボニルクロリ
ド、マロニルジクロリド、スクシニルジクロリド、ペン
タンジオレイルジクロリド、ヘキサンジオレイルジクロ
リド、シクロヘキサンジカルボニルジクロリド、ベンゾ
イルクロリド、ベンゾイルブロミド、メチルベンゾイル
クロリド、フタロイルクロリド、イソフタロイルクロリ
ド、テレフタロイルクロリド、ベンゼン‐1,2,4‐
トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロゲン化物類、
メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、n‐ブチルエーテル、イソプロピルメチルエーテ
ル、イソプロピルエチルエーテル、t‐ブチルエチルエ
ーテル、t‐ブチル‐n‐プロピルエーテル、t‐ブチ
ル‐n‐ブチルエーテル、t‐アミルメチルエーテル、
t‐アミルエチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、エチレ
ングリコールブチルエーテルなどのエーテル類、酢酸ア
ミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミドなどの酸アミ
ド類、トリブチルアミン、N,N′‐ジメチルピペラジ
ン、トリベンジルアミン、アニリン、ピリジン、ピロリ
ジン、テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、
アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリルなどの
ニトリル類、2,2′‐アゾビス(2‐メチルプロパ
ン)、2,2′‐アゾビス(2‐エチルプロパン)、
2,2′‐アゾビス(2‐メチルペンタン)などのアゾ
結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物などが
挙げられる。
【0040】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類、ケトン類、エーテル類、チオエーテル類、酸無水
物、酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの有機ケ
イ素化合物、ジ‐n‐ブチルフタレート、ジイソブチル
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息
香酸、p‐メトキシ安息香酸、p‐エトキシ安息香酸、
トルイル酸などの芳香族モノカルボン酸のアルキルエス
テルなどが好適である。これらの電子供与性化合物は単
独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
類、ケトン類、エーテル類、チオエーテル類、酸無水
物、酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの有機ケ
イ素化合物、ジ‐n‐ブチルフタレート、ジイソブチル
フタレートなどの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息
香酸、p‐メトキシ安息香酸、p‐エトキシ安息香酸、
トルイル酸などの芳香族モノカルボン酸のアルキルエス
テルなどが好適である。これらの電子供与性化合物は単
独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【0041】この重合触媒における各成分の使用量につ
いては、(A)固体成分はチタン原子に換算して反応容
積1リットル当たり、通常0.0005〜1モルの範囲
になるような量が用いられる。また、(B)有機アルミ
ニウム化合物は、アルミニウム/チタン原子の比が、通
常1〜3000、好ましくは40〜800になるような
量が用いられ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性
が不十分になるおそれがある。さらに、(C)アルコキ
シ基含有芳香族化合物は(A)固体成分中のチタン原子
に対するモル比が通常、0.01〜500、好ましくは
1〜300になるような割合で用いられ、この量が0.
01未満では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあ
り、500を超えると触媒活性が不十分になるおそれが
ある。
いては、(A)固体成分はチタン原子に換算して反応容
積1リットル当たり、通常0.0005〜1モルの範囲
になるような量が用いられる。また、(B)有機アルミ
ニウム化合物は、アルミニウム/チタン原子の比が、通
常1〜3000、好ましくは40〜800になるような
量が用いられ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性
が不十分になるおそれがある。さらに、(C)アルコキ
シ基含有芳香族化合物は(A)固体成分中のチタン原子
に対するモル比が通常、0.01〜500、好ましくは
1〜300になるような割合で用いられ、この量が0.
01未満では生成ポリマーの物性が低下するおそれがあ
り、500を超えると触媒活性が不十分になるおそれが
ある。
【0042】ここで、(a)成分の重合法としては、特
に制限されるものではないが、前記したように(A)固
体触媒成分の調製時に用いるハロゲンとしてヨウ素を用
いること、(B)触媒成分として炭素数3以上のアルキ
ル基をもつ、トリアルキルアルミニウム例えばトリイソ
ブチルアルミニウムを用いることにより好適に得ること
ができる。これらの重合法によって沸騰n‐ヘプタン可
溶成分の分子量が高い、新規な本発明特定の重合法を得
ることができる。
に制限されるものではないが、前記したように(A)固
体触媒成分の調製時に用いるハロゲンとしてヨウ素を用
いること、(B)触媒成分として炭素数3以上のアルキ
ル基をもつ、トリアルキルアルミニウム例えばトリイソ
ブチルアルミニウムを用いることにより好適に得ること
ができる。これらの重合法によって沸騰n‐ヘプタン可
溶成分の分子量が高い、新規な本発明特定の重合法を得
ることができる。
【0043】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
前記した重合触媒の存在下に、多段重合によって得るこ
とができる。多段重合法における重合順序、及び重合段
数は任意に選ぶことができる。例えば、最初の重合(第
一段重合)はプロピレンの単独重合を行い、第二段以降
でエチレン‐プロピレン共重合やエチレン‐プロピレン
‐ポリエン共重合を行うことができる。用いることので
きるジエンとしては、例えば、ブタジエン、ジシクロペ
ンタジエン、トリシクロペンタジエンなどを挙げること
ができる。重合形式としては、特に制限はなく、スラリ
ー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合な
どが用いられる。
前記した重合触媒の存在下に、多段重合によって得るこ
とができる。多段重合法における重合順序、及び重合段
数は任意に選ぶことができる。例えば、最初の重合(第
一段重合)はプロピレンの単独重合を行い、第二段以降
でエチレン‐プロピレン共重合やエチレン‐プロピレン
‐ポリエン共重合を行うことができる。用いることので
きるジエンとしては、例えば、ブタジエン、ジシクロペ
ンタジエン、トリシクロペンタジエンなどを挙げること
ができる。重合形式としては、特に制限はなく、スラリ
ー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合、懸濁重合な
どが用いられる。
【0044】気相重合により重合を行う場合、プロピレ
ンの単独重合段階については、重合圧力は通常10〜4
5kg/cm2、好ましくは20〜30kg/cm2、重
合温度は通常40〜90℃、好ましくは60〜75℃の
範囲で適宜選ばれる。また、エチレン‐プロピレン共重
合段階やエチレン‐プロピレン‐ジエン共重合段階につ
いては、重合圧力は通常5〜30kg/cm2、好まし
くは10〜20kg/cm2、重合温度は通常20〜9
0℃、好ましくは40〜60℃の範囲で適宜選ばれる。
いずれの段階においても、重合体の分子量調節は、公知
の手段、例えば、重合器中の水素濃度を調節することに
より行うことができる。また、有機過酸化物の存在下に
溶融混練することにより調節することもできる。重合時
間は5分〜10時間程度で適宜選ばれる。
ンの単独重合段階については、重合圧力は通常10〜4
5kg/cm2、好ましくは20〜30kg/cm2、重
合温度は通常40〜90℃、好ましくは60〜75℃の
範囲で適宜選ばれる。また、エチレン‐プロピレン共重
合段階やエチレン‐プロピレン‐ジエン共重合段階につ
いては、重合圧力は通常5〜30kg/cm2、好まし
くは10〜20kg/cm2、重合温度は通常20〜9
0℃、好ましくは40〜60℃の範囲で適宜選ばれる。
いずれの段階においても、重合体の分子量調節は、公知
の手段、例えば、重合器中の水素濃度を調節することに
より行うことができる。また、有機過酸化物の存在下に
溶融混練することにより調節することもできる。重合時
間は5分〜10時間程度で適宜選ばれる。
【0045】重合に際しては、重合触媒を構成する各成
分、すなわち、(A)〜(D)成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後0.2〜3時間程度熟
成させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さら
に、この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフ
ィンなどに懸濁して供給することができる。
分、すなわち、(A)〜(D)成分を所定の割合で混合
し、接触させたのち、ただちに原料モノマーを導入し、
重合を開始してもよいし、接触後0.2〜3時間程度熟
成させたのち、原料モノマーを導入してもよい。さら
に、この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマーのオレフ
ィンなどに懸濁して供給することができる。
【0046】本発明においては、重合後の後処理は常法
により行うことができる。すなわち、気相重合法におい
ては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に、
その中に含まれる未反応モノマーなどを除くために、窒
素気流などを通過させてもよい。また、所望に応じて押
出機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完全
に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添加
することもできる。また、バルク重合法においては、重
合後、重合器から導出されるポリマーから完全に未反応
モノマーを分離したのち、ペレット化することもでき
る。
により行うことができる。すなわち、気相重合法におい
ては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に、
その中に含まれる未反応モノマーなどを除くために、窒
素気流などを通過させてもよい。また、所望に応じて押
