JPH09241442A

JPH09241442A - 表面保護フィルム・シート

Info

Publication number: JPH09241442A
Application number: JP8050249A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Kono; 孝之河野; Toshimi Nikaido; 俊実二階堂; Masahiko Endo; 雅彦遠藤
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1996-03-07
Filing date: 1996-03-07
Publication date: 1997-09-16
Anticipated expiration: 2016-03-07
Also published as: JP3622017B2

Abstract

(57)【要約】【課題】加工追従性及び表面保護性に優れ、かつ燃焼
時に有毒ガスの発生がないので、使用後の廃棄の問題も
なく、従来の軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製のものに替わ
りうる表面保護フィルムを提供すること。【解決手段】（Ａ）（ａ）¹³Ｃ−ＮＭＲによるペンタッ
ド分率におけるｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００、
ＤＳＣで測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エン
タルピー（ΔＨ）が特定の範囲にあるプロピレンの単独
重合体や４重量％以下の他のオレフィン単位を含む共重
合体１００〜２０重量％と、（ｂ）他のオレフィン単位
１０〜８０重量％を含むプロピレン系共重合体０〜８０
重量％とからなるポリプロピレン系樹脂組成物、又は
（Ｂ）この（Ａ）成分９９〜６０重量％と熱可塑性エラ
ストマー共重合体１〜４０重量％との樹脂組成物からな
る表面保護フィルム・シートである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面保護フィルム・
シートに関し、さらに詳しくは、軟質ポリ塩化ビニル系
樹脂製のものと同等又はそれ以上の応力緩和率と柔軟性
や強度を有し、加工追従性に優れ、かつ燃焼時における
有毒ガスの発生がないため、使用後に廃棄の問題がない
上、表面保護効果が高く、従来の軟質ポリ塩化ビニル系
樹脂製のものに替わりうる表面保護フィルム・シートに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ステンレス鋼などの金属板，合成樹脂
板，化粧合板などには、運搬時や加工時における表面の
傷付きや汚れを防止するために、通常、表面保護材とし
て軟質フィルム又はシートが用いられている。このよう
な用途に供される表面保護フィルム又はシートには、一
般に、表面硬度や耐摩耗性が要求されるが、金属板のよ
うに折り曲げ加工や深絞り加工が施される場合には、こ
れらの加工時に剥がれたり破れたりすることがないよう
に、加工追従性、すなわち良好な柔軟性，均一な伸び特
性，引張強度などの性能が要求される。従来、このよう
な表面保護フィルムやシートの基材としては、軟質ポリ
塩化ビニル系樹脂が用いられている。しかしながら、こ
の軟質ポリ塩化ビニル系樹脂は柔軟性，強度及び加工追
従性については問題はないものの、大量に含まれる可塑
剤などのブリードによる被着体の汚れや、使用後に焼却
した場合の塩素ガスなどの発生による環境汚染の問題が
ある。そこで、近年、この軟質ポリ塩化ビニル系樹脂の
代替材料としてポリオレフィン系樹脂、例えば直鎖状低
密度ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などが検討
されているが（例えば、特開平６−１０８０２３号公
報，同６−２２０４１２号公報，同７−６２２９９号公
報，同７−９００９１号公報，同７−１２６４５７号公
報，同７−２７６５８８号公報，同７−２７６５８９号
公報，同８−２７４４５号公報など）、これらはブロッ
キングや経時的な収縮や耐熱性などに問題があり、軟質
ポリ塩化ビニル系樹脂の代替材料としては必ずしも充分
に満足しうるものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製のものと同等又
はそれ以上の応力緩和率と柔軟性，強度を有し、加工追
従性に優れ、かつ使用後の廃棄の問題がない上、表面保
護効果が高く、従来の軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製のも
のに替わりうる表面保護フィルム・シートを提供するこ
とを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する表面保護フィルム・シートを開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有するプロピ
レン系樹脂又はこれとプロピレン系共重合体とを特定の
割合で含有するポリプロピレン系樹脂組成物、あるいは
これらとさらに熱可塑性エラストマー共重合体とを特定
の割合で含有する樹脂組成物からなるフィルム又はシー
トにより、その目的を達成しうることを見出した。本発
明は、かかる知見に基づいて完成したものである。すな
わち、本発明は、（Ａ）（ａ）（イ）同位体炭素核磁気
共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率
において、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０
〜６０％、（ロ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測
定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上及び
（ハ）ＤＳＣにて測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が
１００Ｊ／ｇ以下であるプロピレンの単独重合体及び／
又は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有するプロ
ピレン系共重合体からなるプロピレン系樹脂１００〜２
０重量％と、（ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１
０〜８０重量％を含有するプロピレン系共重合体０〜８
０重量％とからなるポリプロピレン系樹脂組成物、又は
（Ｂ）該（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂組成物９９
〜６０重量％と熱可塑性エラストマー共重合体１〜４０
重量％との樹脂組成物からなる表面保護フィルム・シー
トを提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の表面保護フィルム・シー
トにおいては、基材樹脂として、（Ａ）（ａ）特定の性
状を有するプロピレンの単独重合体及び／又は４重量％
以下の他のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重
合体からなるプロピレン系樹脂１００〜２０重量％と、
（ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０〜８０重量
％を含有するプロピレン系共重合体０〜８０重量％とか
らなるポリプロピレン系樹脂組成物、又は（Ｂ）この
（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂組成物９９〜６０重
量％と熱可塑性エラストマー共重合体１〜４０重量％と
からなる樹脂組成物が用いられる。ここで、上記（Ａ）
（ａ）成分のプロピレンの単独重合体やプロピレン系共
重合体の特定の性状とは、下記の（イ）〜（ハ）に示す
性状を指す。

【０００６】まず、（イ）同位体炭素核磁気共鳴（¹³Ｃ
−ＮＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率において、
ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６０％の
範囲にあることが必要である。この値が２０％未満では
耐熱性が不十分で、加工処理や保管などにおいて高温下
の環境になった場合に、被着面からの浮きが発生するお
それがあり、６０％を超えると柔軟性が不充分で応力緩
和率が小さくなり、加工追従性が悪くなる。耐熱性及び
柔軟性のバランスの面から、好ましいｒｒｒｒ／（１−
ｍｍｍｍ）×１００は２０〜５５％の範囲である。ここ
でｒｒｒｒとは任意の連続する５つのプロピレン単位で
構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側鎖で
ある５つのメチル基が交互に反対方向に位置する立体構
造あるいはその割合を意味し、ｍｍｍｍとは任意の連続
する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結合
による主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基がいず
れも同方向に位置する立体構造あるいはその割合を意味
する。

【０００７】なお、このｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×
１００は次のようにして測定した値である。すなわち、
ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社製，¹³Ｃ−核共鳴周
波数５0.１ＭＨｚ）を用い、測定モード：プロトン完全
デカップリング法，パルス幅：6.９μｓ（４５°），パ
ルス繰り返し時間：３ｓ，積算回数：１００００回，溶
媒：１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（９
０／１０容量％），試料濃度２５０ｍｇ／2.５ミリリッ
トル溶媒，測定温度：１３０℃の条件にて、¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定を行い、メチル基の立体規則性によるケミカルシ
フトの違いにより、すなわち、２2.５〜１9.５ｐｐｍ領
域に現れるｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの各ピークの面積強度比
から、ペンタッド分率を測定し、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍ
ｍｍ）×１００の値を求めた。ｍｍｍｍ：２1.８６ｐｐｍｍｍｍｒ：２1.６２ｐｐｍｍｍｒｒ：２1.０８ｐｐｍｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２0.８９ｐｐｍｒｒｒｒ：２0.３６ｐｐｍｍｒｒｍ：１9.９７ｐｐｍ

【０００８】次に、（ロ）示差走査熱量分析計（ＤＳ
Ｃ）にて測定した融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以
上であることが必要である。Ｔｍが１５０℃未満では耐
熱性が不充分で、加工処理や保管などにおいて高温下の
環境になった場合に、被着面からの浮きが発生するおそ
れがある。このＴｍは、通常１５０〜１６５℃の範囲で
ある。なお、該Ｔｍは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製
ＤＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳＫ−７１２１
に準拠して融解ピークの温度として求めた値である。さ
らに、（ハ）ＤＳＣにて測定した融解エンタルピー（Δ
Ｈ）が１００Ｊ／ｇ以下であることを要する。ΔＨが１
００Ｊ／ｇを超えると柔軟性が不充分で、加工追従性が
悪くなる。一方、このΔＨがあまり小さすぎると強度が
不充分となるので、好ましいΔＨは１０〜１００Ｊ／ｇ
の範囲である。なお、該ΔＨは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍ
ｅｒ社製ＤＳＣ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳＫ−
７１２２に準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エネ
ルギーとして求めた値である。また、ＤＳＣによる測定
は、サンプルを２３０℃で３分間保持したのち、１０℃
／分で５０℃まで降温後、その温度で３分間保持し、さ
らに１０℃／分で２３０℃まで昇温する条件で行った。

【０００９】また、上記（ａ）成分のプロピレンの単独
重合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有す
るプロピレン系共重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分量
が７〜５０重量％の範囲にあるものが好ましい。この沸
騰ｎ−ヘプタン可溶分量が７重量％未満では柔軟性が不
足し、加工追従性が悪くなるおそれがあり、また、５０
重量％を超えると充分な機械的強度や耐熱性が得られな
い。柔軟性及び機械的強度、耐熱性のバランスの面か
ら、より好ましい沸騰ｎ−ヘプタン可溶分量は１０〜４
０重量％の範囲である。なお、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分
量は、ソックスレー抽出試験器を用い、沸騰ｎ−ヘプタ
ンで６時間抽出した後の抽出残分量から、可溶分量を算
出して得られた値である。さらに、このプロピレンの単
独重合体及び４重量％以下の他のオレフィン単位を含有
するプロピレン系共重合体においては、そのプロピレン
連鎖部において、通常側鎖のメチル基を有する炭素が隣
接して並ぶことはなく、すなわち逆転結合はなく、一つ
おきに整然と並んでいる。つまり、本発明においては、
各プロピレン単位が頭−尾（head-tail)結合により連結
しており、頭−頭（head-head)結合や尾−尾（tail-tai
l)結合は実質的に皆無である。

