JPH06228426A

JPH06228426A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06228426A
Application number: JP24255393A
Authority: JP
Inventors: Junko Kakegawa; 純子掛川; Katsuyuki Sudo; 勝幸須藤
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-11-27
Filing date: 1993-09-29
Publication date: 1994-08-16

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂または
ポリカーボネート系樹脂と、（Ｂ）一般式（Ｉ）、【化１】で表されるリン酸エステル化合物及び（Ｃ）一般式（Ｉ
Ｉ）、【化２】で表される、一種以上のモノリン酸エステル化合物、か
らなる樹脂組成物。【効果】従来のものに比べ、成形加工時に難燃剤の発
煙、揮発、ブリードがなく、且つ安価で取扱性に優れ
る。この樹脂組成物の成形品は変色、ふくれ、吸水によ
り電気的特性等が悪化することもなく、長期の使用、リ
サイクル使用、ひいては過酷な条件下の使用にも初期の
特性を維持する優れた難燃性の樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂またはポリカーボネート系樹脂に特定のリン酸
エステル化合物及びモノリン酸エステル化合物を配合す
ることにより得られる、難燃性に優れた樹脂組成物に関
する。本発明の樹脂組成物は、成形加工時に難燃剤の発
煙、揮発、ブリードがなく、且つ安価で取扱性に優れ
る。この樹脂組成物の成形品は変色、ふくれ、吸水によ
り電気的特性等が悪化することもない。

【０００２】

【従来の技術】合成樹脂は一般に軽く、耐水性、耐薬品
性、電気絶縁性、機械的諸性質が優れ、成形加工が容易
であるため、建築材料、電気機器用材料、自動車用材
料、繊維材料などとして広範囲に使用されている。しか
し合成樹脂は金属材料及び無機材料に比べて燃焼し易い
という欠点がある。このため合成樹脂を難燃化するため
の方法が多数提案されている。これら従来の難燃化方法
のうち、ハロゲン化合物、リン化合物、無機水和物等を
合成樹脂に配合する方法が最も広く行われている。特に
有機リン酸エステル化合物、例えばトリフェニルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート等は工業的に広く用いられている。しか
し、従来使用されているこのような難燃剤は成形加工の
際に発煙の原因となったり、揮発したり、成形品表面に
ブリードする等の欠点があった。

【０００３】上記の欠点を解決するために難燃剤として
分子量の大きい有機リン酸エステル化合物の実用化が試
みられている。例えば、欧州特許公開公報７４６０号公
報にはトリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート
化合物、欧州特許公開公報１２９８２４公報、１２９８
２５公報、１３５７２６号公報、英国特許公開公報２０
４３０８３号公報にはレゾルシノール・ビスジフェニル
ホスフェート化合物等、米国特許４６８３２５５号公報
にはトリビフェニルホスフェート化合物が開示されてい
る。しかしながら、これらのリン酸エステル化合物は樹
脂の難燃化のためには多量に用いなければならない。ま
た、我々の研究解析によれば、これらリン酸エステル化
合物を用いることにより難燃化された樹脂組成物は成形
時に金型を腐食させたり、成形加工の際や成形品が長期
間使用されている間に難燃剤が変性したり、あるいは成
形品が変色やふくれを起こしたり、吸水等により成形品
の電気的特性、難燃特性が悪化するため、最近の厳しい
要求特性を満足するものではないことが判った。また、
リン化合物の製造上の問題から価格が高くなったり、高
粘度のリン化合物の使用により取扱性が低下する等の問
題があった。

【０００４】このように従来は十分な難燃性と製品とし
ての要求性能、コストを同時に満足する樹脂組成物を提
供することはできなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形加工時
に難燃剤の発煙、揮発、ブリードがなく、且つ安価で取
扱性に優れ、成形品の変色、ふくれ、電気的特性等の悪
化のない樹脂組成物を提供する。本発明は、優れた特性
の樹脂組成物を提供するだけでなく、近年環境への影
響、安全性の観点から市場要求の高まっているハロゲン
を含まない難燃剤による樹脂の難燃化を達成することに
より、地球環境問題の技術的な解決に寄与することがで
きる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するために鋭意検討を重ねた結果、本発明に至っ
た。すなわち、本発明は（Ａ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂またはポリカーボネート系樹脂と（Ｂ）一般式
（Ｉ）、

【０００７】

【化３】

【０００８】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４は独立にメチル基、または水素を表す。ｎは
１以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独立に０から２の整
数を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立に１から３
の整数を示す。）で表されるリン酸エステル化合物およ
び（Ｃ）一般式（ＩＩ）、