出機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完全
に失活させるために、少量の水、アルコールなどを添加
することもできる。また、バルク重合法においては、重
合後、重合器から導出されるポリマーから完全に未反応
モノマーを分離したのち、ペレット化することもでき
る。
【0047】このようにして得られたポリオレフィン系
樹脂組成物は、有機過酸化物の存在下に溶融混練して分
子量を任意に調節することができる。溶融混練を行うに
当り、ポリオレフィン系樹脂組成物と有機過酸化物と混
合するが、その混合方法については特に制限はなく、例
えばブレンダーやミキサーなどの混合機を用いて機械的
に混合する方法、有機過酸化物を適当な溶剤に溶解させ
てポリオレフィン系樹脂組成物に付着させ、乾燥後溶剤
を除去することによって混合する方法などを用いること
ができる。
樹脂組成物は、有機過酸化物の存在下に溶融混練して分
子量を任意に調節することができる。溶融混練を行うに
当り、ポリオレフィン系樹脂組成物と有機過酸化物と混
合するが、その混合方法については特に制限はなく、例
えばブレンダーやミキサーなどの混合機を用いて機械的
に混合する方法、有機過酸化物を適当な溶剤に溶解させ
てポリオレフィン系樹脂組成物に付着させ、乾燥後溶剤
を除去することによって混合する方法などを用いること
ができる。
【0048】溶融混練温度は、ポリオレフィン系樹脂組
成物の溶融温度以上でかつ有機過酸化物の分解温度以上
の温度が採用される。しかし、加熱温度が高すぎるとポ
リオレフィン系樹脂組成物の熱劣化を招く。一般に溶融
温度は170〜300℃、好ましくは180〜250℃
の範囲で選ばれる。
成物の溶融温度以上でかつ有機過酸化物の分解温度以上
の温度が採用される。しかし、加熱温度が高すぎるとポ
リオレフィン系樹脂組成物の熱劣化を招く。一般に溶融
温度は170〜300℃、好ましくは180〜250℃
の範囲で選ばれる。
【0049】この有機過酸化物の種類については特に制
限はなく、公知のもの、例えばメチルエチルケトンパー
オキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシドなどの
ケトンパーオキシド類、イソブチルパーオキシド、アセ
チルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、ジイ
ソプロピルベンゼンヒドロパーオキシドなどのヒドロパ
ーオキシド類、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ‐(t‐
ブチルパーオキシドイソプロピル)ベンゼンなどのジア
ルキルパーオキシド類、1,1‐t‐ブチルパーオキシ
ドシクロヘキサンなどのパーオキシドケタール類、t‐
ブチルパーオキシアセテート、t‐ブチルパーオキシベ
ンゾエートなどのアルキルパーエステル類、t‐ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボ
ネート類などが挙げられる。
限はなく、公知のもの、例えばメチルエチルケトンパー
オキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシドなどの
ケトンパーオキシド類、イソブチルパーオキシド、アセ
チルパーオキシドなどのジアシルパーオキシド類、ジイ
ソプロピルベンゼンヒドロパーオキシドなどのヒドロパ
ーオキシド類、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ‐(t‐
ブチルパーオキシドイソプロピル)ベンゼンなどのジア
ルキルパーオキシド類、1,1‐t‐ブチルパーオキシ
ドシクロヘキサンなどのパーオキシドケタール類、t‐
ブチルパーオキシアセテート、t‐ブチルパーオキシベ
ンゾエートなどのアルキルパーエステル類、t‐ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボ
ネート類などが挙げられる。
【0050】これらの有機過酸化物の使用量は、得られ
るポリオレフィン系樹脂組成物のメルトインデックスの
設定値などによって異なり、一概に定めることはできな
いが、通常ポリオレフィン系樹脂組成物100重量部に
対して0.001〜1.0重量部、好ましくは0.01
〜0.5重量部の範囲で選ばれる。このようにして処理
されたポリオレフィン系樹脂組成物のメルトインデック
ス(MI)は0.1〜10g/10分の範囲にあること
が必要である。
るポリオレフィン系樹脂組成物のメルトインデックスの
設定値などによって異なり、一概に定めることはできな
いが、通常ポリオレフィン系樹脂組成物100重量部に
対して0.001〜1.0重量部、好ましくは0.01
〜0.5重量部の範囲で選ばれる。このようにして処理
されたポリオレフィン系樹脂組成物のメルトインデック
ス(MI)は0.1〜10g/10分の範囲にあること
が必要である。
【0051】なお、本発明のポリオレフィン系樹脂組成
物は、プロピレン単独重合体とエチレン‐プロピレン共
重合体及び/又はプロピレン‐ポリエン共重合体とを、
公知の方法、例えばドライブレンド又は混練などによ
り、ブレンドすることによって調製することもできる。
物は、プロピレン単独重合体とエチレン‐プロピレン共
重合体及び/又はプロピレン‐ポリエン共重合体とを、
公知の方法、例えばドライブレンド又は混練などによ
り、ブレンドすることによって調製することもできる。
【0052】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を異
形押出成形する際、所望により各種添加成分、例えば軟
質エラストマー、変性ポリオレフィン、各種安定剤、無
機又は有機充てん剤、さらには他の耐熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、塩素捕捉剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、滑剤、有機系難燃剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
きる。
形押出成形する際、所望により各種添加成分、例えば軟
質エラストマー、変性ポリオレフィン、各種安定剤、無
機又は有機充てん剤、さらには他の耐熱安定剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、塩素捕捉剤、スリップ剤、アンチブ
ロッキング剤、防曇剤、滑剤、有機系難燃剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックスなどを配合することがで
きる。
【0053】前記軟質エラストマーとしては、例えばス
チレン系共重合エラストマー、α‐オレフィン共重合エ
ラストマー、エチレン‐不飽和カルボン酸‐α,β‐不
飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル系
共重合エラストマーなどが挙げられる。変性ポリオレフ
ィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン‐α‐オレフィン共重合体、エチレン‐α‐オ
レフィン‐非共役ジエン化合物共重合体(例えばEPD
Mなど)、エチレン‐芳香族モノビニル化合物‐共役ジ
エン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン
酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の無水物、
アクリル酸メチル、マレイン酸モノメチルなどの不飽和
カルボン酸のエステル、アクリル酸アミド、マレイン酸
モノアミドなどの不飽和カルボン酸のアミド、マレイミ
ド、N‐ブチルマレイミドなどの不飽和カルボン酸のイ
ミドなどを用いて化学変性したものが挙げられる。この
化学変性方法としては、例えば該ポリオレフィンを適当
な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジ
カル発生剤を用いて、前記不飽和カルボン酸やその誘導
体と反応させる方法などを用いることができる。
チレン系共重合エラストマー、α‐オレフィン共重合エ
ラストマー、エチレン‐不飽和カルボン酸‐α,β‐不
飽和カルボン酸エステル共重合体、アクリロニトリル系
共重合エラストマーなどが挙げられる。変性ポリオレフ
ィンとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン‐α‐オレフィン共重合体、エチレン‐α‐オ
レフィン‐非共役ジエン化合物共重合体(例えばEPD
Mなど)、エチレン‐芳香族モノビニル化合物‐共役ジ
エン化合物共重合ゴムなどのポリオレフィンを、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン
酸、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸の無水物、
アクリル酸メチル、マレイン酸モノメチルなどの不飽和
カルボン酸のエステル、アクリル酸アミド、マレイン酸
モノアミドなどの不飽和カルボン酸のアミド、マレイミ
ド、N‐ブチルマレイミドなどの不飽和カルボン酸のイ
ミドなどを用いて化学変性したものが挙げられる。この
化学変性方法としては、例えば該ポリオレフィンを適当
な溶媒中において、ベンゾイルパーオキシドなどのラジ
カル発生剤を用いて、前記不飽和カルボン酸やその誘導
体と反応させる方法などを用いることができる。
【0054】また、各種安定剤としては、例えばフェノ
ール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエーテ
ル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、高級脂肪酸金
属塩などを用いることができる。フェノール系安定剤と
しては、従来公知のもの、例えば2,6‐ジ‐t‐ブチ
ル‐4‐メチルフェノール、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐
4‐エチルフェノール、2,6‐ジシクロヘキシル‐4
‐メチルフェノール、2,6‐ジイソプロピル‐4‐エ
チルフェノール、2,6‐ジ‐t‐アミル‐4‐メチル
フェノール、2,6‐ジ‐t‐オクチル‐4‐n‐プロ
ピルフェノール、2,6‐ジシクロヘキシル‐4‐n‐
オクチルフェノール、2‐イソプロピル‐4‐メチル‐
6‐t‐ブチルフェノール、2‐t‐ブチル‐2‐エチ
ル‐6‐t‐オクチルフェノール、2‐イソブチル‐4
‐エチル‐5‐t‐ヘキシルフェノール、2‐シクロヘ
キシル‐4‐n‐ブチル‐6‐イソプロピルフェノー
ル、スチレン化混合クレゾール、dl‐α‐トコフェロ
ール、t‐ブチルヒドロキノン、2,2′‐メチレンビ
ス(4‐メチル‐6‐t‐ブチルフェノール)、4,
4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐6‐t‐ブチルフ
ェノール)、4,4′‐チオビス(3‐メチル‐6‐t
‐ブチルフェノール)、2,2′‐チオビス(4‐メチ
ル‐6‐t‐ブチルフェノール)、4,4′‐メチレン