【００１０】また、上記４重量％以下の他のオレフィン
単位を含有するプロピレン系共重合体において、他のオ
レフィン単位を形成するコモノマーのオレフィン類とし
ては、例えば、エチレン；ブテン−１；ペンテン−１；
４−メチル−１−ペンテン；ヘキセン−１；ヘプテン−
１；オクテン−１；ノネン−１；デセン−１などのα−
オレフィンを挙げることができる。これらの中では、エ
チレンが好適である。これらのオレフィン類はそれぞれ
単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よい。また、これらのコモノマーのオレフィン類は、得
られるプロピレン共重合体中の該オレフィン類に由来す
る単位の含有量が４重量％以下になるように用いること
が必要である。

【００１１】一方、上記（ａ）成分のプロピレンの単独
重合体及び／又は４重量％以下の他のオレフィン単位を
含有するプロピレン系共重合体からなるプロピレン系樹
脂に、場合により混合して用いられる（ｂ）成分のプロ
ピレン系共重合体は、プロピレン以外のオレフィン単位
１０〜８０重量％を含有するものである。このプロピレ
ン以外のオレフィン単位としては、例えばエチレン；ブ
テン−１；ペンテン−１；４−メチル−１−ペンテン；
ヘキセン−１；ペンテン−１；オクテン−１；ノネン−
１；デセン−１などが挙げられ、これらは一種を用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】該（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂組成
物における前記（ａ）成分のプロピレン系樹脂と（ｂ）
成分のプロピレン系共重合体の含有割合は、（ａ）成分
が１００〜２０重量％であり、（ｂ）成分が０〜８０重
量％である。（ｂ）成分の含有量が８０重量％を超える
とポリプロピレン系樹脂組成物の柔軟性が過剰となり、
本発明の目的が達せられない。この（ｂ）成分の好まし
い含有量は０〜５０重量％の範囲である。本発明におい
ては、該（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂組成物は、
メルトインデックス（ＭＩ）が0.１〜５０ｇ／１０分の
範囲にあるのが望ましい。このＭＩが0.１ｇ／１０分未
満では成形が困難であり、また５０ｇ／１０分を超える
と得られる成形品の機械的物性が不充分となる。成形性
及び成形品の機械的物性のバランスの面から、より好ま
しいＭＩは0.２〜３０ｇ／１０分の範囲である。なお、
このＭＩは、ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、荷重2.１６
ｋｇｆ及び温度２３０℃の条件で測定した値である。

【００１３】本発明における（Ａ）成分のポリプロピレ
ン系樹脂組成物は、例えば気相一段重合法，スラリー一
段重合法，気相多段重合法，スラリー多段重合法，又は
ブレンド法などによって製造することができる。例え
ば、重合法によって製造する場合には、（Ｗ）（ｉ）マグネシウム，チタン，ハロゲン原子及び
電子供与体からなる固体触媒成分、及び必要に応じて用
いられる（ii）結晶性ポリオレフィンから構成される固
体成分と、（Ｘ）有機アルミニウム化合物と、（Ｙ）一般式（I)

【００１４】

【化１】

【００１５】〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニ
トロ基を示し、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）
の整数を示す。〕で表されるアルコキシ基含有芳香族化
合物と、必要に応じて用いられる（Ｚ）電子供与性化合
物とからなる触媒系の存在下、プロピレンを単独重合又
はプロピレンとその他のオレフィン類とを共重合させれ
ばよい。上記（Ｗ）固体成分は、（ｉ）成分のマグネシ
ウム，チタン，ハロゲン原子及び電子供与体からなる固
体触媒成分と、必要に応じて用いられる（ii）成分の結
晶性ポリオレフィンとから構成されている。該（ｉ）成
分の固体触媒成分は、マグネシウム，チタン，ハロゲン
原子及び電子供与体を必須成分とするものであって、マ
グネシウム化合物とチタン化合物と電子供与体とを接触
させることによって調製することができる。なお、この
場合、ハロゲン原子は、ハロゲン化物としてマグネシウ
ム化合物及び／又はチタン化合物などに含まれる。

【００１６】該マグネシウム化合物としては、例えばマ
グネシウムジクロリドなどのマグネシウムジハライド、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタル
サイト、マグネシウムのカルボン酸塩、ジエトキシマグ
ネシウムなどのジアルコキシマグネシウム、ジアリーロ
キシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド、
アリーロキシマグネシウムハライド、エチルブチルマグ
ネシウムなどのジアルキルマグネシウム、アルキルマグ
ネシウムハライド、あるいは有機マグネシウム化合物と
電子供与体、ハロシラン、アルコキシシラン、シラノー
ル及びアルミニウム化合物等との反応物などを挙げるこ
とができるが、これらの中でマグネシウムジハライド、
ジアルコキシマグネシウム、ジアルキルマグネシウム、
アルキルマグネシウムハライドが好適である。またこれ
らのマグネシウム化合物は一種だけで用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１７】また、マグネシウム化合物として、金属マ
グネシウムとハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物と
アルコールとの反応生成物を用いることもできる。この
際用いられる金属マグネシウムは特に制限はなく、任意
の粒径の金属マグネシウム、例えば顆粒状、リボン状、
粉末状などのものを用いることができる。また、金属マ
グネシウムの表面状態も特に制限はないが、表面に酸化
マグネシウムなどの被膜が生成されていないものが好ま
しい。さらに、アルコールとしては任意のものを用いる
ことができるが、炭素数１〜６の低級アルコールを用い
ることが好ましく、特に、エタノールは触媒性能の発現
を著しく向上させる固体触媒成分を与えるので好適であ
る。アルコールの純度及び含水量も限られないが、含水
量の多いアルコールを用いると金属マグネシウム表面に
水酸化マグネシウムが形成されるので、含水量が１重量
％以下、特に２０００ｐｐｍ以下のアルコールを用いる
ことが好ましく、水分は少なければ少ないほど有利であ
る。

【００１８】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
種類に制限はなく、ハロゲン含有化合物としては、ハロ
ゲン原子をその分子中に含む化合物であればいずれのも
のでも使用できる。この場合、ハロゲン原子の種類につ
いては特に制限されないが、塩素，臭素又はヨウ素、特
にヨウ素が好適に使用される。ハロゲン含有化合物の中
ではハロゲン含有金属化合物が特に好ましい。これらの
状態，形状，粒度などは特に限定されず、任意のもので
よく、例えばアルコール系溶媒（例えば、エタノール）
中の溶液の形で用いることができる。アルコールの使用
量は、金属マグネシウム１モルに対して通常２〜１００
モル、好ましくは５〜５０モルの範囲で選ばれる。アル
コール量が多すぎると、モルフォロジーの良好なマグネ
シウム化合物が得られにくい傾向がみられ、少ない場合
は、金属マグネシウムとの反応がスムーズに行われなく
なるおそれがある。

【００１９】ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物は
通常、金属マグネシウム１グラム原子に対して、ハロゲ
ン原子として0.０００１グラム原子以上、好ましくは0.
０００５グラム原子以上、さらに好ましくは0.００１グ
ラム原子以上の割合で用いられる。0.０００１グラム原
子未満では、得られたマグネシウム化合物を粉砕するこ
となく用いた場合、担持量，活性，立体規則性，生成ポ
リマーのモルフォロジーなどが低下し、粉砕処理が不可
欠なものとなり好ましくない。また、ハロゲン及び／又
はハロゲン含有化合物の使用量を適宜選択することによ
り、得られるマグネシウム化合物の粒径を任意にコント
ロールすることが可能である。

【００２０】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
及び／又はハロゲン含有化合物との反応それ自体は、公
知の方法を用いて行うことができる。例えば、金属マグ
ネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含
有化合物とを、還流下で、水素ガスの発生が認められな
くなるまで、通常約２０〜３０時間反応させて所望のマ
グネシウム化合物を得る方法である。具体的には、例え
ばハロゲンとしてヨウ素を用いる場合には、アルコール
中に金属マグネシウム及び固体状のヨウ素を投入したの
ち、加熱し還流する方法、アルコール中に金属マグネシ
ウム及びヨウ素のアルコール溶液を滴下投入後加熱し還
流する方法、金属マグネシウムを含むアルコール溶液を
加熱しつつヨウ素のアルコール溶液を滴下する方法など
が挙げられる。いずれの方法も、例えば窒素ガス，アル
ゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で、場合により不活
性有機溶媒（例えば、ｎ−ヘキサンなどの飽和炭化水
素）を用いて行うことが好ましい。金属マグネシウム、
アルコール、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物の
投入については、最初からそれぞれ全量を反応槽に投入
しておく必要はなく、分割して投入してもよい。特に好
ましい形態は、アルコールを最初から全量投入してお
き、金属マグネシウムを数回に分割して投入する方法で
ある。

【００２１】このようにした場合、水素ガスの一時的な
大量発生を防ぐことができ、安全面から非常に望まし
い。また、反応槽も小型化することが可能となる。さら
には、水素ガスの一時的な大量発生により引き起こされ
るアルコールやハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物
の飛沫同伴を防ぐことも可能となる。分割する回数は、
反応槽の規模を勘案して決めればよく、操作の煩雑さを
考えると通常５〜１０回が好適である。また、反応自体
は、バッチ式，連続式のいずれでもよいことは言うまで
もない。さらには、変法として、最初から全量投入した
アルコール中に金属マグネシウムを先ず少量投入し、反
応により生成した生成物を別の槽に分離して除去したの
ち、再び金属マグネシウムを少量投入するという操作を
繰り返すということも可能である。こうして得たマグネ
シウム化合物を、次の固体触媒成分の調製に用いる場
合、乾燥させたものを用いてもよく、またろ別後ヘプタ
ンなどの不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。い
ずれの場合においても、得られたマグネシウム化合物
は、粉砕あるいは粒度分布をそろえるための分級操作を
することなく次工程に用いることができる。