【０００９】

【化４】

【００１０】（ここで、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ
９、Ｑ１０は、水素または炭素数１から９のアルキル基
を表し、Ｑ５〜Ｑ１０は、互いに異なっていても同じで
もよい。ｎ３、ｎ４、ｎ５は、０から３の整数を表し、
ｎ３、ｎ４、ｎ５の合計は３である。）で表される、一
種以上のモノリン酸エステル化合物、からなる樹脂組成
物を提供する。

【００１１】本発明の（Ａ）成分は、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、またはポリカーボネート樹脂、あるいはこ
れらを主体とする樹脂組成物である。（Ａ）成分として
使用されるポリフェニレンエーテル樹脂とは、一般式
（ＩＩＩ−１）及び／又は（ＩＩＩ−２）で表される繰
り返し単位を有する単独重合体、あるいは共重合体であ
る。

【００１２】

【化５】

【００１３】（ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ
９、Ｒ１０は独立に炭素１〜４のアルキル基、アリール
基、水素を表す。但し、Ｒ９、Ｒ１０は同時に水素では
ない。）ポリフェニレンエーテル樹脂の単独重合体の代
表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、等が挙げられる。

【００１４】この中で、ポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレン）エーテルが特に好ましい。ここでポリ
フェニレンエーテル共重合体とは、フェニレンエーテル
構造を主単量単位とする共重合体である。その例として
は、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメ
チルフェノールとの共重合体、２，６−ジメチルフェノ
ールとｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，６−ジ
メチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール
及びｏ−クレゾールとの共重合体等がある。

【００１５】（Ａ）成分として使用されるポリカーボネ
ート樹脂とは、一般式（ＩＶ）で表される繰り返し単位
を有する重合体である。

【００１６】

【化６】

【００１７】（ここで、Ｚは単なる結合を示すかあるい
は炭素数１〜８のアルキレン、炭素数２〜８のアルキリ
デン、炭素数５〜１５のシクロアルキレン、ＳＯ₂、Ｓ
Ｏ、Ｏ、ＣＯまたは式（ＩＶ−１）で表される基を表
す。Ｘは水素又は１〜８個の炭素原子を有するアルキル
基を表す。ａ及びｂは独立に０〜４の整数を示す。）

【００１８】

【化７】

【００１９】ポリカーボネート樹脂は、例えば溶剤法、
すなわち塩化メチレン等の溶剤中で公知の酸受容体、分
子量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのよう
なカーボネート前駆体との反応または二価フェノールと
ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体と
のエステル交換反応によって製造することができる。こ
こで用いることのできる二価フェノールとしては、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称ビ
スフェノールＡ〕、ハイドロキノン、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エーテル等がある。これらは単独あるいは組
み合わせて用いることができる。この中で、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＡと他の二価フェノールの混合
物が好ましく、ビスフェノールＡが最も好ましい。ま
た、これら二価フェノールの代わりに、二価フェノール
のホモポリマーまたは２種以上のコポリマーもしくはホ
モポリマーとコポリマーの混合物を用いてもよい。

【００２０】また、本発明で用いるポリカーボネート樹
脂は多官能性芳香族化合物を二価フェノール及び／また
はカーボネート前駆体と反応させて得られる熱可塑性ラ
ンダム分岐ポリカーボネートであってもよい。また、
（Ａ）成分としてポリフェニレンエーテル樹脂またはポ
リカーボネート樹脂とポリスチレン系樹脂との組成物を
使用することができる。

【００２１】ポリスチレン系樹脂とは、ビニル芳香族重
合体、ゴム変性ビニル芳香族重合体を指す。ビニル芳香
族重合体としては、スチレンのほか、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、α−メ
チルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレンなどの
α−アルキル置換スチレン等の重合体、及びこれら１種
以上と他のビニル化合物の少なくとも１種以上との共重
合体、これら２種以上の共重合体が挙げられる。ビニル
芳香族化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレートなどのメタクリル
酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などの不飽和ニトリル化合物類、無水マレイン酸等の酸
無水物などが挙げられる。これらの重合体の中で特に好
ましい重合体は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体（ＡＳ樹脂）である。

【００２２】また、ゴム変性ビニル芳香族重合体に用い
るゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン
共重合体、天然ゴム、エチレン−プロピレン共重合体な
どを挙げることができる。特に、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体が好ましく、ゴム変性芳香族
重合体としては、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
ゴム変性スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ
樹脂）が好ましい。