ビス(2,6‐ジ‐t‐ブチルフェノール)、2,2′
‐メチレンビス[6‐(1‐メチルシクロヘキシル)‐
p‐クレゾール]、2,2′‐エチリデンビス(4,6
‐ジ‐t‐ブチルフェノール)、2,2′‐ブチリデン
ビス(2‐t‐ブチル‐4‐メチルフェノール)、1,
1,3‐トリス(2‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t
‐ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコール‐
ビス[3‐(3‐t‐ブチル‐5‐メチル‐4‐ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、1,6‐ヘキサンジ
オール‐ビス[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2′‐チオ
ジエチレンビス[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N′‐ヘ
キサメチレンビス(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒド
ロキシ‐ヒドロシンナミド)、3,5‐ジ‐t‐ブチル
‐4‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエス
テル、1,3,5‐トリス(2,6‐ジメチル‐3‐ヒ
ドロキシ‐4‐t‐ブチルベンジル)イソシアヌレー
ト、1,3,5‐トリス[(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐
4‐ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]
イソシアヌレート、トリス(4‐t‐ブチル‐2,6‐
ジメチル‐3‐ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、2,4‐ビス(n‐オクチルチオ)‐6‐(4‐ヒ
ドロキシ‐3,5‐ジ‐t‐ブチルアニリノ)‐1,
3,5‐トリアジン、テトラキス[メチレン‐3‐
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン、ビス(3,5‐ジ‐t‐ブチ
ル‐4‐ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシ
ウム、ビス(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル)ニッケル、ビス[3,3‐
ビス(3‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)ブチ
リックアシド]グリコールエステル、N,N′‐ビス
[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル]ヒドラジン、2,2′‐オキザミ
ドビス[エチル‐3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2‐t
‐ブチル‐4‐メチル‐6‐(3‐t‐ブチル‐5‐メ
チル‐2‐ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレ
ート、1,3,5‐トリメチル‐2,4,6‐トリス
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、3,9‐ビス〔1,1‐ジメチル‐2‐[β
‐(3‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐メチルフェ
ニル)プロピオニルオキシ]エチル〕‐2,4,8,1
0‐テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、2,2
‐ビス〔4‐[2‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ)]エトキシフェニ
ル〕プロパン及びステアリル‐β‐(4‐ヒドロキシ‐
3,5‐ジ‐t‐ブチルフェノール)プロピオネートな
どのβ‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらの中で、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐メチ
ルフェノール、ステアリル‐β‐(4‐ヒドロキシ‐
3,5‐ジ‐t‐ブチルフェノール)プロピオネート、
2,2′‐エチリデンビス(4,6‐ジ‐t‐ブチルフ
ェノール)及びテトラキス[メチレン‐3‐(3,5‐
ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタンが好適である。
ール系安定剤、有機ホスファイト系安定剤、チオエーテ
ル系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、高級脂肪酸金
属塩などを用いることができる。フェノール系安定剤と
しては、従来公知のもの、例えば2,6‐ジ‐t‐ブチ
ル‐4‐メチルフェノール、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐
4‐エチルフェノール、2,6‐ジシクロヘキシル‐4
‐メチルフェノール、2,6‐ジイソプロピル‐4‐エ
チルフェノール、2,6‐ジ‐t‐アミル‐4‐メチル
フェノール、2,6‐ジ‐t‐オクチル‐4‐n‐プロ
ピルフェノール、2,6‐ジシクロヘキシル‐4‐n‐
オクチルフェノール、2‐イソプロピル‐4‐メチル‐
6‐t‐ブチルフェノール、2‐t‐ブチル‐2‐エチ
ル‐6‐t‐オクチルフェノール、2‐イソブチル‐4
‐エチル‐5‐t‐ヘキシルフェノール、2‐シクロヘ
キシル‐4‐n‐ブチル‐6‐イソプロピルフェノー
ル、スチレン化混合クレゾール、dl‐α‐トコフェロ
ール、t‐ブチルヒドロキノン、2,2′‐メチレンビ
ス(4‐メチル‐6‐t‐ブチルフェノール)、4,
4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐6‐t‐ブチルフ
ェノール)、4,4′‐チオビス(3‐メチル‐6‐t
‐ブチルフェノール)、2,2′‐チオビス(4‐メチ
ル‐6‐t‐ブチルフェノール)、4,4′‐メチレン
ビス(2,6‐ジ‐t‐ブチルフェノール)、2,2′
‐メチレンビス[6‐(1‐メチルシクロヘキシル)‐
p‐クレゾール]、2,2′‐エチリデンビス(4,6
‐ジ‐t‐ブチルフェノール)、2,2′‐ブチリデン
ビス(2‐t‐ブチル‐4‐メチルフェノール)、1,
1,3‐トリス(2‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t
‐ブチルフェニル)ブタン、トリエチレングリコール‐
ビス[3‐(3‐t‐ブチル‐5‐メチル‐4‐ヒドロ
キシフェニル)プロピオネート]、1,6‐ヘキサンジ
オール‐ビス[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2′‐チオ
ジエチレンビス[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、N,N′‐ヘ
キサメチレンビス(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒド
ロキシ‐ヒドロシンナミド)、3,5‐ジ‐t‐ブチル
‐4‐ヒドロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエス
テル、1,3,5‐トリス(2,6‐ジメチル‐3‐ヒ
ドロキシ‐4‐t‐ブチルベンジル)イソシアヌレー
ト、1,3,5‐トリス[(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐
4‐ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]
イソシアヌレート、トリス(4‐t‐ブチル‐2,6‐
ジメチル‐3‐ヒドロキシベンジル)イソシアヌレー
ト、2,4‐ビス(n‐オクチルチオ)‐6‐(4‐ヒ
ドロキシ‐3,5‐ジ‐t‐ブチルアニリノ)‐1,
3,5‐トリアジン、テトラキス[メチレン‐3‐
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]メタン、ビス(3,5‐ジ‐t‐ブチ
ル‐4‐ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル)カルシ
ウム、ビス(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル)ニッケル、ビス[3,3‐
ビス(3‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)ブチ
リックアシド]グリコールエステル、N,N′‐ビス
[3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル]ヒドラジン、2,2′‐オキザミ
ドビス[エチル‐3‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2‐t
‐ブチル‐4‐メチル‐6‐(3‐t‐ブチル‐5‐メ
チル‐2‐ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレ
ート、1,3,5‐トリメチル‐2,4,6‐トリス
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、3,9‐ビス〔1,1‐ジメチル‐2‐[β
‐(3‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐メチルフェ
ニル)プロピオニルオキシ]エチル〕‐2,4,8,1
0‐テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、2,2
‐ビス〔4‐[2‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシヒドロシンナモイルオキシ)]エトキシフェニ
ル〕プロパン及びステアリル‐β‐(4‐ヒドロキシ‐
3,5‐ジ‐t‐ブチルフェノール)プロピオネートな
どのβ‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸アルキルエステルなどが挙げられ
る。これらの中で、2,6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐メチ
ルフェノール、ステアリル‐β‐(4‐ヒドロキシ‐
3,5‐ジ‐t‐ブチルフェノール)プロピオネート、
2,2′‐エチリデンビス(4,6‐ジ‐t‐ブチルフ
ェノール)及びテトラキス[メチレン‐3‐(3,5‐
ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタンが好適である。
【0055】また有機ホスファイト系安定剤としては、
例えばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジ
フェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ
ス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニル)ホスファイト、
トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、テトラトリデ
シル‐4,4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐6‐t
‐ブチルフェノール)‐ジホスファイト、4,4′‐イ
ソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスファイト
(ただし、アルキルは炭素数12〜15程度)、4,
4′‐イソプロピリデンビス(2‐t‐ブチルフェノー
ル)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ビ
フェニル)ホスファイト、テトラ(トリデシル)‐1,
1,3‐トリス(2‐メチル‐5‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、トリス
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)
ホスファイト、水素化‐4,4′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニ
ル)・ビス[4,4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐
6‐t‐ブチルフェノール)]・1,6‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐1,1,3‐
トリス(2‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t‐ブチル
フェノール)ジホスファイト、トリス[4,4′‐イソ
プロピリデンビス(2‐t‐ブチルフェノール)]ホス
ファイト、トリス(1,3‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル)ホスファイト、9,10‐ジヒドロ‐9‐ホ
スファフェナンスレン‐10‐オキシド、テトラキス
(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニル)‐4,4′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・4,4′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐メチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐A‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。これらの中で、トリス(2,4‐ジ‐t‐ブチ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)
ホスファイト及びテトラキス(2,4‐ジ‐t‐ブチル
フェニル)‐4,4′‐ビフェニレンジホスファイトが
好ましく、特にトリス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニ
ル)ホスファイトが好適である。
例えばトリオクチルホスファイト、トリラウリルホスフ
ァイト、トリストリデシルホスファイト、トリスイソデ
シルホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ
(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルイソオクチル
ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジ
フェニルトリデシルホスファイト、トリフェニルホスフ
ァイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ
ス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニル)ホスファイト、
トリス(ブトキシエチル)ホスファイト、テトラトリデ
シル‐4,4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐6‐t
‐ブチルフェノール)‐ジホスファイト、4,4′‐イ
ソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスファイト
(ただし、アルキルは炭素数12〜15程度)、4,
4′‐イソプロピリデンビス(2‐t‐ブチルフェノー
ル)・ジ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ビ
フェニル)ホスファイト、テトラ(トリデシル)‐1,
1,3‐トリス(2‐メチル‐5‐t‐ブチル‐4‐ヒ
ドロキシフェニル)ブタンジホスファイト、トリス
(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキシフェニル)
ホスファイト、水素化‐4,4′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニ
ル)・ビス[4,4′‐ブチリデンビス(3‐メチル‐
6‐t‐ブチルフェノール)]・1,6‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐1,1,3‐
トリス(2‐メチル‐4‐ヒドロキシ‐5‐t‐ブチル
フェノール)ジホスファイト、トリス[4,4′‐イソ
プロピリデンビス(2‐t‐ブチルフェノール)]ホス
ファイト、トリス(1,3‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル)ホスファイト、9,10‐ジヒドロ‐9‐ホ
スファフェナンスレン‐10‐オキシド、テトラキス
(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニル)‐4,4′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・4,4′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,
6‐ジ‐t‐ブチル‐4‐メチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐A‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。これらの中で、トリス(2,4‐ジ‐t‐ブチ
ルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)
ホスファイト及びテトラキス(2,4‐ジ‐t‐ブチル
フェニル)‐4,4′‐ビフェニレンジホスファイトが
好ましく、特にトリス(2,4‐ジ‐t‐ブチルフェニ
ル)ホスファイトが好適である。
【0056】有機チオエーテル系安定剤としては、ジア
ルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオプロピオ
ン酸の多価アルコールエステルを用いることが好まし
い。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネート
としては、炭素数6〜20のアルキル基を有するジアル
キルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチ
オプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭
素数4〜20のアルキル基を有するアルキルチオプロピ
オン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合
に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの
例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げることが
できる。
ルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオプロピオ
ン酸の多価アルコールエステルを用いることが好まし
い。ここで使用されるジアルキルチオジプロピオネート
としては、炭素数6〜20のアルキル基を有するジアル
キルチオジプロピオネートが好ましく、またアルキルチ
オプロピオン酸の多価アルコールエステルとしては、炭
素数4〜20のアルキル基を有するアルキルチオプロピ
オン酸の多価アルコールエステルが好ましい。この場合
に多価アルコールエステルを構成する多価アルコールの
例としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びトリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレートなどを挙げることが
できる。
【0057】このようなジアルキルチオジプロピオネー
トとしては、例えばジラウリルチオジプロピオネート、
ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリルチ
オジプロピオネートなどを挙げることができ、一方、ア
ルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとし
ては、例えばグリセリントリブチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリ
セリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリント
リステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタ
ントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタ
ントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエ
タントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエ
リスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペン
タエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネ
ートなどを挙げることができる。これらの中で、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプ
ロピオネートが好適である。
トとしては、例えばジラウリルチオジプロピオネート、
ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリルチ
オジプロピオネートなどを挙げることができ、一方、ア
ルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルとし
ては、例えばグリセリントリブチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリオクチルチオプロピオネート、グリ
セリントリラウリルチオプロピオネート、グリセリント
リステアリルチオプロピオネート、トリメチロールエタ
ントリブチルチオプロピオネート、トリメチロールエタ
ントリオクチルチオプロピオネート、トリメチロールエ
タントリラウリルチオプロピオネート、トリメチロール
エタントリステアリルチオプロピオネート、ペンタエリ
スリトールテトラブチルチオプロピオネート、ペンタエ
リスリトールテトラオクチルチオプロピオネート、ペン
タエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプロピオネ
ートなどを挙げることができる。これらの中で、ジラウ
リルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピ
オネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプ
ロピオネートが好適である。
【0058】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ばビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジ
ル)セバケート、コハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロ
キシエチル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テト
ラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[6‐(1,1,
3,3‐テトラメチルブチル)イミノ‐1,3,5‐ト
リアジン‐2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イ
ミノ]、テトラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐(1,2,6,6‐ペン
タメチル‐4‐ピペリジル)‐2‐(3,5‐ジ‐t‐
ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)‐2‐n‐ブチルマ
ロネート、ビス‐(N‐メチル‐2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)セバケート、1,1′‐
(1,2‐エタンジイル)ビス(3,3,5,5‐テト
ラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6
‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/トリデシル)‐1,
2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、(ミック
スト1,2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジ
ル/トリデシル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔2,2,6,6‐テトラメ
チル‐4‐ピペリジル/β,β,β′,β′‐テトラメ
チル‐3,9‐[2,4,8,10‐テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕‐1,2,3,4
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル/β,
β,β′,β′‐テトラメチル‐3,9‐[2,4,
8,10‐テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]
ジエチル〕‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシ
レート、N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)エチレ
ンジアミン‐2,4‐ビス[N‐ブチル‐N‐(1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル)アミ
ノ]‐6‐クロロ‐1,3,5‐トリアジン縮合物、ポ
リ[6‐N‐モルホリル‐1,3,5‐トリアジン‐
2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミド]、
N,N′‐ビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐
ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2‐ジブロ
モエタンとの縮合物、[N‐(2,2,6,6‐テトラ
メチル‐4‐ピペリジル)‐2‐メチル‐2‐(2,
2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]
プロピオンアミドなどを挙げることができる。
ばビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジ
ル)セバケート、コハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロ
キシエチル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テト
ラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[6‐(1,1,
3,3‐テトラメチルブチル)イミノ‐1,3,5‐ト
リアジン‐2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン
[2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イ
ミノ]、テトラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐(1,2,6,6‐ペン
タメチル‐4‐ピペリジル)‐2‐(3,5‐ジ‐t‐
ブチル‐4‐ヒドロキシベンジル)‐2‐n‐ブチルマ
ロネート、ビス‐(N‐メチル‐2,2,6,6‐テト
ラメチル‐4‐ピペリジル)セバケート、1,1′‐
(1,2‐エタンジイル)ビス(3,3,5,5‐テト
ラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6
‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/トリデシル)‐1,
2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、(ミック
スト1,2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジ
ル/トリデシル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔2,2,6,6‐テトラメ
チル‐4‐ピペリジル/β,β,β′,β′‐テトラメ
チル‐3,9‐[2,4,8,10‐テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕‐1,2,3,4
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル/β,
β,β′,β′‐テトラメチル‐3,9‐[2,4,
8,10‐テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]
ジエチル〕‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシ
レート、N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)エチレ
ンジアミン‐2,4‐ビス[N‐ブチル‐N‐(1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル)アミ
ノ]‐6‐クロロ‐1,3,5‐トリアジン縮合物、ポ
リ[6‐N‐モルホリル‐1,3,5‐トリアジン‐
2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミド]、
N,N′‐ビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐
ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2‐ジブロ
モエタンとの縮合物、[N‐(2,2,6,6‐テトラ
メチル‐4‐ピペリジル)‐2‐メチル‐2‐(2,
2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]
プロピオンアミドなどを挙げることができる。
【0059】これらのヒンダードアミン系安定剤の中
で、特にコハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロキシエチ
ル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ポリ[6‐(1,1,3,3‐テ
トラメチルブチル)イミノ‐1,3,5‐トリアジン‐
2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]、テ
トラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリ
ジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス(1,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリ
ジル)‐2‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキ
シベンジル)‐2‐n‐ブチルマロネート、1,1′‐
(1,2‐エタンジイル)ビス(3,3,5,5‐テト
ラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6
‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/トリデシル)‐1,
2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、(ミック
スト1,2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジ
ル/トリデシル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔2,2,6,6‐テトラメ
チル‐4‐ピペリジル/β,β,β′,β′‐テトラメ
チル‐3,9‐[2,4,8,10‐テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕‐1,2,3,4