【００２２】また、該チタン化合物としては、例えばテ
トラメトキシチタン，テトラエトキシチタン，テトラ−
ｎ−プロポキシチタン，テトライソプロポキシチタン，
テトラ−ｎ−ブトキシチタン，テトライソブトキシチタ
ン，テトラシクロヘキシロキシチタン，テトラフェノキ
シチタンなどのテトラアルコキシチタン、四塩化チタ
ン，四臭化チタン，四ヨウ化チタンなどのテトラハロゲ
ン化チタン、メトキシチタニウムトリクロリド，エトキ
シチタニウムトリクロリド，プロポキシチタニウムトリ
クロリド，ｎ−ブトキシチタニウムトリクロリド，エト
キシチタニウムトリブロミドなどのトリハロゲン化モノ
アルコキシチタン、ジメトキシチタニウムジクロリド，
ジエトキシチタニウムジクロリド，ジプロポキシチタニ
ウムジクロリド，ジ−ｎ−ブトキシチタニウムジクロリ
ド，ジエトキシチタニウムジブロミドなどのジハロゲン
化ジアルコキシチタン、トリメトキシチタニウムクロリ
ド，トリエトキシチタニウムクロリド，トリプロポキシ
チタニウムクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチタニウムク
ロリドなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタンなど
が挙げられるが、これらの中で高ハロゲン含有チタン化
合物、特に四塩化チタンが好適である。またこれらのチ
タン化合物は一種だけで用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００２３】また、電子供与体としては、後で（Ｚ）成
分の電子供与性化合物として例示するものを用いること
ができる。該（ｉ）固体触媒成分の調製は、公知の方法
（特開昭５３−４３０９４号公報，特開昭５５−１３５
１０２号公報、特開昭５５−１３５１０３号公報、特開
昭５６−１８６０６号公報、特開昭５６−１６６２０５
号公報、特開昭５７−６３３０９号公報、特開昭５７−
１９０００４号公報、特開昭５７−３００４０７号公
報、特開昭５８−４７００３号公報）で行うことができ
る。

【００２４】このようにして調製された（ｉ）固体触媒
成分の組成は通常、マグネシウム／チタン原子比が２〜
１００、ハロゲン／チタン原子比が５〜１００、電子供
与体／チタンモル比が0.１〜１０の範囲にある。また、
（Ｗ）固体成分の調製において必要に応じて用いられる
（ii）成分の結晶性ポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリブテン，ポリ４−
メチル−１−ペンテンなどの炭素数２〜１０のα−オレ
フィンから得られる結晶性ポリオレフィンが挙げられ
る。この結晶性ポリオレフィンは、（１）前記（ｉ）固
体触媒成分と有機アルミニウム化合物と必要に応じて用
いられる電子供与性化合物とを組み合わせたものの存在
下に、オレフィンを予備重合させる方法（予備重合
法）、（２）粒径の揃った結晶性ポリエチレンやポリプ
ロピレンなどの結晶性パウダーに、前記（ｉ）固体触媒
成分と必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物
と電子供与性化合物（融点１００℃以上）とを分散させ
る方法（分散法）、（３）上記（１）の方法と（２）の
方法とを組み合わせる方法などを用いることにより得る
ことができる。

【００２５】上記（１）の予備重合法においては、アル
ミニウム／チタン原子比は通常0.１〜１００、好ましく
は0.５〜５の範囲で選ばれ、また電子供与化合物／チタ
ンのモル比は０〜５０、好ましくは0.１〜２の範囲で選
ばれる。（Ｗ）固体成分における、（ｉ）固体触媒成分
と（ii）結晶性ポリオレフィンとの割合については、
（ｉ）成分に対する（ii）成分の重量比が通常、0.３３
〜２００、好ましくは0.１０〜５０の範囲になるように
選ばれる。

【００２６】次に、（Ｘ）成分として用いられる有機ア
ルミニウム化合物としては、一般式（II) ＡｌＲ³ _pＸ_3-p ・・・（II) 〔式中、Ｒ³は炭素数３〜２０のアルキル基又は炭素数
６〜２０のアリール基、Ｘはハロゲン原子、ｐは１〜３
の数を示す。〕で表される化合物を挙げることができ
る。例えば、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムモノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライドなどを好適に使
用することができる。これらのアルミニウム化合物は一
種だけで用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。本発明における触媒系には、（Ｙ）成分とし
て、一般式（I)

【００２７】

【化２】

【００２８】〔式中、Ｒ¹は炭素数１〜２０のアルキル
基、Ｒ²は炭素数１〜１０の炭化水素基、水酸基又はニ
トロ基を示し、ｍは１〜６の整数、ｎは０〜（６−ｍ）
の整数を示す。〕で表されるアルコキシ基含有芳香族化
合物が用いられる。

【００２９】このアルコキシ基含有芳香族化合物の具体
例としては、ｍ−メトキシトルエン；ｏ−メトキシフェ
ノール；ｍ−メトキシフェノール；２−メトキシ−４−
メチルフェノール；ビニルアニソール；ｐ−（１−プロ
ペニル）アニソール；ｐ−アリルアニソール；１，３−
ビス（ｐ−メトキシフェニル）−1 −ペンテン；５−ア
リル−２−メトキシフェノール；４−ヒドロキシ−３−
メトキシベンジルアルコール；メトキシベンジルアルコ
ール；ニトロアニソール；ニトロフェネトールなどのモ
ノアルコキシ化合物、ｏ−ジメトキシベンゼン；ｍ−ジ
メトキシベンゼン；ｐ−ジメトキシベンゼン；３，４−
ジメトキシトルエン；２，６−ジメトキシフェノール；
１−アリル−３，４−ジメトキシベンゼンなどのジアル
コキシ化合物、１，３，５−トリメトキシベンゼン；５
−アリル−１，２，３−トリメトキシベンゼン；５−ア
リル−１，２，４−トリメトキシベンゼン；１，２，３
−トリメトキシ−５−（１−プロペニル）ベンゼン；
１，２，４−トリメトキシ−５−（１−プロペニル）ベ
ンゼン；１，２，３−トリメトキシベンゼン；１，２，
４−トリメトキシベンゼンなどのトリアルコキシ化合物
などが挙げられるが、これらの中でジアルコキシ化合物
及びトリアルコキシ化合物が好適である。これらのアル
コキシ基含有芳香族化合物は一種だけで用いてもよく、
二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３０】さらに、該触媒には、必要に応じ（Ｚ）成
分として電子供与性化合物が用いられる。この電子供与
性化合物は、酸素，窒素，リン，イオウ，ケイ素などを
含有する化合物であり、基本的にはプロピレンの重合に
おいて、規則性の向上性能を有するものが考えられる。
このような電子供与性化合物としては、例えば、有機ケ
イ素化合物，エステル類，チオエステル類，アミン類，
ケトン類，ニトリル類，ホスフィン類，エーテル類，チ
オエーテル類，酸無水物，酸ハライド類，酸アミド類，
アルデヒド類，有機酸類，アゾ化合物などを挙げること
ができる。

