JPH0812831A

JPH0812831A - 難燃性樹脂ハウジング材料

Info

Publication number: JPH0812831A
Application number: JP15210794A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Yoshida; 和郎吉田; Shigeki Takayama; 茂樹高山
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-07-04
Filing date: 1994-07-04
Publication date: 1996-01-16
Anticipated expiration: 2019-06-14
Also published as: JP3537187B2

Abstract

(57)【要約】【目的】ハロゲンを含まずに難燃性に優れ、成形加工
時の発煙性、流動性、耐熱性、機械的特性等のバランス
にも優れた安全環境上好ましい難燃性樹脂ハウジング材
料を提供する。【構成】ポリフェニレンエーテル樹脂、スチレン系樹
脂、特定のリン酸エステル化合物および必要に応じて特
定割合の低分子量炭化水素樹脂よりなる難燃性樹脂が２
５０℃、５ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレートが
３０ｇ／１０分以上の難燃性樹脂ハウジング材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形加工時のガスが極
めて少なく、流動性、剛性に優れたハロゲンを含まずに
難燃性を有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物で
あり、家庭用および大型のテレビジョン、ＶＴＲ、配電
盤、冷・暖房機などの難燃性を必要とする外装材に利用
できる難燃性樹脂ハウジング材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低く、かつ
寸法安定性等に優れ、難燃化し易い特長も有している
が、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため、ポ
リスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレンドす
ることによりこれらの問題点を改良し、例えば電気・電
子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品、
各種工業部品などの樹脂組成物として広く利用されてい
る。また、ポリスチレン系樹脂は成形加工性と機械的特
性、電気特性に優れ安価であるため家電製品や玩具等に
大量に使われており、テレビジョン、ＶＴＲおよび配電
盤のハウジングなど、難燃性が必要な用途にはハロゲン
系難燃剤やアンチモン化合物を配合した難燃化ポリスチ
レン樹脂も多量に使われている。しかし、近年このよう
な難燃化ポリスチレン樹脂は安全環境面において問題が
あると指摘されている。一方、ポリフェニレンエーテル
およびポリスチレンなどとの混合によって得られるポリ
フェニレンエーテル系樹脂はハロゲン系難燃剤やアンチ
モン化合物を配合することなく、リン化合物により難燃
化することができ、従来より有機リン酸エステル化合
物、例えばトリフェニルフォスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等は工
業的に広く用いられている。しかし、従来使用されてい
るこのような有機リン酸エステル化合物は、成形加工の
際や使用されている間に発煙、揮発を起こしたり、成形
品表面に難燃剤がブリードする等の欠点があった。上記
の欠点を解決する方法として分子量の大きい有機リン化
合物が樹脂の難燃剤として採用され、開発を試みられて
いる。例えば、欧州特許出願公開明細書第７４６０号に
はトリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート化合
物、欧州特許出願公開明細書第１２９８２４、１２９８
２５、１３５７２６号の各々にはレゾルシノール・ビス
ジフェニルホスフェート化合物等、米国特許発明明細書
４６８３２５５号にはトリビフェニルホスフェート化合
物が開示されている。

【０００３】しかしながらこれらのリン化合物は樹脂の
難燃化のために多量の添加量を必要としたり、あるいは
本願発明者らの研究解析によれば、特願平５−１８９９
２４号に詳細に述べられているように以下の問題点を有
していることが判明した。即ち、これらリン酸エステル
化合物により難燃化された樹脂組成物は成形時に金型を
腐食させたり、成形加工の際や成形品が長期間使用され
ている間に難燃剤が変性したり、あるいは成形品が変色
やふくれを起こしたり、またテレビジョンを初めとする
各種電気部品や自動車部品など高温・高湿度の過酷な条
件に曝されて使用される場合、吸水等により電気的特
性、難燃特性が悪化する等、最近の厳しい要求特性を満
足するものではないことが判った。

【０００４】この様に従来は十分な難燃性と製品として
の要求性能を同時に満足する樹脂組成物を提供すること
はできなかった。特にテレビジョンハウジング用途にお
いては、近年の大型化や薄肉化に伴い成形流動性の著し
い向上が望まれ、溶融粘度を下げるために成形温度の上
昇が余儀なくされている。その際従来の有機リン酸エス
テル化合物は、発煙・揮発を起こし安全衛生上好ましく
ないだけでなく、金型内にトラップされたガスが凝縮し
て成形品表面や金型キャビティに付着するため成形品の
外観不良や割れを引き起こしたり、金型の分解掃除が必
要となるなどの大きな問題があった。