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル/β,
β,β′,β′‐テトラメチル‐3,9‐[2,4,
8,10‐テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]
ジエチル〕‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシ
レート、N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)エチレ
ンジアミン‐2,4‐ビス[N‐ブチル‐N‐(1,
2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル)アミノ]
‐6‐クロロ‐1,3,5‐トリアジン縮合物、ポリ
[6‐N‐モルホリル‐1,3,5‐トリアジン‐2,
4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,
6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミド]、N,
N′‐ビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペ
リジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2‐ジブロモエ
タンとの縮合物、[N‐(2,2,6,6‐テトラメチ
ル‐4‐ピペリジル)‐2‐メチル‐2‐(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]プロ
ピオンアミドが好適である。
で、特にコハク酸ジメチル‐1‐(2‐ヒドロキシエチ
ル)‐4‐ヒドロキシ‐2,2,6,6‐テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ポリ[6‐(1,1,3,3‐テ
トラメチルブチル)イミノ‐1,3,5‐トリアジン‐
2,4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐
4‐ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]、テ
トラキス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリ
ジル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス(1,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリ
ジル)‐2‐(3,5‐ジ‐t‐ブチル‐4‐ヒドロキ
シベンジル)‐2‐n‐ブチルマロネート、1,1′‐
(1,2‐エタンジイル)ビス(3,3,5,5‐テト
ラメチルピペラジノン)、(ミックスト2,2,6,6
‐テトラメチル‐4‐ピペリジル/トリデシル)‐1,
2,3,4‐ブタンテトラカルボキシレート、(ミック
スト1,2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジ
ル/トリデシル)‐1,2,3,4‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔2,2,6,6‐テトラメ
チル‐4‐ピペリジル/β,β,β′,β′‐テトラメ
チル‐3,9‐[2,4,8,10‐テトラオキサスピ
ロ(5,5)ウンデカン]ジエチル〕‐1,2,3,4
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔1,
2,2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル/β,
β,β′,β′‐テトラメチル‐3,9‐[2,4,
8,10‐テトラオキサスピロ(5,5)ウンデカン]
ジエチル〕‐1,2,3,4‐ブタンテトラカルボキシ
レート、N,N′‐ビス(3‐アミノプロピル)エチレ
ンジアミン‐2,4‐ビス[N‐ブチル‐N‐(1,
2,6,6‐ペンタメチル‐4‐ピペリジル)アミノ]
‐6‐クロロ‐1,3,5‐トリアジン縮合物、ポリ
[6‐N‐モルホリル‐1,3,5‐トリアジン‐2,
4‐ジイル][(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐
ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,
6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミド]、N,
N′‐ビス(2,2,6,6‐テトラメチル‐4‐ピペ
リジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2‐ジブロモエ
タンとの縮合物、[N‐(2,2,6,6‐テトラメチ
ル‐4‐ピペリジル)‐2‐メチル‐2‐(2,2,
6,6‐テトラメチル‐4‐ピペリジル)イミノ]プロ
ピオンアミドが好適である。
【0060】高級脂肪酸金属塩としては、ステアリン
酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキジン
酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、12‐ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸
のマグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのア
ルカリ土類金属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩さらに
はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカ
リ金属塩などが用いられる。具体的には、ステアリン酸
マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カ
ルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、アラキ
ジン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸リ
チウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
ラウリン酸カリウム、12‐ヒドロキシステアリン酸カ
リウム、モンタン酸カリウムなどが挙げられる。
酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、アラキジン
酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、12‐ヒドロキシステ
アリン酸、リシノール酸、モンタン酸などの高級脂肪酸
のマグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などのア
ルカリ土類金属塩、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩さらに
はナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカ
リ金属塩などが用いられる。具体的には、ステアリン酸
マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸
マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸カ
ルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、オレイン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、アラキ
ジン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸リ
チウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリ
ウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、
ラウリン酸カリウム、12‐ヒドロキシステアリン酸カ
リウム、モンタン酸カリウムなどが挙げられる。
【0061】また、無機系充てん剤としては、例えば球
状フィラー、板状フィラー、繊維状フィラー、無機系難
燃剤などがある。球状フィラーとしては、例えば炭酸カ
ルシウム、カオリン(ケイ酸アルミニウム)、シリカ、
パーライト、シラスバルーン、セリサイト、ケイソウ
土、亜硫酸カルシウム、焼成アルミナ、ケイ酸カルシウ
ムなどが、板状フィラーとしては、例えばタルクやマイ
カなどが、繊維状フィラーとしては、例えばウオラスト
ナイトのような針状のもの、マグネシウムオキシサルフ
ェイト、チタン酸カリウム繊維、繊維状炭酸カルシウム
のような繊維状のもの、さらには、ガラス繊維のような
完全に繊維状のものなどが挙げられ、無機系難燃剤とし
ては、例えば水和アルミニウム、水和石膏、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸バリウム、ホウ砂、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、明ばん石、塩基性炭酸マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
状フィラー、板状フィラー、繊維状フィラー、無機系難
燃剤などがある。球状フィラーとしては、例えば炭酸カ
ルシウム、カオリン(ケイ酸アルミニウム)、シリカ、
パーライト、シラスバルーン、セリサイト、ケイソウ
土、亜硫酸カルシウム、焼成アルミナ、ケイ酸カルシウ
ムなどが、板状フィラーとしては、例えばタルクやマイ
カなどが、繊維状フィラーとしては、例えばウオラスト
ナイトのような針状のもの、マグネシウムオキシサルフ
ェイト、チタン酸カリウム繊維、繊維状炭酸カルシウム
のような繊維状のもの、さらには、ガラス繊維のような
完全に繊維状のものなどが挙げられ、無機系難燃剤とし
ては、例えば水和アルミニウム、水和石膏、ホウ酸亜
鉛、ホウ酸バリウム、ホウ砂、カオリン、クレー、炭酸
カルシウム、明ばん石、塩基性炭酸マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。
【0062】一方、有機充てん剤としては、例えば木粉
や木綿粉などの木質粒子、モミ殻粉末、架橋ゴム粉末、
プラスチック粉末、コラーゲン粉末などが挙げられる。
や木綿粉などの木質粒子、モミ殻粉末、架橋ゴム粉末、
プラスチック粉末、コラーゲン粉末などが挙げられる。
【0063】本発明の異形押出成形体は、前記ポリオレ
フィン系樹脂組成物に所望に応じて各種添加成分を配合
したものを異形押出成形することにより得られる。この
異形押出成形は、それぞれ通常の押出機、ダイス、サイ
ジング装置、冷却装置、引取装置及び切断装置によって
行われる。