【００３１】例えば、ジフェニルジメトキシシラン，ジ
フェニルジエトキシシラン，ジベンジルジメトキシシラ
ン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン，テ
トラフェノキシシラン，メチルトリメトキシシラン，メ
チルトリエトキシシラン，メチルトリフェノキシシラ
ン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエトキ
シシラン，ベンジルトリメトキシシラン，シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、モ
ノメチルフタレート，モノエチルフタレート，モノプロ
ピルフタレート，モノブチルフタレート，モノイソブチ
ルフタレート，モノアミルフタレート，モノイソアミル
フタレート，モノメチルテレフタレート，モノエチルテ
レフタレート，モノプロピルテレフタレート，モノブチ
ルテレフタレート，モノイソブチルテレフタレート，ジ
メチルフタレート，ジエチルフタレート，ジプロピルフ
タレート，ジブチルフタレート，ジイソブチルフタレー
ト，ジアミルフタレート，ジイソアミルフタレート，メ
チルエチルフタレート，メチルイソブチルフタレート，
メチルプロピルフタレート，エチルブチルフタレート，
エチルイソブチルフタレート，エチルプロピルフタレー
ト，プロピルイソブチルフタレート，ジメチルテレフタ
レート，ジエチルテレフタレート，ジプロピルテレフタ
レート，ジイソブチルテレフタレート，メチルエチルテ
レフタレート，メチルイソブチルテレフタレート，メチ
ルプロピルテレフタレート，エチルブチルテレフタレー
ト，エチルイソブチルテレフタレート，エチルプロピル
テレフタレート，プロピルイソブチルテレフタレート，
ジメチルイソフタレート，ジエチルイソフタレート，ジ
プロピルイソフタレート，ジイソブチルイソフタレー
ト，メチルエチルイソフタレート，メチルイソブチルイ
ソフタレート，メチルプロピルイソフタレート，エチル
ブチルイソフタレート，エチルイソブチルイソフタレー
ト，エチルプロピルイソフタレート，プロピルイソブチ
ルイソフタレートなどの芳香族ジカルボン酸エステル、
ギ酸メチル，ギ酸エチル，酢酸メチル，酢酸エチル，酢
酸ビニル，酢酸プロピル，酢酸オクチル，酢酸シクロヘ
キシル，プロピオン酸エチル，酪酸メチル，酪酸エチ
ル，吉草酸エチル，クロル酢酸メチル，ジクロル酢酸エ
チル，メタクリル酸メチル，クロトン酸エチル，ピバリ
ン酸エチル，マレイン酸ジメチル，シクロヘキサンカル
ボン酸エチル，安息香酸メチル，安息香酸エチル，安息
香酸プロピル，安息香酸ブチル，安息香酸オクチル，安
息香酸シクロヘキシル，安息香酸フェニル，安息香酸ベ
ンジル，トルイル酸メチル，トルイル酸エチル，トルイ
ル酸アミル，エチル安息香酸エチル，アニス酸メチル，
アニス酸エチル，エトキシ安息香酸エチル，ｐ−ブトキ
シ安息香酸エチル，ｏ−クロル安息香酸エチル，ナフト
エ酸エチルなどのモノエステル、γ−ブチロラクトン，
δ−バレロラクトン，クマリン，フタリド，炭酸エチレ
ンなどのエステル類、安息香酸，ｐ−オキシ安息香酸な
どの有機酸類、無水コハク酸，無水安息香酸，無水ｐ−
トルイル酸などの酸無水物、アセトン，メチルエチルケ
トン，メチルイソブチルケトン，アセトフェノン，ベン
ゾフェノン，ベンゾキノンなどのケトン類、アセトアル
デヒド，プロピオンアルデヒド，オクチルアルデヒド，
トルアルデヒド，ベンズアルデド，ナフチルアルデヒド
などのアルデヒド類、アセチルクロリド，アセチルブロ
ミド，プロピオニルクロリド，ブチリルクロリド，イソ
ブチリルクロリド，２−メチルプロピオニルクロリド，
バレリルクロリド，イソバレリルクロリド，ヘキサノイ
ルクロリド，メチルヘキサノイルクロリド，２−エチル
ヘキサノイルクロリド，オクタノイルクロリド，デカノ
イルクロリド，ウンデカノイルクロリド，ヘキサデカノ
イルクロリド，オクタデカノイルクロリド，ベンジルカ
ルボニルクロリド，シクロヘキサンカルボニルクロリ
ド，マロニルジクロリド，スクシニルジクロリド，ペン
タンジオレイルジクロリド，ヘキサンジオレイルジクロ
リド，シクロヘキサンジカルボニルジクロリド，ベンゾ
イルクロリド，ベンゾイルブロミド，メチルベンゾイル
クロリド，フタロイルクロリド，イソフタロイルクロリ
ド，テレフタロイルクロリド，ベンゼン−１，２，４−
トリカルボニルトリクロリドなどの酸ハロゲン化物類、
メチルエーテル，エチルエーテル，イソプロピルエーテ
ル，ｎ−ブチルエーテル，イソプロピルメチルエーテ
ル，イソプロピルエチルエーテル，ｔ−ブチルエチルエ
ーテル，ｔ−ブチル−ｎ−プロピルエーテル，ｔ−ブチ
ル−ｎ−ブチルエーテル，ｔ−アミルメチルエーテル，
ｔ−アミルエチルエーテル，アミルエーテル，テトラヒ
ドロフラン，アニソール，ジフェニルエーテル，エチレ
ングリコールブチルエーテルなどのエーテル類、酢酸ア
ミド，安息香酸アミド，トルイル酸アミドなどの酸アミ
ド類、トリブチルアミン，Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジ
ン，トリベンジルアミン，アニリン，ピリジン，ピロリ
ン，テトラメチルエチレンジアミンなどのアミン類、ア
セトニトリル，ベンゾニトリル，トルニトリルなどのニ
トリル類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパ
ン），２，２’−アゾビス（２−エチルプロパン），
２，２’−アゾビス（２−メチルペンタン）などのアゾ
結合に立体障害置換基が結合してなるアゾ化合物などが
挙げられる。

【００３２】これらの中で有機ケイ素化合物、エステル
類，ケトン類，エーテル類，チオエーテル類，酸無水
物，酸ハライド類が好ましく、特に、ジフェニルジメト
キシシラン，フェニルトリエトキシシラン，シクロヘキ
シルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、
ジ−ｎ−ブチルフタレート，ジイソブチルフタレートな
どの芳香族ジカルボン酸ジエステル、安息香酸，ｐ−メ
トキシ安息香酸，ｐ−エトキシ安息香酸，トルイル酸な
どの芳香族モノカルボン酸のアルキルエステルなどが好
適である。これらの電子供与性化合物は一種だけで用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３３】触媒系の各成分の使用量については、
（Ｗ）固体成分はチタン原子に換算して反応容積１リッ
トル当たり、通常0.０００５〜１モルの範囲になるよう
な量が用いられる。また、（Ｘ）有機アルミニウム化合
物は、アルミニウム／チタン原子の比が、通常１〜３０
００、好ましくは４０〜８００になるような量が用いら
れ、この量が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不充分に
なるおそれがある。さらに、（Ｙ）アルコキシ基含有芳
香族化合物は（Ｗ）固体成分中のチタン原子に対するモ
ル比が通常、0.０１〜５００、好ましくは１〜３００に
なるような割合で用いられ、この量が0.０１未満では生
成ポリマーの物性が低下するおそれがあり、５００を超
えると触媒活性が不充分になるおそれがある。

【００３４】本発明において、（Ａ）成分のポリプロピ
レン系樹脂組成物として、（ａ）プロピレンの単独重合
体及び／又は４重量％以下の他のオレフィン単位を含有
する共重合体からなるプロピレン系樹脂を用いる場合
は、前記触媒系の存在下に、例えば一段重合法にてプロ
ピレンの単独重合又はプロピレンと少量の他のオレフィ
ンとを共重合させることにより製造することができる。
また、（ａ）上記プロピレン系樹脂と（ｂ）プロピレン
以外のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体
との混合物を用いる場合は、一段目の重合において、上
記と同様にしてプロピレン系樹脂を製造し、次いで二段
目の重合において、プロピレン以外のオレフィンとを共
重合させる二段重合法により、該混合物を製造すること
ができる。もちろん、該プロピレン系樹脂とプロピレン
以外のオレフィン単位を含有するプロピレン系共重合体
を別々に製造し、それらをブレンドしてもよい。

【００３５】重合形式としては、特に制限はなく、スラ
リー重合，気相重合，バルク重合，溶液重合，懸濁重合
などが用いられる。気相重合により重合を行う場合、重
合圧力は通常１０〜４５ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは２０
〜３０ｋｇ／ｃｍ²、重合温度は通常４０〜９０℃、好
ましくは６０〜７５℃の範囲で適宜選ばれる。重合体の
分子量調節は、公知の手段、例えば、重合器中の水素濃
度を調節することにより行うことができる。また、重合
工程で比較的高分子量の（共）重合体を製造し、得られ
た（共）重合体を有機過酸化物の存在下に溶融混練する
ことにより調節することもできる。重合時間は５分〜１
０時間程度で適宜選ばれる。重合に際しては、触媒系を
構成する各成分、すなわち、（Ｗ）〜（Ｚ）成分を所定
の割合で混合し、接触させたのち、ただちに原料モノマ
ーを導入し、重合を開始してもよいし、接触後0.２〜３
時間程度熟成させたのち、原料モノマーを導入してもよ
い。さらに、この触媒成分は不活性溶媒や原料モノマー
のオレフィンなどに懸濁して供給することができる。

【００３６】重合後の後処理は常法により行うことがで
きる。すなわち、気相重合法においては、重合後、重合
器から導出されるポリマー粉体に、その中に含まれる未
反応モノマーなどを除くために、窒素気流などを通過さ
せてもよい。また、所望に応じて押出機によりペレット
化してもよく、その際、触媒を完全に失活させるため
に、少量の水、アルコールなどを添加することもでき
る。また、バルク重合法においては、重合後、重合器か
ら導出されるポリマーから完全に未反応モノマーを分離
したのち、ペレット化することもできる。本発明におい
ては、基材樹脂として、上記（Ａ）成分のポリプロピレ
ン系樹脂組成物を用いてもよく、また、（Ｂ）成分であ
る該ポリプロピレン系樹脂組成物と熱可塑性エラストマ
ー共重合体との樹脂組成物を用いてもよい。この（Ｂ）
成分に用いられる熱可塑性エラストマー共重合体とは、
成形加工温度において必要な可塑性、流動性という熱可
塑性樹脂の特性を示し、成形前又は成形後の常温下には
ゴム的物性を示す共重合体のことである。このような熱
可塑性エラストマー共重合体としては、例えばスチレン
−ジエン系共重合エラストマー及びその水素添加物，エ
チレン−炭素数３以上のα−オレフィン系共重合エラス
トマー，エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン−ポ
リエン系共重合エラストマー及びその水素添加物，エチ
レン−不飽和カルボン酸−α，β−不飽和カルボン酸エ
ステル系共重合エラストマー，アクリロニトリル系共重
合エラストマーなどが挙げられる。

【００３７】上記スチレン−ジエン系共重合エラストマ
ーとしては、例えば、スチレン，α−メチルスチレン，
ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物と、ブタジエ
ン，イソプレンなどの共役ジエン化合物とのブロック共
重合体などが挙げられる。該芳香族化合物としては特に
スチレンが好ましいが、上記ブロック共重合体の形態と
しては、シングルブロック共重合体、テレブロック共重
合体、ラジアルテレブロック共重合体、マルチブロック
共重合体などが挙げられる。前記スチレン−ジエン系共
重合エラストマー中の芳香族ビニル化合物単位の含有量
は１０〜５０重量％の範囲が好ましく、この場合１０重
量％未満では得られた組成物の成形性が劣る傾向にあ
り、５０重量％を超えると低温衝撃性が低下する傾向が
みられる。また、上記ブロック共重合体の共役ジエン単
位部分を高度に水素添加することにより、主鎖中の不飽
和基を減少せしめて耐熱性を上げることも可能である。
特にスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合エ
ラストマーが好適である。