【０００５】又、ハウジング部品の薄肉化や大型化に対
応するため、材料の機械的特性とくに剛性の向上が強く
望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲンを
含まずに難燃性に優れ、成形加工時の発煙性、流動性、
耐熱性、機械的特性等のバランスにも優れた安全環境上
好ましい難燃性樹脂ハウジング材料を提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、スチレン系樹脂、特定のリン酸エス
テル化合物および必要に応じて低分子量炭化水素樹脂を
特定割合で組み合わせることにより、成形加工時の発煙
が少なくかつ流動性に優れ、また剛性に優れる難燃性樹
脂ハウジング材料が得られることを見いだし、本発明に
到達した。

【０００８】即ち、本発明は、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテル樹脂１０〜４０重量％、（ｂ）スチレン系樹脂３
５〜７５重量％、及び（ｃ）一般式（Ｉ）、

【０００９】

【化２】

【００１０】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２は
メチル基を、Ｒ３、Ｒ４は独立にメチル基または水素を
表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独立に０
から２の整数を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立
に０から３の整数を示す。）で表されるリン酸エステル
化合物５〜４０重量％、および必要に応じて用いられる
（ｄ）低分子量炭化水素樹脂１〜１５重量％よりなり、
２５０℃、５ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレート
が３０ｇ／１０分以上に設計されたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物に関する。

【００１１】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、家庭用および大型のテレビジョン、ＶＴＲ、配
電盤などの難燃性を必要とする外装材に適した難燃性樹
脂ハウジング材料に提供される。以下、本発明を詳述す
る。本発明において、（ａ）成分として用いるポリフェ
ニレンエーテル（以下、単にＰＰＥと略記する。）は、
下記一般式（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）、

【００１２】

【化３】

【００１３】

【化４】

【００１４】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，
Ｒ₆は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ₅，Ｒ₆は同時に水
素ではない。）で表される繰り返し単位を有する単独重
合体および／または共重合体である。ポリフェニレンエ
ーテルの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。

【００１５】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。

【００１６】特に好ましいのは、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルであり、固有粘度
（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，３０℃測定）
が、０．２５〜０．５０の範囲、好ましくは０．３０〜
０．５０の範囲、さらに好ましくは０．３０〜０．４５
の範囲のものを用いる。また、本発明で用いるＰＰＥ
は、上記したＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα，β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体、スチレンまたはその誘
導体、不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル
発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラ
リー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応させることに
よって得られる公知の変性ＰＰＥであってもよく、さら
に上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥの任意の割合の混合物
であってもかまわない。

【００１７】本発明で（ｂ）成分に用いられるスチレン
系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共
重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に
重合して得られる重合体である。スチレン系化合物と
は、一般式（ＩＩＩ）、

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、”メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類”、”アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合
物類”、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、ス
チレン系化合物とともに使用される。共重合可能な化合
物の使用量は、スチレン系化合物との合計量に対して３
０重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。

【００２０】また、ゴム質重合体としては共役ジエン系
ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重
合体あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が
挙げられる。具体的には特に、ポリブタジェンおよびス
チレン−ブタジェン共重合体が好ましい。また、不飽和
ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを
用いることが好ましい。

【００２１】該スチレン系樹脂として特に好ましいの
は、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチレンである。
本発明に用いるスチレン系樹脂の製造方法は特に限定さ
れるものではなく、当業者に良く知られている塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いたも
のでも良い。

【００２２】本発明で用いる（ｃ）成分、リン酸エステ
ル化合物は一般式（Ｉ）、

【００２３】

【化６】

【００２４】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２
は、メチル基を、Ｒ３、Ｒ４は、独立にメチル基または
水素を表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独
立に０から２の整数を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４
は、独立に０から３の整数を示す。）で表される。

【００２５】一般式（Ｉ）においてｎ１、ｎ２が０で、
Ｒ３、Ｒ４がメチル基であることが好ましい。また、一
般式（Ｉ）においてｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４が０であ
る、つまり、末端のフェニル基へのアルキル基の置換が
ないか、またはＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４が、メチル基で
ある、つまり末端のフェニル基へのメチル基が置換され
ている場合が最も好ましい。。

【００２６】本発明の（ｃ）成分のリン酸エステル化合
物は特定の二官能フェノールによる結合構造と、特定の
単官能フェノールによる末端構造を有す。二官能フェノ
ールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビスフェ
ノール類が挙げられるが、これに限定されない。特にビ
スフェノールＡが好ましい。