フィン系樹脂組成物に所望に応じて各種添加成分を配合
したものを異形押出成形することにより得られる。この
異形押出成形は、それぞれ通常の押出機、ダイス、サイ
ジング装置、冷却装置、引取装置及び切断装置によって
行われる。
【0064】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であった寸
法精度に優れ、かつ取り付け後の安定性が良好な異形押
出成形体を与えることができ、例えば特に自動車、土木
・建築分野などにおける長尺部品材料として有用であ
る。
は、従来のポリオレフィン系樹脂では不可能であった寸
法精度に優れ、かつ取り付け後の安定性が良好な異形押
出成形体を与えることができ、例えば特に自動車、土木
・建築分野などにおける長尺部品材料として有用であ
る。
【0065】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、異形押出成形体の反りの評価は
次のようにして行った。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、異形押出成形体の反りの評価は
次のようにして行った。
【0066】(1)異形押出成形体の反りの評価 田辺プラスチック機械(株)製の40mmφ押出機を用
い、設定温度210℃にて試料を可塑化したのち、図1
に示すような異形断面を有するダイスから押し出して成
形体を得、100cmの長さに切断して試験片を得た。
い、設定温度210℃にて試料を可塑化したのち、図1
に示すような異形断面を有するダイスから押し出して成
形体を得、100cmの長さに切断して試験片を得た。
【0067】ポリプロピレンのような結晶性の樹脂を用
いた場合、肉厚の厚い方を内側にして反りが生じる。こ
の反りの評価は以下のようにして行った。
いた場合、肉厚の厚い方を内側にして反りが生じる。こ
の反りの評価は以下のようにして行った。
【0068】図2に示すように、試験片を平面上に置
き、両末端を結ぶ線分(A)の中点(P)を通る垂線
(B)と試験片内面との交点(Q)を決める。長さPQ
を反りの目安hとする。hが大きいほど反りは大きく、
全く反りのないときはh=0となる。反りは次に示す基
準に従って評価した。 ◎:h=0、良好 ○:hが0より大きく5mm以下、合格 △:hが5mmより大きく10mm以下、やや不良 ×:hが10mmより大きい、不良
き、両末端を結ぶ線分(A)の中点(P)を通る垂線
(B)と試験片内面との交点(Q)を決める。長さPQ
を反りの目安hとする。hが大きいほど反りは大きく、
全く反りのないときはh=0となる。反りは次に示す基
準に従って評価した。 ◎:h=0、良好 ○:hが0より大きく5mm以下、合格 △:hが5mmより大きく10mm以下、やや不良 ×:hが10mmより大きい、不良
【0069】実施例1 (1)マグネシウム化合物の調製 内容積約6リットルのかきまぜ機付きガラス反応器を窒
素ガスで十分に置換したのち、これにエタノール約24
30g、ヨウ素16g及び金属マグネシウム160gを
仕込み、かきまぜながら加熱して、還流条件下で系内か
らの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反
応生成物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧
下で乾燥させることにより、マグネシウム化合物を得
た。
素ガスで十分に置換したのち、これにエタノール約24
30g、ヨウ素16g及び金属マグネシウム160gを
仕込み、かきまぜながら加熱して、還流条件下で系内か
らの水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反
応生成物を得た。この固体状生成物を含む反応液を減圧
下で乾燥させることにより、マグネシウム化合物を得
た。
【0070】(2)固体触媒成分(A)の調製 窒素ガスで十分置換した内容積5リットルのガラス製反
応器に、上記(1)で得られたマグネシウム化合物(粉
砕していないもの)160g、精製ヘプタン800m
l、四塩化ケイ素24ml及びフタル酸ジエチル23m
lを仕込み、系内を80℃に保ち、かきまぜながら四塩
化チタン770mlを加えて110℃で2時間反応させ
たのち、固体成分を分離して90℃の精製ヘプタンを洗
浄した。さらに、四塩化チタン1220mlを加え、1
10℃で2時間反応させたのち、精製ヘプタンで十分に
洗浄して固体触媒成分(A)を得た。
応器に、上記(1)で得られたマグネシウム化合物(粉
砕していないもの)160g、精製ヘプタン800m
l、四塩化ケイ素24ml及びフタル酸ジエチル23m
lを仕込み、系内を80℃に保ち、かきまぜながら四塩
化チタン770mlを加えて110℃で2時間反応させ
たのち、固体成分を分離して90℃の精製ヘプタンを洗
浄した。さらに、四塩化チタン1220mlを加え、1
10℃で2時間反応させたのち、精製ヘプタンで十分に
洗浄して固体触媒成分(A)を得た。
【0071】(3)気相重合 内容積200リットルの連続気相重合装置の前段の重合
槽に、上記(2)で得られた固体触媒成分(A)を6.
0g/時間、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)
を0.2モル/時間、1‐アリル‐3,4‐ジメトキシ
ベンゼン(ADMB)0.012モル/時間、ジフェニ
ルジメトキシシラン(DPDMS)を0.006モル/
時間、プロピレンを37kg/時間で供給し、70℃、
28kg/cm2Gで重合した。
槽に、上記(2)で得られた固体触媒成分(A)を6.
0g/時間、トリイソブチルアルミニウム(TIBA)
を0.2モル/時間、1‐アリル‐3,4‐ジメトキシ
ベンゼン(ADMB)0.012モル/時間、ジフェニ
ルジメトキシシラン(DPDMS)を0.006モル/
時間、プロピレンを37kg/時間で供給し、70℃、
28kg/cm2Gで重合した。
【0072】得られたポリマーの極限粘度[η](13
5℃、デカリン中)は4.27dl/gであった。ま
た、このポリマーの、沸騰n‐ヘプタン不溶分の[η]
は4.81dl/g、沸騰n‐ヘプタン可溶分の[η]
は2.61dl/gであった。なお、このときの重合槽
でのポリマーの生成量は30kg/時間であった。この
ポリマーの沸騰n‐ヘプタン不溶成分量(W)は62.
5重量%であった。また、サンプリングパウダーをペレ
ット化して、ΔHw及びτを求めた。結果を表1に示
す。
5℃、デカリン中)は4.27dl/gであった。ま
た、このポリマーの、沸騰n‐ヘプタン不溶分の[η]
は4.81dl/g、沸騰n‐ヘプタン可溶分の[η]
は2.61dl/gであった。なお、このときの重合槽
でのポリマーの生成量は30kg/時間であった。この
ポリマーの沸騰n‐ヘプタン不溶成分量(W)は62.
5重量%であった。また、サンプリングパウダーをペレ
ット化して、ΔHw及びτを求めた。結果を表1に示
す。
【0073】次いで、上記ポリマーを連続して後段への
重合槽へ移送した。後段での重合槽では、エチレンを1
5kg/時間及びプロピレンを5kg/時間で供給し、
50℃、15kg/cm2Gで重合を行い、トータルの
極限粘度[η]が4.77dl/g、エチレン単位含有
量16.5重量%、後段での反応比37.5%のポリマ
ーを得た。
重合槽へ移送した。後段での重合槽では、エチレンを1
5kg/時間及びプロピレンを5kg/時間で供給し、
50℃、15kg/cm2Gで重合を行い、トータルの
極限粘度[η]が4.77dl/g、エチレン単位含有
量16.5重量%、後段での反応比37.5%のポリマ
ーを得た。
【0074】得られたパウダーに、2,5‐ジメチル‐
2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤
を添加して混合したのち、40mmφ押出機で押し出し
て、MIが0.5g/10分のペレットを得た。このペ
レットを用い、押出機にて異形押出成形体を成形し、反
りの評価を行った。結果を表1に示す。
2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤
を添加して混合したのち、40mmφ押出機で押し出し
て、MIが0.5g/10分のペレットを得た。このペ
レットを用い、押出機にて異形押出成形体を成形し、反
りの評価を行った。結果を表1に示す。
【0075】実施例2 実施例1において、後段へのエチレンの供給量を増加し
たこと以外は、実施例1と同様に実施してポリマーのパ
ウダーを得た。得られたパウダーに、2,5‐ジメチル
‐2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンを
混合し、これにさらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉
剤を添加して混合したのち、40mmφ押出機で押し出
して、MIが0.5g/10分のペレットを得た。この
ペレットを用い、押出機にて異形押出成形体を成形し、
反りの評価を行った。これらの結果を表1に示す。
たこと以外は、実施例1と同様に実施してポリマーのパ
ウダーを得た。得られたパウダーに、2,5‐ジメチル
‐2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンを
混合し、これにさらに酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉
剤を添加して混合したのち、40mmφ押出機で押し出
して、MIが0.5g/10分のペレットを得た。この
ペレットを用い、押出機にて異形押出成形体を成形し、
反りの評価を行った。これらの結果を表1に示す。
【0076】実施例3 実施例2で得られたパウダーに、2,5‐ジメチル‐
2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンの混
合量を増やし、これにさらに酸化防止剤、熱安定剤、塩
素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押出機で
押し出して、MIが2.5g/10分のペレットを得
た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形体を
成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンの混
合量を増やし、これにさらに酸化防止剤、熱安定剤、塩
素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押出機で
押し出して、MIが2.5g/10分のペレットを得
た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形体を
成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
【0077】実施例4 実施例2で得られたパウダーに、2,5‐ジメチル‐
2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンの混
合量をさらに増やし、これにさらに酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが7.0g/10分のペレット