【００３８】エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン
系共重合エラストマーは、例えばエチレンとプロピレ
ン，ブテン−１，ヘキセン−１，オクテン−１などとの
共重合体やエチレンとプロピレンとブテン−１などとの
共重合体などである。このようなものとしては、
（Ａ）成分の存在下に二段重合して共重合されたもので
あってもよく、エラストマー単独で共重合されたもの
であってもよい。の場合には、エチレン単位含有量が
ほぼ１０〜８０重量％の共重合エラストマーであり、エ
チレン−プロピレン共重合体（エチレン単位含有量２０
〜７０重量％）が最も代表的である。また、の場合に
は、エチレン単位含有量は、通常２０〜９０重量％程
度、好ましくは３０〜８５重量％である。

【００３９】エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン
−ポリエン系共重合エラストマーにおいては、炭素数３
以上のα−オレフィンとして、例えばプロピレン，ブテ
ン−１，ヘキセン−１，ヘプテン−１，オクテン−１，
ノネン−１，デセン−１，ウンデセン−１，ドデセン−
１などが、一種又は二種以上用いられる。また、ポリエ
ンとしては、例えばブタジエン、イソプレン、ピペリレ
ンのような共役ジエン，１，４−ヘキサジエン、１，６
−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、
６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，
６−オクタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロペン
タジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−ク
ロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネンの
ような非共役ジエン，２，３−ジイソプロピリデン−５
−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデ
ン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノル
ボルネン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−
デカトリエンのようなトリエンなどを一種又は二種以上
用いることができるが、これらの中で共役ジエンや非共
役ジエンのジエン化合物が好適である。ポリエンの共重
合量は、エラストマーとしての特性が効果的に発揮され
るためには、共重合体のヨウ素価が３０以下、好ましく
は５〜２５の範囲になるように調節するのが有利であ
る。また、ヨウ素価が上記範囲になるように水素添加し
てもよい。

【００４０】更に、エチレン−不飽和カルボン酸−α，
β−不飽和カルボン酸エステル系共重合エラストマーに
おいて用いられる不飽和カルボン酸としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、アンゲリカ酸
などが挙げられ、これらは一種用いてもよく、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、α，β−エチレン
性不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸などの好
ましくは炭素数３〜８のα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸とメチルアルコール、エチルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールなどの一価
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ルなどの二価アルコール、グリセリン、ペンタエリスリ
トールなどの多価アルコールとのエステルが挙げられ、
これらのエステルは一種用いてもよく、二種以上を組み
合わせてもよい。さらに、この共重合エラストマーとし
ては、所望により、前記不飽和カルボン酸の誘導体、例
えば酸無水物、アミド、イミド、金属塩などを共重合さ
せたものも用いることができる。

【００４１】また、この共重合エラストマーは、エチレ
ン単位５０〜９５重量％、不飽和カルボン酸単位１〜１
０重量％及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エス
テル単位４〜４９重量％を含有し、かつランダムに共重
合され、エラストマー特性を持つものが好適である。該
エチレン単位の含有量が９５重量％を超える場合とか、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単位が４
重量％未満のものは、エラストマー特性が充分に発現さ
れないおそれがあり、エチレン単位が５０重量％未満の
場合とか、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステ
ル単位が４９重量％を超えるものは低温衝撃性が低下す
る傾向にある。さらに不飽和カルボン酸単位が１重量％
未満のものは架橋性に劣り、また１０重量％を超えるも
のはエラストマー特性が十分ではない。

【００４２】一方、アクリロニトリル系共重合エラスト
マーとしては、例えばアクリロニトリルやメタクリロニ
トリルなどの不飽和ニトリルと、１，３−ブタジエンや
１，３−ヘキサジエンなどの鎖状ジエンとの共重合体、
アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−無水マレイン
酸三元共重合体、これらの共重合体のジエン部分を高度
に水添することにより、二重結合を飽和させた共重合体
などが挙げられる。本発明に係る上記熱可塑性エラスト
マー共重合体の諸特性は特に限定されるものではない
が、１００℃におけるムーニー粘度が１０〜８０程度で
あり、引張伸びが５００％以上であり、かつガラス転移
温度が−２０℃以下のものが（Ａ）成分のポリプロピレ
ン系樹脂組成物の耐熱性を低下させることなく、その軟
質化に寄与する点で特に好適である。上記熱可塑性エラ
ストマー共重合体の中で、柔軟性，成形性，耐熱性など
の点で、特にエチレン−炭素数３以上のα−オレフィン
系共重合エラストマー，エチレン−炭素数３以上のα−
オレフィン−ジエン系共重合エラストマー，スチレン−
ジエン系共重合エラストマー及びスチレン−ジエン系共
重合エラストマーの水素添加物が好適である。これらの
熱可塑性エラストマー共重合体は一種用いてもよく、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４３】本発明における（Ｂ）成分の樹脂組成物に
おいては、両成分の配合割合は、前記（Ａ）成分のポリ
プロピレン系樹脂組成物が９９〜６０重量％で、該熱可
塑性エラストマー共重合体が１〜４０重量％である。熱
可塑性エラストマー共重合体量が４０重量％を超えると
透明性が低下するとともに、柔軟性が増加し、かつ強度
が低下するため、曲げ加工や絞り加工時などにおいて、
フィルムやシートが破断するおそれがある。また、１重
量％未満では熱可塑性エラストマー共重合体を配合した
効果が充分に発揮されない。この熱可塑性エラストマー
共重合体の好ましい配合量は５〜２０重量％の範囲であ
る。本発明においては、前記（Ａ）成分のポリプロピレ
ン系樹脂組成物又は（Ｂ）成分の樹脂組成物を用いて、
フィルムやシートを成形する際、この（Ａ）成分又は
（Ｂ）成分に、本発明の目的が損なわれない範囲で、所
望に応じ、プロセスオイル，他の熱可塑性樹脂，変性ポ
リオレフィン，各種安定剤，無機又は有機充てん剤，帯
電防止剤，塩素捕捉剤，アンチブロッキング剤，防曇
剤，有機系難燃剤，難燃助剤，加工助剤，ブルーミング
抑制剤，染料，顔料，ワックスなどを配合することがで
きる。

【００４４】上記プロセスオイルは、通常、合成ゴムの
加工時の軟化剤として使用されるものがそのまま適用で
きる。このプロセスオイルを使用することにより、特に
(Ｂ）成分において、両成分の混練時における熱可塑性
エラストマー共重合体の分子の動きがよくなり、内部摩
擦に基づく混練発熱を減少することができる。更には
（Ａ）成分や（Ｂ）成分の成形加工性、成形品の屈曲
性、引張強度、耐摩擦性等の向上に寄与する。このプロ
セスオイルとしては鉱油、合成油を問わず適用でき、鉱
油の具体例としては、パラフィン基系原油、中間基系原
油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸溜して得られる留
出油、該常圧蒸溜残渣油の減圧蒸溜で得られる留出分の
精製油とか深脱ロウ油等を挙げることができる。合成油
としてはアルキルベンゼン、ポリブテン、ポリ（α−オ
レフィン）等が例示できる。本発明に適用できるプロセ
スオイルに要求される特性としては、特に限定されるも
のではないが、特に（Ｂ）成分における両成分の混練に
は、４０℃における動粘度が１０〜１０００ｃＳｔのも
の、特に２０〜７００ｃＳｔのものが好ましく使用され
る。

【００４５】上記他の熱可塑性樹脂としては、高圧法低
密度ポリエチレン，高密度ポリエチレン，他のポリプロ
ピレン，ポリブテン，ポリ塩化ビニル，ポリスチレン，
ポリアミド等の他、（Ｂ）成分で用いられる熱可塑性エ
ラストマー共重合体に属しない共重合体のエチレン−ブ
テン−１共重合体，エチレン−ヘキセン−１共重合体，
エチレン−オクテン−１共重合体などの直鎖状エチレン
−α−オレフィン共重合体，アクリル樹脂，ＡＢＳ樹
脂，ポリエステル，ポリカーボネートなどが挙げられ
る。これらの中でも、各種ポリエチレン，他のポリプロ
ピレン，ポリブテンなどのポリオレフィン系樹脂が相溶
性の点で好ましく、特にポリエチレン，エチレン−α−
オレフィン共重合体が好ましい。

【００４６】また、変性ポリオレフィンとしては、例え
ばポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−α−オレ
フィン共重合体，エチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン化合物共重合体（例えばＥＰＤＭなど），エチレン
−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン化合物共重合ゴ
ムなどのポリオレフィンを、アクリル酸，メタクリル
酸，マレイン酸などの不飽和カルボン酸，無水マレイン
酸などの不飽和カルボン酸の無水物、アクリル酸メチ
ル，マレイン酸モノメチルなどの不飽和カルボン酸のエ
ステル、アクリル酸アミド，マレイン酸モノアミドなど
の不飽和カルボン酸のアミド、マレイミド，Ｎ−ブチル
マレイミドなどの不飽和カルボン酸のイミドなどを用い
て化学変性したものが挙げられる。この化学変性方法と
しては、例えば該ポリオレフィンを適当な溶媒中におい
て、ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル発生剤を用
いて、前記不飽和カルボン酸やその誘導体と反応させる
方法などを用いることができる。上記、各種安定剤とし
ては酸化劣化、熱劣化等に対する安定剤の使用が最も一
般的であり、例えば、フェノール系安定剤、有機ホスフ
ァイト系安定剤、チオエーテル系安定剤、ヒンダードア
ミン系安定剤などを用いることができる。