【００２７】単官能フェノールとしては、無置換フェノ
ール、モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノー
ル、トリアルキルフェノールを単独又は２種以上の混合
物として使用できる。特にフェノール、クレゾール、ジ
メチルフェノール（混合キシレノール）、２，６−ジメ
チルフェノール、トリメチルフェノールが好ましい。
（ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、揮発性が大幅に
抑制されており、熱安定性、耐加水分解性にも優れてい
る。また、ポリフェニレンエーテル樹脂との間で反応を
起こしてゲル化するような問題を起こすこともなく、ポ
リフェニレンエーテル樹脂の分解を促進することもない
し、成形加工機の内部金属部分や金型等を腐食させるこ
ともない。

【００２８】また（ｃ）成分のリン酸エステル化合物を
用いた本発明材料は、成形加工時の発煙・揮発が殆ど無
く安全衛生上好ましいだけでなく、金型内にトラップさ
れたガスが凝縮して成形品表面や金型キャビティに付着
して成形品の外観不良や割れを引き起こしたり、金型の
分解掃除を必要とする問題点を解決している。さらに驚
くべきことには、従来より多量に用いられているリン酸
エステル化合物を用いた材料に比較して、著しく剛性に
優れまた耐熱性にも優れる。一般に、リン酸エステル化
合物は樹脂の可塑剤として作用し、剛性の低下や著しい
耐熱性の低下を引き起こすことから考えて全く予想し得
なかったことである。

【００２９】（ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、上
記の二官能フェノールと特定の単官能フェノールをオキ
シ塩化リンと反応させることにより得ることができる
が、この製法になんら制約されることはない。本発明で
用いる（ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、発明の効
果を損なわない範囲で一般に用いられるリン酸エステ
ル、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジル
ジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェ
ート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート等の
リン酸エステルやこれらを各種置換基で変性した化合
物、各種の縮合タイプのリン酸エステル化合物などを含
有していてもよい。

【００３０】本発明の難燃性樹脂ハウジング材料は、メ
ルトフローレート（２５０℃、荷重５ｋｇ）が３０ｇ／
１０分以上、好ましくは４０ｇ／１０分以上、より好ま
しくは６０ｇ／１０分以上の流動性が必要であり、さら
に好ましくはビカット軟化点が約９０℃以上の耐熱性を
有するように設計されるべきである。メルトフローレー
トの値が大きいほど成形流動性に優れるため、より低温
で成形することができる。本発明材料は、成形時にリン
酸エステル化合物の揮発や発煙が殆ど無いため従来材料
に比べてより高温で成形可能であり、その結果成形条件
を幅広く設定でき実際の流動性はさらに優れることにな
る。

【００３１】ビカット軟化点は、電気製品ハウジングが
内部発熱により変形する恐れがあるために約９０℃以上
が好ましい。また、メルトフローレート３０ｇ／１０分
以上である本発明の難燃性樹脂ハウジング材料は、
（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）スチレン系
樹脂、（ｃ）リン酸エステル化合物および必要に応じて
用いる（ｄ）低分子量炭化水素樹脂の組み合わせ割合
と、ポリフェニレンエーテル樹脂の固有粘度を適宜調節
することにより達成される。

【００３２】本発明材料は、（ａ）ポリフェニレンエー
テル樹脂１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量
％、（ｂ）スチレン系樹脂３５〜７５重量％、（ｃ）リ
ン酸エステル化合物を５〜４０重量％、好ましくは１０
〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。（ａ）成分
のポリフェニレンエーテル樹脂の割合は効果が十分に発
揮できる限り、特に限定されるものではないが、（ａ）
成分の割合が少なすぎると難燃性と耐熱性が不十分であ
り、多すぎると難燃性と耐熱性は向上するが流動性が損
なわれ、また経済的にも不利である。

【００３３】本発明の材料に用いる（ｃ）成分のリン酸
エステル化合物の割合は発明の効果が十分に発揮できる
限り、特に限定されるものではないが、（ｃ）成分の割
合が少なすぎると難燃性が不十分であり、多すぎると樹
脂の耐熱性が損なわれ、また経済的にも不利である。本
発明材料には、さらに流動性を向上させる目的で（ｄ）
成分として低分子量炭化水素樹脂を１〜１５重量％、好
ましくは２〜１０重量％配合することが好ましい。配合
量が１重量％未満では流動性改良効果が小さく、１５重
量％を超えると耐熱性の低下や耐衝撃性の低下が大きく
好ましくない。