【００２３】（Ａ）成分として使用されるポリフェニレ
ンエーテル樹脂、またはポリカーボネート樹脂は、ポリ
スチレン系樹脂以外の樹脂を混合して用いることもでき
る。混合して用いることのできる樹脂としては、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、６
−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、
１２−ナイロンなどのポリアミド樹脂、熱可塑性エラス
トマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、アクリル樹脂、フェノール樹脂、フェノ
ールノボラックなどが挙げられるが、これに限定されな
い。

【００２４】次に、本発明で用いる（Ｂ）成分のリン酸
エステル化合物について説明する。（Ｂ）成分として使
用されるリン酸エステル化合物は、一般式（Ｉ）、

【００２５】

【化８】

【００２６】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４は独立にメチル基または水素を表す。ｎは１
以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独立に０から２の整数
を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立に１から３の
整数を示す。）で表される。一般式（Ｉ）におけるＱ
１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４のうち少なくとも一つがメチル基
であることが好ましく、すべてメチル基である場合がさ
らに好ましい。

【００２７】一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４はメチル基または水素を表す。またｎ１、ｎ２は０
から２の整数を示す。一般式（Ｉ）におけるｎは１以上
の整数であってその数により耐熱性、加工性が異なって
くる。好ましいｎの範囲は１〜５である。また該リン酸
エステルはｎ量体の混合物であってもかまわない。

【００２８】本発明の（Ｂ）成分のリン酸エステル化合
物は、”特定の二官能フェノール”による結合構造と”
特定の単官能フェノール”による末端構造を有す。”特
定の二官能フェノール”としては、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称ビスフェノール
Ａ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタンなどのビスフェノール類が挙げられるが、これに
限定されない。特にビスフェノールＡが好ましい。

【００２９】”特定の単官能フェノール”としては、無
置換フェノール、モノアルキルフェノール、ジアルキル
フェノール、トリアルキルフェノールを単独または２種
以上の混合物として使用できる。特にフェノール、クレ
ゾール、ジメチルフェノール（混合キシレノール）、
２，６−ジメチルフェノール、トリメチルフェノールが
好ましい。

【００３０】（Ｂ）成分のリン酸エステル化合物は２つ
以上のリン酸エステルを”特定の二官能フェノール”で
結合したものであり、このことにより揮発性が大幅に抑
制されている。しかも従来のポリホスフェート、例えば
レゾルシノールやハイドロキノンで結合したものでは達
成し得なかった、以下に記す高度な性能を示す。具体的
には本発明の樹脂組成物は従来のポリホスフェートを用
いた樹脂組成物において高温高湿条件での暴露試験など
の過酷な条件下で発生する成形品の変色やふくれ、ある
いは吸水による絶縁破壊、絶縁破壊強さの低下などの電
気的特性の低下、難燃特性の低下を抑制することができ
る。

【００３１】また”単官能フェノール”としてモノアル
キルフェノールまたはジアルキルフェノール、トリアル
キルフェノールを用いることにより、本発明の樹脂組成
物は、熱安定性、耐加水分解性がさらに大きく向上す
る。このように本発明の（Ｂ）成分はビスフェノール類
による結合構造と単官能フェノールによるエステル構造
を同時に有し、このリン酸エステル化合物を用いること
により、加熱雰囲気下で水分と接触した際にも初期特性
を維持する優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００３２】加水分解性のみならず熱安定性にも優れ
た、本発明の（Ｂ）成分のリン酸エステル化合物とフェ
ノール樹脂を組み合わせることで、本発明の樹脂組成物
は難燃剤の揮発、ブリードや、成形品の変色、ふくれ、
吸水による電気的特性の悪化等の問題がないばかりでな
く、樹脂組成物の分解性が著しく抑制され、成形加工機
械の金属部分や成形品が接触する金属部分を腐食させる
という問題も解決している。

【００３３】（Ｂ）成分のリン酸エステル化合物は、”
特定の二官能フェノール”と”特定の単官能フェノー
ル”をオキシ塩化リンと反応させることにより得ること
ができるが、この製法になんら制約されることはない。
本発明で用いる（Ｃ）成分は一般式（ＩＩ）、

【００３４】

【化９】

【００３５】（ここで、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ
９、Ｑ１０は、水素または炭素数１から９のアルキル基
を表し、Ｑ５〜Ｑ１０は、互いに異なっていても同じで
もよい。ｎ３、ｎ４、ｎ５は、０から３の整数を表し、
ｎ３、ｎ４、ｎ５の合計は３である。）で表される、一
種以上のモノリン酸エステル化合物である。成形加工時
の発煙、揮発、ブリードの低減は、（Ｂ）成分と（Ｃ）
成分を併用すると、各々単独で使用する場合と比較して
難燃性を損なうことなく、単に、モノリン酸エステル化
合物を減量する時よりも、より効果的に低減することが
できる。