【００４７】フェノール系安定剤としては、従来公知の
もの、例えば、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフ
ェノール、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐エチルフェノ
ール、２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐メチルフェノー
ル、２，６‐ジイソプロピル‐４‐エチルフェノール、
２，６‐ジ‐ｔ‐アミル‐４‐メチルフェノール、２，
６‐ジ‐ｔ‐オクチル‐４‐ｎ‐プロピルフェノール、
２，６‐ジシクロヘキシル‐４‐ｎ‐オクチルフェノー
ル、２‐イソプロピル‐４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフ
ェノール、２‐ｔ‐ブチル‐２‐エチル‐６‐ｔ‐オク
チルフェノール、２‐イソブチル‐４‐エチル‐５‐ｔ
‐ヘキシルフェノール、２‐シクロヘキシル‐４‐ｎ‐
ブチル‐６‐イソプロピルフェノール、スチレン化混合
クレゾール、ｄｌ‐α‐トコフェロール、ｔ‐ブチルヒ
ドロキノン、２，２′‐メチレンビス（４‐メチル‐６
‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′‐ブチリデンビス
（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）、４，４′
‐チオビス（３‐メチル‐６‐ｔ‐ブチルフェノー
ル）、２，２′‐チオビス（４‐メチル‐６‐ｔ‐ブチ
ルフェノール）、４，４′‐メチレンビス（２，６‐ジ
‐ｔ‐ブチルフェノール）、２，２′‐メチレンビス
［６‐（１‐メチルシクロヘキシル）‐ｐ‐クレゾー
ル］、２，２′‐エチリデンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェノール）、２，２′‐ブチリデンビス（２‐ｔ
‐ブチル‐４‐メチルフェノール）、１，１，３‐トリ
ス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチルフェ
ニル）ブタン、トリエチレングリコール‐ビス［３‐
（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐４‐ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６‐ヘキサンジオール‐ビ
ス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、２，２′‐チオジエチレン
ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ′‐ヘキサメチレ
ンビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐ヒ
ドロシンナミド）、３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒド
ロキシベンジルホスホネート‐ジエチルエステル、１，
３，５‐トリス（２，６‐ジメチル‐３‐ヒドロキシ‐
４‐ｔ‐ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，
５‐トリス［（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレ
ート、トリス（４‐ｔ‐ブチル‐２，６‐ジメチル‐３
‐ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４‐ビ
ス（ｎ‐オクチルチオ）‐６‐（４‐ヒドロキシ‐３，
５‐ジ‐ｔ‐ブチルアニリノ）‐１，３，５‐トリアジ
ン、テトラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブ
チル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、ビス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベ
ンジルホスホン酸エチル）カルシウム、ビス（３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル）ニッケル、ビス［３，３‐ビス（３‐ｔ‐ブチル
‐４‐ヒドロキシフェニル）ブチリックアシド］グリコ
ールエステル、Ｎ，Ｎ′‐ビス［３‐（３，５‐ジ‐ｔ
‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、２，２′‐オキザミドビス［エチル‐３‐
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ビス［２‐ｔ‐ブチル‐４‐メチル
‐６‐（３‐ｔ‐ブチル‐５‐メチル‐２‐ヒドロキシ
ベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５‐ト
リメチル‐２，４，６‐トリス（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチ
ル‐４‐ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９‐ビス
〔１，１‐ジメチル‐２‐［β‐（３‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシ‐５‐メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ］エチル〕‐２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、２，２‐ビス〔４‐［２‐
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシヒドロシン
ナモイルオキシ）］エトキシフェニル〕プロパン及びス
テアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐ブ
チルフェノール）プロピオネートなどのβ‐（３，５‐
ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらの中で
は、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェノール、
ステアリル‐β‐（４‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチルフェノール）プロピオネート、２，２′‐エチリ
デンビス（４，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール）及びテ
トラキス［メチレン‐３‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐
４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好
適である。

【００４８】また、有機ホスファイト系安定剤として
は、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリル
ホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリス
イソデシルホスファイト、フェニルジイソオクチルホス
ファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニ
ルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオク
チルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリフェニル
ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、テト
ラトリデシル‐４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル
‐６‐ｔ‐ブチルフェノール）‐ジホスファイト、４，
４′‐イソプロピリデン‐ジフェノールアルキルホスフ
ァイト（ただし、アルキルは炭素数１２〜１５程度）、
４，４′‐イソプロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）‐
１，１，３‐トリス（２‐メチル‐５‐ｔ‐ブチル‐４
‐ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、トリス
（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）
ホスファイト、水素化‐４，４′‐イソプロピリデンジ
フェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス［４，４′‐ブチリデンビス（３‐メチル‐
６‐ｔ‐ブチルフェノール）］・１，６‐ヘキサンジオ
ールジホスファイト、ヘキサトリデシル‐１，１，３‐
トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔ‐ブチル
フェノール）ジホスファイト、トリス［４，４′‐イソ
プロピリデンビス（２‐ｔ‐ブチルフェノール）］ホス
ファイト、トリス（１，３‐ジステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、９，１０‐ジヒドロ‐９‐ホ
スファフェナンスレン‐１０‐オキシド、テトラキス
（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフ
ェニレンジホスホナイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイト、フェニル・４，４′‐イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト及びフェニルビスフェノール
‐Ａ‐ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げ
られる。

【００４９】これらの中では、トリス（２，４‐ジ‐ｔ
‐ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト及びテトラキス（２，４‐ジ‐ｔ‐
ブチルフェニル）‐４，４′‐ビフェニレンジホスファ
イトが好ましく、特にトリス（２，４‐ジ‐ｔ‐ブチル
フェニル）ホスファイトが好適である。さらに、有機チ
オエーテル系安定剤としては、ジアルキルチオジプロピ
オネート及びアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルを用いることが好ましい。ここで使用される
ジアルキルチオジプロピオネートとしては、炭素数６〜
２０のアルキル基を有するジアルキルチオジプロピオネ
ートが好ましく、またアルキルチオプロピオン酸の多価
アルコールエステルとしては、炭素数４〜２０のアルキ
ル基を有するアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルが好ましい。この場合に多価アルコールエス
テルを構成する多価アルコールの例としては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びトリスヒドロキシエチルイソ
シアヌレートなどを挙げることができる。

【００５０】このようなジアルキルチオジプロピオネー
トとしては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ジミリスチルチオジプロピオネート及びジステアリ
ルチオジプロピオネートなどを挙げることができる。一
方、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステ
ルとしては、例えば、グリセリントリブチルチオプロピ
オネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネー
ト、グリセリントリラウリルチオプロピオネート、グリ
セリントリステアリルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリブチルチオプロピオネート、トリメチロ
ールエタントリオクチルチオプロピオネート、トリメチ
ロールエタントリラウリルチオプロピオネート、トリメ
チロールエタントリステアリルチオプロピオネート、ペ
ンタエリスリトールテトラブチルチオプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラオクチルチオプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラステアリルチオプ
ロピオネートなどを挙げることができる。これらの中で
は、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトララウ
リルチオプロピオネートが好適である。

【００５１】ヒンダードアミン系安定剤としては、例え
ば、ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリ
ジル）セバケート、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒド
ロキシエチル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テ
トラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，
３，３‐テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐ト
リアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イ
ミノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピ
ペリジルベンゾエート、ビス‐（１，２，６，６‐ペン
タメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐
ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマ
ロネート、ビス‐（Ｎ‐メチル‐２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）セバケート、１，１′‐
（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，５，５‐テト
ラメチルピペラジノン）、（ミックスト２，２，６，６
‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，
２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレート、（ミック
スト１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジ
ル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカル
ボキシレート、ミックスト〔２，２，６，６‐テトラメ
チル‐４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメ
チル‐３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４
‐ブタンテトラカルボキシレート、ミックスト〔１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル／β，
β，β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，
８，１０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］
ジエチル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシ
レート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐アミノプロピル）エチレ
ンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ‐ブチル‐Ｎ‐（１，
２，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐ピペリジル）アミ
ノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン縮合物、ポ
リ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５‐トリアジン‐
２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル‐
４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミド］、
Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐
ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２‐ジブロ
モエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，６，６‐テトラ
メチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル‐２‐（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］
プロピオンアミドなどを挙げることができる。

【００５２】これらのヒンダードアミン系安定剤の中で
は、特に、コハク酸ジメチル‐１‐（２‐ヒドロキシエ
チル）‐４‐ヒドロキシ‐２，２，６，６‐テトラメチ
ルピペリジン重縮合物、ポリ［６‐（１，１，３，３‐
テトラメチルブチル）イミノ‐１，３，５‐トリアジン
‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐テトラメチル
‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，
２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミ
ノ］、テトラキス（２，２，６，６‐テトラメチル‐４
‐ピペリジル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボ
キシレート、ビス（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４
‐ピペリジル）‐２‐（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐
ヒドロキシベンジル）‐２‐ｎ‐ブチルマロネート、
１，１′‐（１，２‐エタンジイル）ビス（３，３，
５，５‐テトラメチルピペラジノン）、（ミックスト
２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／トリ
デシル）‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレ
ート、（ミックスト１，２，２，６，６‐ペンタメチル
‐４‐ピペリジル／トリデシル）‐１，２，３，４‐ブ
タンテトラカルボキシレート、ミックスト〔２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル／β，β，
β′，β′‐テトラメチル‐３，９‐［２，４，８，１
０‐テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチ
ル〕‐１，２，３，４‐ブタンテトラカルボキシレー
ト、ミックスト〔１，２，２，６，６‐ペンタメチル‐
４‐ピペリジル／β，β，β′，β′‐テトラメチル‐
３，９‐［２，４，８，１０‐テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル〕‐１，２，３，４‐
ブタンテトラカルボキシレート、Ｎ，Ｎ′‐ビス（３‐
アミノプロピル）エチレンジアミン‐２，４‐ビス［Ｎ
‐ブチル‐Ｎ‐（１，２，６，６‐ペンタメチル‐４‐
ピペリジル）アミノ］‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリ
アジン縮合物、ポリ［６‐Ｎ‐モルホリル‐１，３，５
‐トリアジン‐２，４‐ジイル］［（２，２，６，６‐
テトラメチル‐４‐ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレ
ン［（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミド］、Ｎ，Ｎ′‐ビス（２，２，６，６‐テト
ラメチル‐４‐ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと
１，２‐ジブロモエタンとの縮合物、［Ｎ‐（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジル）‐２‐メチル
‐２‐（２，２，６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジ
ル）イミノ］プロピオンアミドが好適である。