【００３４】（ｄ）成分の低分子量炭化水素樹脂の具体
例としては、石油樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、
クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン
樹脂、低分子量ポリスチレンなどがあり、さらにこれら
の低分子量炭化水素樹脂を脂肪族不飽和カルボン酸およ
びその誘導体、脂肪族不飽和ジカルボン酸およびその誘
導体、フェノールで変性したものを用いることができ
る。

【００３５】本発明の難燃性樹脂ハウジング材料には、
耐衝撃性向上のために熱可塑性エラストマーを適宜配合
することができる。熱可塑性エラストマーとしては、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ブタジエンの一
部または全てが水素添加されたスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体、エチレンープロピレン共重合体、スチレン
グラフトエチレンープロピレン共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、コア・シェルポリマーなどがあり、こ
れらの２種以上を併用することもできる。この中で特に
好ましいのは、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、ブタジエンの一部または全てが水素添加されたスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体である。

【００３６】また、本発明の難燃性樹脂ハウジング材料
には、難燃剤助剤あるいは燃焼時の滴下防止剤として、
ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、シ
リコン樹脂、フェノール樹脂、金属水酸化物、メラミン
やサクシノグアナミン等のトリアジン骨格含有化合物、
ガラス繊維、カーボン繊維等を添加することは難燃性向
上のために有効である。更に他の特性を付与するため、
または本発明の効果を損なわない範囲で他の添加剤、例
えば可塑剤、他の難燃剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収
剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、あるい
は繊維状補強剤、更にはガラスビーズ、炭酸カルシウ
ム、タルク等の充填剤を添加することができる。

【００３７】本発明の組成物の製造方法は、特に規定す
るものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダー、バン
バリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することが
できる。その中でも押出機による混練りが、生産性の面
で好ましい。混練り温度は、２２０〜３６０℃の範囲、
好ましくは２５０〜３２０℃の範囲である。混練りの順
序は全成分を一括混練りしてもよいが、ポリフェニレン
エーテル樹脂とスチレン系樹脂を予め混練りした後にリ
ン酸エステル化合物を押出機の途中から供給して混練り
することもできる。

【００３８】

【実施例】本発明を実施例によって、さらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。物性評価は、押出機で製造した組成物ペレッ
トおよび射出成形された試験片を用いて以下の方法及び
条件で行った。（１）メルトフローレート（ＭＦＲと略す。）ＡＳＴＭＤ１２３８に基づき、２５０℃、荷重５ｋｇ
の条件下で測定した１０分間あたりの押出量（ｇ／１０
分）。（２）曲げ強度、曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ７９０に基づき測定した。（３）ビカット軟化点（ＶＳＰと略す。）ＡＳＴＭＤ１５２５に基づき測定した。（４）燃焼性ＵＬ規格Ｎｏ．９４垂直燃焼試験方法に基づき、厚み１
／８インチ試験片にて測定した。（５）発煙性組成物の発煙性の評価は、加熱シリンダーの最高温度２
４０℃に設定した。型締力８３トンのインラインスクリ
ュー型射出成形機を用い、ノズル部から射出された樹脂
の発煙量（ガス量）を目視で観察した。

【００３９】実施例及び比較例における各成分は、下記
のものを用いた。（ａ−１）：クロロホルム中３０℃で測定した固有粘度
が０．３８であるポリ２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル（ａ−２）：クロロホルム中３０℃で測定した固有粘度
が０．４７であるポリ２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル（ｂ−１）：製造例１および２の方法により調製した部
分水添共役ジエンゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ｂ−２）：シス１，４結合が約９８％のポリブタジエ
ンを９％含有し、ゴム粒子径が１．５μｍ、フリーのポ
リスチレンのトルエン中３０℃にて測定した還元粘度が
０．５３ｄｌ／ｇであるゴム変性耐衝撃性ポリスチレン
樹脂（ｃ−１）：ビスフェノールＡ−ポリクレジルホスフェ
ート

【００４０】

【化７】

【００４１】（ｎ＝１〜３の混合物）（ｃ−２）：ビスフェノールＡ−ポリフェニルホスフェ
ート

【００４２】

【化８】

【００４３】（ｎ＝１〜３の混合物）（ｃ−３）：トリフェニルフォスフェート（大八化学
（（株）製、ＴＰＰ）（ｄ−１）：石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポ
リマー１４０）（ｄ−２）：石炭留分炭化水素樹脂（日本石油化学
（株）製ユニレジン７６０）実施例及び比較例において用いた耐衝撃性ポリスチレン
樹脂は、次に述べる製造方法によって調製したものであ
る。