【００３６】一般的に（Ｂ）成分は室温付近で高粘度の
液状化合物であり、押出加工時の取扱性が悪い。また高
粘度のため精製が困難で低分子量のリン酸エステル化合
物に比べて製品の価格が高くなる。（Ｂ）成分、（Ｃ）
成分を併せて用いることで取扱いが容易となり、より安
価な樹脂組成物を得ることができる。（Ｃ）成分のモノ
リン酸エステル化合物としては、トリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、キシレニ
ルジフェニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェ
ニル）ホスフェート、イソプロピルフェニル−ジフェニ
ルホスフェート、ジイソプロピルフェニル−フェニルホ
スフェート、トリス（トリメチルフェニル）ホスフェー
ト、トリ（ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等が挙げ
られる。この中でトリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェートが
好ましい。

【００３７】本発明の樹脂組成物に用いる（Ａ）成分の
ポリフェニレンエーテル系樹脂またはポリカーボネート
系樹脂と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の配合割合は発明の効
果が充分に発揮できる限り、特に限定されるものではな
いが、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の配合割合が少なすぎ
ると難燃性が不十分であり、多すぎると樹脂の耐熱性な
どが損なわれる。（Ａ）成分１００重量部に対して、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計が１〜１００重量部が好
ましい。また（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の配合割合は、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計に対して（Ｂ）成分が９
９．９〜３０重量％、（Ｃ）成分が０．１〜７０重量
％、更に好ましくは（Ｂ）成分が９９〜５０重量％、
（Ｃ）成分が１〜５０重量％である。

【００３８】本発明の樹脂組成物に本発明の効果を損な
わない範囲で他の添加剤、例えば可塑剤、他の難燃剤、
酸化防止剤及び紫外線吸収剤などの安定剤、離型剤、染
顔料、あるいはガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強
剤、更にはガラスビーズ、炭酸カルシウム、タルク等の
充填剤を添加することができる。本発明の組成物の製造
方法は、特に規定するものではなく、押出機、加熱ロー
ル、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて
混練製造することができる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
難燃性の評価はＵＬ規格９４垂直燃焼試験方法に基づ
き、８分の１インチ試験片を用いて行い、ランク付けを
した。

【００４０】組成物の揮発性の評価は射出成形機のノズ
ル部における発煙量を目視で観察した。リン酸エステル
の粘度はウベローデ粘度計を用いて流下時間を測定し、
これに粘度計の定数を乗じて動粘度を求め、さらに動粘
度に試料の密度を乗じて算出した。

【００４１】実施例及び比較例において用いた耐衝撃性
ポリスチレン樹脂及びＡＢＳ樹脂は次に述べる製造方法
によって調整したものである。

【００４２】

【製造例１】部分水添共役ジエンゴムの製造実施例で用いる部分水添共役ジエン系ゴムは、次に述べ
る方法で製造した。内容積１０リットルの撹拌機、ジャ
ケット付きオートクレーブを反応機として用いて、ブタ
ジエン／ｎ−ヘキサン混合液（ブタジエン濃度２０％）
を２０ｌ／ｈｒで，ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン
溶液（濃度５％）を７０ｍｌ／ｈｒで導入し、重合温度
１１０℃でブタジエンの連続重合を実施した。得られた
活性重合体をメタノールで失活、別の内容積１０リット
ルの撹拌機、ジャケット付きの反応機に重合体溶液８リ
ットルを移し、温度６０℃にて、水添触媒としてジ−ｐ
−トリル−ビス（１−シクロペンタジエニル）チタニウ
ム／シクロヘキサン溶液（濃度１．２ミリモル／リット
ル）２５０ｍｌと、ｎ−ブチルリチウム溶液（濃度６ミ
リモル／リットル）５０ｍｌとを０℃、２．０ｋｇ／ｃ
ｍ²の水素圧下で混合したものを添加、水素分圧３．０
ｋｇ／ｃｍ²にて６０分間反応させた。得られた部分水
添重合体溶液は酸化防止剤として、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルヒドロキシトルエンを重合体当たり０．５部添加し
て溶剤を除去した。メタノール失活後にサンプリングし
て得た部分水添共役ジエンゴムの分析値は表１に示す通
りであった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【製造例２】〔耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造〕実施例で用いる耐
衝撃性スチレン系樹脂は塊状重合法によって製造した。
製造例１の部分水添共役ジエンゴム１０部をスチレン９
０部とエチルベンゼン８部に溶解し、更にスチレンに対
して０．０５部のベンゾイルパーオキサイドと０．１０
部のα−メチルスチレン２量体を添加し、８０℃で４時
間、１１０℃で４時間、１５０℃で４時間撹拌下に重合
を行った。更に２３０℃前後３０分間加熱処理を行い、
その後、未反応スチレン及びエチルベンゼンの真空除去
を行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を得た。得られた
耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中の部分水添ポリブタジエ
ンの含有量は１１％であり、ポリスチレンの分散粒子を
含んだ状態での部分水添ポリブタジエンの平均粒子径は
１．３μｍであった。また、トルエン中３０℃にて測定
した還元粘度は０．６５であった。