【００５３】また、無機系充てん剤としては、例えば球
状フィラー，板状フィラー，繊維状フィラーなどがあ
る。球状フィラーとしては、例えば炭酸カルシウム，カ
オリン（ケイ酸アルミニウム），シリカ、パーライト，
シラスバルーン，セリサイト，ケイソウ土，亜硫酸カル
シウム，焼成アルミナ，ケイ酸カルシウム，結晶質ゼオ
ライト，非晶質ゼオライトなどが、板状フィラーとして
は、例えばタルクやマイカなどが、繊維状フィラーとし
ては、例えばウオラストナイトのような針状のものなど
が挙げられる。一方、有機充てん剤としては、例えば木
粉や木綿粉などの木質粒子，モミ殻粉末，架橋ゴム粉
末，プラスチック粉末，コラーゲン粉末などが挙げられ
る。難燃剤としては、例えば水和アルミニウム，水和石
膏，ホウ酸亜鉛，ホウ酸バリウム，ホウ砂，カオリン，
クレー，炭酸カルシウム，明ばん石，塩基性炭酸マグネ
シウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウムなどが
挙げられる。

【００５４】本発明の表面保護フィルム・シートを成形
するには、例えばまず、（Ａ）成分のポリプロピレン系
樹脂組成物に所望により各種添加剤を、あるいは（Ａ）
成分のポリプロピレン系樹脂組成物に前記熱可塑性エラ
ストマー共重合体及び所望により各種添加剤を配合し、
タンブラーブレンダー，ヘンシェルミキサーなどで混合
するか、又は混合後さらに単軸押出機や多軸押出機を用
いて溶融混練造粒するか、あるいはニーダー，バンバリ
ーミキサーなどで溶融混練造粒することにより、成形材
料を調製する。次いで、この成形材料を押出成形，キャ
スト成形，インフレーション成形，カレンダー成形，射
出成形などの成形方法により、厚さ0.０１〜0.５ｍｍ程
度のフィルム又はシート状に加工するのが有利である。

【００５５】本発明の表面保護フィルム・シートは、自
己粘着性を有しており、合成樹脂板などへの貼合には、
基本的に粘着剤層は不要であるが、必要に応じて、該フ
ィルムやシートの片面に粘着剤層を設けてもよい。なお
粘着剤層を用いるかどうかは、表面保護フィルム・シー
トが貼合された材料の用途や貼合される材料により適宜
選定される。すなわち単なる保護か二次加工されるかな
どによる貼合強さの要求によって、粘着剤の選択を含め
て対応することができる。この粘着剤層の形成に用いら
れる粘着剤としては、特に制限はなく、例えばアクリル
系樹脂，スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体，
スチレン−ブチレン−スチレン共重合体，スチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレン共重合体，ポリイソブチレ
ン系樹脂，天然ゴム系樹脂，スチレン−ブタジエン共重
合体，スチレン−イソプレン共重合体などからなる一般
的なものを使用することができる。また、粘着剤層を形
成させる方法については特に制限はなく、例えば（１）
粘着剤を適当な有機溶剤に溶解させるか、又は水に分散
させたものを、フィルムやシートに塗布し、乾燥させる
方法、（２）フィルム上に粘着剤を溶融コーティングす
る方法、（３）前記成形材料と粘着剤とを、フィルム・
シートの作製時に共押出しする方法などが挙げられ、用
いる粘着剤の種類などに応じて適宜選定すればよい。こ
のようにして形成された粘着剤層の厚さは、通常１〜１
００μｍ、好ましくは、３〜５０μｍの範囲である。

【００５６】本発明においては、この粘着剤層を設ける
場合、フィルムやシート表面にコロナ処理，オゾン処
理，プラズマ処理などの表面処理を施し、表面の濡れ指
数（ＪＩＳＫ６７６８に準拠して測定）を３５〜５０
ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲にするのが有利である。また、本
発明においては、上記粘着剤層の上に、所望により、剥
離用フィルム層を設けてもよい。この剥離用フィルムと
しては、例えばテフロン，ポリエステル，ポリプロピレ
ン，ポリエチレン，あるいはシリコーン系樹脂やノニオ
ン性界面活性剤などで剥離性を付与した紙などを用いる
ことができる。

【００５７】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、フィルムの性能は以下に示す
方法に従い評価した。（１）表面硬度ＪＩＳＫ７２１５「プラスチックのデュロメーター硬
さ試験方法」のタイプＤに準拠して求めた。この表面硬
度は大きいほど表面保護効果（耐傷付き性）が良く、５
０以上が望ましい。（２）引張特性ＪＩＳＫ７１２７「プラスチックフィルム及びシート
の引張試験方法」に準拠し、測定温度２３℃で引張弾性
率，引張破断伸び，１００％伸び時の弾性率／１０％伸
び時の弾性率比を求めた。引張弾性率：小さいほど柔軟性があり、曲げ加工、絞
り加工時のフィルムの追従性が良好である。引張破断伸び：大きいほど曲げ加工、絞り加工時のフ
ィルムの切れが少ない。１００％伸び時の弾性率／１０％伸び時の弾性率比：
大きいほど加工後の弾性率が大きく、固くなるため、フ
ィルムの切れが発生しやすい。

【００５８】（３）応力緩和率，残留応力ＪＩＳＫ７１２７「プラスチックフィルム及びシート
の引張試験方法」に準拠し、求めた。１０％応力緩和率：室温で１０％伸長し、直後から１
０分経過後の残留応力の低下率であり、大きいほど曲げ
加工、絞り加工後に経時的なフィルム剥がれがなく、５
５％以上が好ましい。１００％延伸時の残留応力：室温で１００％伸長し、
直後から１０分経過後の残留応力であり、小さいほどフ
ィルム剥離の発生がなく、0.４ｋｇｆ／ｍｍ²以下が好
ましい。

【００５９】（４）折り曲げ加工性厚さ３ｍｍのアルミニウム板上にフィルムを置き、押圧
ロールを通してフィルムを貼り付けたのち、鈍角及び鋭
角に折り曲げ加工して、フィルム切れ，フィルム剥離及
びアルミニウム板の傷付きの発生を次の判定基準で評価
した。 ○：良好 △：ほぼ良好（５）耐傷付き性ＪＩＳＫ５４００「塗料一般試験方法」の鉛筆引っか
き値に準拠。判定は鉛筆の硬度２Ｂでの傷付きの有無で
行った。なお、耐傷付き性は次の判定基準で評価した。 ○：傷付きなし ×：傷付きあり

【００６０】実施例１（１）プロピレンホモポリマーの製造マグネシウム化合物の調製内容積約６リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約2,４３０
ｇ、ヨウ素２０ｇ及び金属マグネシウム１６０ｇを仕込
み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの水
素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生成
物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧下
乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。固体触媒成分（Ｗ）の調製窒素ガスで充分に置換した内容積５リットルのガラス製
反応器に、上記で得られたマグネシウム化合物（粉砕
していないもの）１６０ｇ，精製ヘプタン８００ミリリ
ットル，四塩化ケイ素２４ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル２３ミリリットルを仕込み、系内を８０℃に保
ち、撹拌しながら四塩化チタン７７０ミリリットルを加
えて１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離し
て９０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チ
タン1,２２０ミリリットルを加え、１１０℃で２時間反
応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成
分（Ｗ）を得た。

【００６１】気相重合内容積２００リットルの重合槽に、上記で得られた固
体触媒成分（Ｗ）6.０ｇ／時間、トリイソブチルアルミ
ニウム（ＴＩＢＡ）0.１９５モル／時間、１−アリル−
３，４−ジメトキシベンゼン（ＡＤＭＢ）0.０１２モル
／時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨ
ＭＤＭＳ）0.００５モル／時間、プロピレン４２ｋｇ／
時間で供給し、７０℃，２８ｋｇ／ｃｍ²Ｇで重合を行
った。ポリマーの生成量は３０ｋｇ／時間であった。こ
の重合で得られたポリマーは、プロピレンホモポリマー
であり、その極限粘度〔η〕（１３５℃，デカリン中）
は、4.１２デシリットル／ｇであった。

【００６２】また、上記ホモポリマーの沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶成分量は６0.０重量％であり、該沸騰ｎ−ヘプタ
ン不溶成分の〔η〕は5.１８デシリットル／ｇ、沸騰ｎ
−ヘプタン可溶成分の〔η〕は2.５２デシリットル／ｇ
であった。一方、該ホモポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルから算出したペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍｍ
ｍｍ）×１００は３4.５％であり、ＤＳＣにて測定した
融解ピーク温度（Ｔｍ）は１５8.０℃、融解エンタルピ
ー（ΔＨ）は５4.１Ｊ／ｇであった。また、プロピレン
の頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられなかった。
得られたポリプロピレンのパウダーに、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン
を混合し、さらに酸化防止剤，熱安定剤，塩素捕捉剤を
添加した後、４０ｍｍφ押出機で押し出してペレットを
得た。このペレットのメルトインデックス（ＭＩ）は2.
４ｇ／１０分であった。なお、上記ポリマーを過酸化物
で分解して低分子量化したが、この低分子量化ポリマー
にあっても、上述したペンダッド分率，融解ピーク温度
及び融解エンタルピーに変化はなかった。

【００６３】（２）表面保護フィルムの作製上記（１）で得られたプロピレンホモポリマーペレット
を、９０ｍｍφキャスト成形機により、樹脂温度２５０
℃、引取速度１０ｍ／分の条件で厚さ１００μｍのフィ
ルムに成形した。このフィルムの表面硬度，引張特性及
び応力緩和率，残留応力を第１表に示す。次いで、この
フィルムの片面に5.０ｋＷの条件でコロナ処理を行っ
た。コロナ処理面の濡れ指数は５０ｄｙｎｅ／ｃｍであ
った。次に、このフィルムのコロナ処理面にアクリル系
粘着剤を塗布し、厚さ５μｍの粘着剤層を形成し、表面
保護フィルムを作製した。この表面保護フィルムの折り
曲げ加工性及び耐傷付き性を第１表に示す。折り曲げ加
工性は良好で、フィルム切れ及びアルミニウム板の傷付
き発生がなく、またフィルムの剥離もほとんどなく、折
り曲げ加工することができた。