【００４４】

【製造例１】部分水添共役ジエンゴムの製造｛（ｂ−１）用｝：実
施例で用いる部分水添共役ジエン系ゴムは、次に述べる
方法で製造した。内容積１０リットルの撹拌機、ジャケ
ット付きオートクレーブを反応機として用いて、ブタジ
エン／ｎ−ヘキサン混合液（ブタジエン濃度２０％）を
２０ｌ／ｈｒで、ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶
液（濃度５％）を７０ｍｌ／ｈｒで導入し、重合温度１
１０℃でブタジエンの連続重合を実施した。得られた活
性重合体をメタノールで失活、別の内容積１０リットル
の撹拌機、ジャケット付きの反応機に重合体溶液８リッ
トルを移し、温度６０℃にて、水添触媒としてジ−ｐ−
トリル−ビス（１−シクロペンタジエニル）チタニウム
／シクロヘキサン溶液（濃度１．２ミリモル／リット
ル）２５０ｍｌと、ｎ−ブチルリチウム溶液（濃度６ミ
リモル／リットル）５０ｍｌとを０℃、２．０ｋｇ／ｃ
ｍ²の水素圧下で混合したものを添加、水素分圧３．０
ｋｇ／ｃｍ²にて６０分間反応させた。

【００４５】得られた部分水添重合体溶液は酸化防止剤
として、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを
重合体当たり０．５部添加して溶剤を除去した。メタノ
ール失活後にサンプリングして得た部分水添ポリブタジ
エンの分析値は表１に示す通りであった。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【製造例２】耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造｛（ｂ−１）用｝：
実施例で用いる耐衝撃性スチレン系樹脂は、塊状重合法
によって製造した。表１の部分水添ポリブタジエン１０
部をスチレン９０部とエチルベンゼン８部に溶解し、更
にスチレンに対して０．０５部のベンゾイルパーオキサ
イドと０．１０部のα−メチルスチレン２量体を添加
し、８０℃で４時間、１１０℃で４時間、１５０℃で４
時間撹拌下に重合を行った。更に２３０℃前後３０分間
加熱処理を行い、その後、未反応スチレン及びエチルベ
ンゼンの真空除去を行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
を得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中の部分
水添ポリブタジエンの含有量は１１％であり、ポリスチ
レンの分散粒子を含んだ状態での部分水添ポリブタジエ
ンの平均粒子径は１．３μｍであった。また、トルエン
中３０℃にて測定した還元粘度は０．６５であった。

【００４８】

【実施例１〜４、比較例１〜３】各成分を表２に示す配
合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定
したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融
混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シ
リンダーの最高温度２４０℃に設定した型締力８３トン
のインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温
度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの
ペレットおよび試験片を用いて物性試験を行い、表２に
示す結果を得た。

【００４９】

【実施例５および６、比較例４】各成分を表３に示す配
合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定
したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融
混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シ
リンダーの最高温度２４０℃に設定した型締力８３トン
のインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温
度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの
ペレットおよび試験片を用いて物性試験を行い、表３に
示す結果を得た。

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【発明の効果】本発明は、ハロゲンを含まずに難燃性を
有し、成形加工時の発煙性、流動性、耐熱性、機械的特
性等の物性バランスに優れた、テレビジョン、ＶＴＲ、
配電盤、冷・暖房機などの外装材に適した安全環境上好
ましい難燃性樹脂ハウジング材料を提供する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０
〜４０重量％、（ｂ）スチレン系樹脂３５〜７５重量
％、及び（ｃ）一般式（Ｉ）、【化１】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独立に炭素数１
から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２はメチル基を、
Ｒ３、Ｒ４は独立にメチル基または水素を表す。ｎは１
以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独立に０から２の整数
を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立に０から３の
整数を示す。）で表されるリン酸エステル化合物５〜４
０重量％よりなり、２５０℃、５ｋｇ荷重で測定された
メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上の難燃性樹脂
ハウジング材料。
【請求項２】（ｃ）成分、リン酸エステル化合物を表
す一般式（Ｉ）において、ｎ１、ｎ２が０であり、Ｒ
３、Ｒ４がメチル基である請求項１記載の難燃性樹脂ハ
ウジング材料。
【請求項３】（ｄ）成分、低分子量炭化水素樹脂１〜
１５重量％を配合してなる請求項１および２記載の難燃
性樹脂ハウジング材料。