を得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形
体を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘキサンの混
合量をさらに増やし、これにさらに酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが7.0g/10分のペレット
を得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形
体を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
【0078】実施例5 実施例1において、前段の重合槽へのDPDMS供給量
を0.0025モル/時間とした以外は、実施例1と同
様に気相重合を行った。前段の重合で得られたポリマー
の極限粘度[η](135℃デカリン中)は2.60d
l/gであり、また、このポリマーの沸騰n‐ヘプタン
不溶分の[η]は4.92dl/g、沸騰n‐ヘプタン
可溶分の[η]は2.27dl/gであり、沸騰n‐ヘ
プタン不溶成分量(W)は80.7重量%であった。こ
の前段の重合で得られたポリマーのΔHw及びτを表1
に示す。
を0.0025モル/時間とした以外は、実施例1と同
様に気相重合を行った。前段の重合で得られたポリマー
の極限粘度[η](135℃デカリン中)は2.60d
l/gであり、また、このポリマーの沸騰n‐ヘプタン
不溶分の[η]は4.92dl/g、沸騰n‐ヘプタン
可溶分の[η]は2.27dl/gであり、沸騰n‐ヘ
プタン不溶成分量(W)は80.7重量%であった。こ
の前段の重合で得られたポリマーのΔHw及びτを表1
に示す。
【0079】得られたパウダーに、酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが0.5g/10分のペレット
を得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形
体を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが0.5g/10分のペレット
を得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形
体を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
【0080】比較例1 実施例2において、前段の重合槽へのDPDMSの供給
量を0.030モル/時間とした以外は、実施例1と同
様に気相重合を行った。前段の重合で得られたポリマー
の極限粘度[η](135℃デカリン中)は5.42d
l/gであり、沸騰n‐ヘプタン不溶成分量(W)は9
3.4重量%であった。得られたパウダーに、2,5‐
ジメチル‐2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘ
キサン、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加して
混合したのち、40mmφ押出機で押し出して、MIが
0.5g/10分のペレットを得た。得られたペレット
のΔHw及びτを表1に示す。このペレットを用い、押
出機にて異形押出成形体を成形し、反りの評価を行っ
た。結果を表1に示す。
量を0.030モル/時間とした以外は、実施例1と同
様に気相重合を行った。前段の重合で得られたポリマー
の極限粘度[η](135℃デカリン中)は5.42d
l/gであり、沸騰n‐ヘプタン不溶成分量(W)は9
3.4重量%であった。得られたパウダーに、2,5‐
ジメチル‐2,5‐ジ‐(t‐ブチルパーオキシ)‐ヘ
キサン、酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添加して
混合したのち、40mmφ押出機で押し出して、MIが
0.5g/10分のペレットを得た。得られたペレット
のΔHw及びτを表1に示す。このペレットを用い、押
出機にて異形押出成形体を成形し、反りの評価を行っ
た。結果を表1に示す。
【0081】比較例2 実施例1において、前段の重合槽へのADMBを供給せ
ず、かつDPDMS供給量を0.057モル/時間とし
た以外は、実施例1と同様にして気相重合を行った。前
段の重合槽で得られたポリマーの極限粘度[η](13
5℃デカリン中)は2.54dl/gであり、沸騰n‐
ヘプタン不溶成分量(W)は98.0重量%であった。
この前段の重合で得られたポリマーのΔHw及びτを表
1に示す。得られたパウダーに、酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが0.5g/10分のペレット
を得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形
体を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
ず、かつDPDMS供給量を0.057モル/時間とし
た以外は、実施例1と同様にして気相重合を行った。前
段の重合槽で得られたポリマーの極限粘度[η](13
5℃デカリン中)は2.54dl/gであり、沸騰n‐
ヘプタン不溶成分量(W)は98.0重量%であった。
この前段の重合で得られたポリマーのΔHw及びτを表
1に示す。得られたパウダーに、酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが0.5g/10分のペレット
を得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形
体を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
【0082】比較例3 実施例1において、前段の重合槽へのADMBを供給せ
ず、かつDPDMS供給量を0.057モル/時間とし
た以外は、実施例1と同様にして気相重合を行った。前
段の重合槽で得られたポリマーの極限粘度[η](13
5℃デカリン中)は1.43dl/gであり、沸騰n‐
ヘプタン不溶成分量(W)は96.0重量%であった。
この前段の重合で得られたポリマーのΔHw及びτを表
1に示す。
ず、かつDPDMS供給量を0.057モル/時間とし
た以外は、実施例1と同様にして気相重合を行った。前
段の重合槽で得られたポリマーの極限粘度[η](13
5℃デカリン中)は1.43dl/gであり、沸騰n‐
ヘプタン不溶成分量(W)は96.0重量%であった。
この前段の重合で得られたポリマーのΔHw及びτを表
1に示す。
【0083】得られたパウダーに、酸化防止剤、熱安定
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが11g/10分のペレットを
得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形体
を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
剤、塩素捕捉剤を添加して混合したのち、40mmφ押
出機で押し出して、MIが11g/10分のペレットを
得た。このペレットを用い、押出機にて異形押出成形体
を成形し、反りの評価を行った。結果を表1に示す。
【0084】
【表1】
【図1】 本発明の実施例及び比較例で用いた押出機に
おけるダイスの断面図
おけるダイスの断面図
【図2】 異形成形体の反りを評価するための説明図
Claims (2)
- 【請求項1】 (a)(1)示差走査型熱量計(DS
C)法によって測定された結晶の融解による吸熱量ΔH
wが30〜90J/gであること及び(2)動的粘弾性
測定法により測定された温度180℃、周波数1Hzに
おける緩和時間τ(s)とメルトインデックス(MI)
とが、式 τ<−0.38×log(MI)+0.68 の関係を満たすプロピレンの単独重合体及び/又は4モ
ル%以下の他のα‐オレフィン単位を含む共重合体10
〜95重量%と、(b)プロピレン単位90〜30重量
%とエチレン単位又はエチレン単位とジエン単位との組
合せ10〜70重量%から構成され、135℃のデカリ
ン中での極限粘度[η]0.5〜10dl/gをもつプ
ロピレン系ランダム共重合体90〜5重量%とから成
り、かつメルトインデックス(MI)0.1〜10g/
10分をもつことを特徴とする異形押出成形用ポリオレ
フィン系樹脂組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組
成物から成る異形押出成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6145956A JPH0812825A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | 異形押出成形用ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6145956A JPH0812825A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | 異形押出成形用ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812825A true JPH0812825A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15396926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6145956A Pending JPH0812825A (ja) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | 異形押出成形用ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた異形押出成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812825A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220173A (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品 |
-
1994
- 1994-06-28 JP JP6145956A patent/JPH0812825A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005220173A (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2005075554A1 (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Prime Polymer Co., Ltd. | 繊維強化ポリオレフィン系樹脂組成物及びその成形品 |
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