【００６４】実施例２（１）プロピレン系ブロック共重合体の製造実施例１と全く同様にして気相重合で得られたプロピレ
ンホモポリマーを連続して後段の重合槽へ移送し、エチ
レンを１7.６ｋｇ／時間及びプロピレンを１３ｋｇ／時
間で供給し、５２℃、１４ｋｇ／ｃｍ²Ｇで重合を行
い、エチレン単位含有量１5.８重量％、後段での反応比
４3.７％のポリマーパウダーを得た。このポリマーはプ
ロピレンホモポリマーとエチレン−プロピレンランダム
共重合体との混合物からなるプロピレン系ブロック共重
合体であり、極限粘度〔η〕（１３５℃，デカリン中）
は4.９１デシリットル／ｇであった。得られたパウダー
に2.５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ヘキサンを混合し、これにさらに酸化防止剤，安
定剤，塩素捕捉剤を添加して混合し、４０ｍｍφで押し
出して、メルトインデックス（ＭＩ，２３０℃，2.１６
ｋｇｆ）が2.５ｇ／１０分のペレットを得た。

【００６５】（２）表面保護フィルムの作製上記（１）で得られたプロピレン系ブロック共重合体ペ
レットを用い、実施例１（２）と同様にして厚さ１００
μｍのフィルムに成形した。このフィルムの表面硬度，
引張特性及び応力緩和率，残留応力を第１表に示す。次
に、実施例１（２）と同様にしてフィルムの片面に5.０
ｋＷの条件でコロナ処理を施したのち（コロナ処理面の
濡れ指数：５０ｄｙｎｅ／ｃｍ）、厚さ５μｍの粘着剤
層を設け、表面保護フィルムを作製した。この表面保護
フィルムの折り曲げ加工性及び耐傷付き性を第１表に示
す。折り曲げ加工性は良好で、フィルム切れ及びアルミ
ニウム板の傷付き発生がなく、またフィルムの剥離もほ
とんどなく、折り曲げ加工することができた。

【００６６】実施例３（１）プロピレン系ブロック共重合体の製造実施例１（１）と同様にしてマグネシウム化合物を調製
したのち、固体触媒成分（Ｗ）を調製した。次に、内容
積２００リットルの重合槽に、上記の固体触媒成分
（Ｗ）6.０ｇ／時間、トリイソブチルアルミニウム（Ｔ
ＩＢＡ）0.２モル／時間、１−アリル−３，４−ジメト
キシベンゼン（ＡＤＭＢ）0.００６モル／時間、シクロ
ヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＨＭＤＭＳ）0.０
３モル／時間、プロピレン４３ｋｇ／時間で供給し、７
０℃，２８ｋｇ／ｃｍ²Ｇで重合を行った。ポリマーの
生成量は３０ｋｇ／時間であった。この重合で得られた
ポリマーは、プロピレンホモポリマーであり、その極限
粘度〔η〕（１３５℃，デカリン中）は、5.０４デシリ
ットル／ｇであった。また、上記ホモポリマーの沸騰ｎ
−ヘプタン不溶成分量は８8.２重量％であり、該沸騰ｎ
−ヘプタン不溶成分の〔η〕は5.４２デシリットル／
ｇ、沸騰ｎ−ヘプタン可溶成分の〔η〕は2.０７デシリ
ットル／ｇであった。

【００６７】一方、該ホモポリマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルから算出したペンタッド分率ｒｒｒｒ／（１−ｍ
ｍｍｍ）×１００は２4.２％であり、ＤＳＣにて測定し
た融解ピーク温度（Ｔｍ）は１５8.７℃、融解エンタル
ピー（ΔＨ）は８0.７Ｊ／ｇであった。また、プロピレ
ンの頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられなかっ
た。得られたポリプロピレンのメルトインデックス（Ｍ
Ｉ）は、該ポリプロピレンのパウダーに、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサ
ンを混合し、さらに酸化防止剤，熱安定剤，塩素捕捉剤
を添加した後、４０ｍｍφ押出機で押し出してペレット
として測定し、2.５ｇ／１０分であることが分かった。
なお、上記ポリマーを過酸化物で分解して低分子量化し
たが、この低分子量化ポリマーにあっても、上述したペ
ンダッド分率，融解ピーク温度及び融解エンタルピーに
変化はなかった。

【００６８】次いで、このポリマーを連続して後段の重
合槽へ移送し、エチレンを１7.５ｋｇ／時間及びプロピ
レンを１３ｋｇ／時間で供給し、５０℃、１３ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇで重合を行い、エチレン単位含有量１5.６重量
％、後段での反応比４3.２％のポリマーパウダーを得
た。このポリマーはプロピレンホモポリマーとエチレン
−プロピレンランダム共重合体との混合物からなるプロ
ピレン系ブロック共重合体であり、極限粘度〔η〕（１
３５℃，デカリン中）は4.９０デシリットル／ｇであっ
た。得られたパウダーに2.５−ジメチル−２，５−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサンを混合し、これに
さらに酸化防止剤，安定剤，塩素捕捉剤を添加して混合
し、４０ｍｍφで押し出して、メルトインデックス（Ｍ
Ｉ，２３０℃，2.１６ｋｇｆ）が2.５ｇ／１０分のペレ
ットを得た。

【００６９】（２）表面保護フィルムの作製上記（１）で得られたプロピレン系ブロック共重合体ペ
レットを用い、実施例１（２）と同様にして厚さ７５μ
ｍのフィルムに成形した。このフィルムの表面硬度，引
張特性及び応力緩和率，残留応力を第１表に示す。次
に、実施例１（２）と同様にしてフィルムの片面に5.０
ｋＷの条件でコロナ処理を施したのち（コロナ処理面の
濡れ指数：５０ｄｙｎｅ／ｃｍ）、厚さ５μｍの粘着剤
層を設け、表面保護フィルムを作製した。この表面保護
フィルムの折り曲げ加工性及び耐傷付き性を第１表に示
す。折り曲げ加工性は良好で、フィルム切れ及びアルミ
ニウム板の傷付き発生がなく、またフィルムの剥離もほ
とんどなく、折り曲げ加工することができた。

【００７０】比較例現在、一般的に用いられている軟質ポリ塩化ビニル系樹
脂製表面保護フィルム（厚さ８０μｍ）について、その
性能を評価した。結果を第１表に示す。

【００７１】

【表１】

【００７２】（注）引張弾性率，引張破断伸び，１００
％／１０％弾性率比，１０％応力緩和率及び１００％延
伸残留応力において、データが二つあるものは、Ｄ₁／
Ｄ₂とした場合、Ｄ₁は機械方向（ＭＤ）の値を示し、
Ｄ₂は横方向（ＴＤ）の値を示す。また、データが一つ
のものは、平均の値を示す。本発明の表面保護フィルム
は、通常の軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製表面保護フィル
ムに比べて、柔軟性と応力緩和率とのバランスに優れ、
加工追従性がよいことが分かる。

【００７３】実施例４実施例１（２）で得られた粘着剤層形成前のフィルム
を、厚さ３ｍｍのポリカーボネート板上に押圧すること
により、フィルム保護ポリカーボネート板を作製するこ
とができた。

【００７４】

【発明の効果】本発明の表面保護フィルム・シートは、
従来の軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製のものと同等又はそ
れ以上の応力緩和率と柔軟性及び強度を有し、加工追従
性に優れており、かつ高い表面硬度と耐摩耗性を有する
ことから、表面保護性にも優れる上、燃焼時に有毒ガス
の発生がなく、使用後に廃棄の問題も生じない。さら
に、自己粘着性を有するため、粘着剤層を強いて設ける
必要がない。本発明の表面保護フィルム・シートは、こ
のような優れた特徴を有することから、現在、一般に使
用されている軟質ポリ塩化ビニル系樹脂製保護フィルム
・シートの代替品として好適に使用することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（ａ）（イ）同位体炭素核磁気共鳴
（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルによるペンタッド分率にお
いて、ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００が２０〜６
０％、（ロ）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）にて測定し
た融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃以上及び（ハ）Ｄ
ＳＣにて測定した融解エンタルピー（ΔＨ）が１００Ｊ
／ｇ以下であるプロピレンの単独重合体及び／又は４重
量％以下の他のオレフィン単位を含有するプロピレン系
共重合体からなるプロピレン系樹脂１００〜２０重量％
と、（ｂ）プロピレン以外のオレフィン単位１０〜８０
重量％を含有するプロピレン系共重合体０〜８０重量％
とからなるポリプロピレン系樹脂組成物、又は（Ｂ）該
（Ａ）成分のポリプロピレン系樹脂組成物９９〜６０重
量％と熱可塑性エラストマー共重合体１〜４０重量％と
の樹脂組成物からなる表面保護フィルム・シート。
【請求項２】（ａ）成分において、（ハ）の融解エンタ
ルピー（ΔＨ）が１０〜１００Ｊ／ｇである請求項１記
載の表面保護フィルム・シート。
【請求項３】熱可塑性エラストマー共重合体が、エチレ
ン−炭素数３以上のα−オレフィン系共重合エラストマ
ー，エチレン−炭素数３以上のα−オレフィン−ジエン
系共重合エラストマー，スチレン−ジエン系共重合エラ
ストマー及びスチレン−ジエン系共重合エラストマーの
水素添加物の中から選ばれた少なくとも一種である請求
項１記載の表面保護フィルム・シート。
【請求項４】片面に粘着剤層を有する請求項１〜３のい
ずれかに記載の表面保護フィルム・シート。