【００４５】

【製造例３】〔ＡＢＳ樹脂の製造〕平均粒子径０．３０μｍであるブ
タジエンラテックス４５０重量部に、脱イオン水１００
重量部、ロジン酸カリウム１．５重量部を加え、気相部
を窒素置換した後、７０℃に昇温した。

【００４６】続いてアクリロニトリル１５重量部、スチ
レン４０重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６重量
部、クメンハイドロパーオキサイド０．１重量部よりな
る単量体混合液と脱イオン水５０重量部にナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート０．２重量部、硫酸第
一鉄０．００４重量部、エチレンジアミン４酢酸・２Ｎ
ａ塩０．０４重量部を溶解させた水溶液を７時間にわた
って添加し、７０℃の重合温度で反応を完結させた。

【００４７】生成したグラフト共重合体ラテックスを硫
酸で塩析脱水した後、乾燥して粉末状のＡＢＳ樹脂を得
た。

【００４８】

【実施例１】クロロホルム中３０℃で測定した極限粘度
〔η〕が０．５２であるポリ２，６−ジメチル−１，４
−フェニレンエーテル（以下ＰＰＥと略称する）６５重
量部、製造例２で作製した耐衝撃性ポリスチレン樹脂
（以下ＨＩＰＳと略称する）２３重量部、ポリスチレン
樹脂〔旭化成工業（株）製：旭化成ポリスチレン６８
５〕（以下ＧＰＰＳと略称する）１２重量部の樹脂組成
物の合計１００重量部に対して、リン酸エステルＡ（化
学式Ｖ）、

【００４９】

【化１０】

【００５０】（ｎ＝１〜３の混合物）１０重量部と、ト
リフェニルホスフェート〔大八化学（株）製：ＴＰＰ〕
（以下ＴＰＰと略称する）２重量部および安定剤として
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート０．３重量部を混合
し、シリンダー温度３００℃に設定した二軸押出機にて
溶融混練しペレットを得た。このペレットを用いて射出
成形を行い、評価した。リン酸エステルＡとＴＰＰの混
合物の粘度測定は５５℃で行った。その結果を表２に示
した。

【００５１】

【実施例２、３、比較例１〜３】実施例１におけるリン
酸エステルＡ及びＴＰＰを表２に示す割合に変えた以外
は、実施例１と同様に評価を行い、その結果を表２に示
した。

【００５２】

【実施例４】実施例１におけるＴＰＰをトリクレジルホ
スフェート〔大八化学（株）製：ＴＣＰ〕（以下ＴＣＰ
と略称する）に代え、リン酸エステルＡとＴＣＰの混合
物の粘度測定を２５℃で行った以外は、実施例１と同様
に評価を行い、結果を表３に示した。

【００５３】

【実施例５、６、比較例４〜６】実施例４におけるリン
酸エステルＡ及びＴＣＰを表３に示す割合に変えた以外
は、実施例４と同様に評価を行い、結果を表３に示し
た。

【００５４】

【実施例７】実施例１におけるＴＰＰを、クレジルジフ
ェニルホスフェート〔大八化学（株）製：ＣＤＰ〕（以
下ＣＤＰと略称する）に代えた以外は、実施例１と同様
に評価を行い、結果を表４に示した。

【００５５】

【実施例８、９、比較例７〜９】実施例７におけるリン
酸エステルＡ及びＣＤＰを表４に示す割合に変えた以外
は、実施例７と同様に評価を行い、その結果を表４に示
した。

【００５６】

【実施例１０】実施例１におけるＴＰＰを、イソプロピ
ルフェニルジフェニルホスフェート〔ＡＫＺＯＣｈｅ
ｍｉｃａｌｓＩｎｃ．製：Ｐｈｏｓｆｌｅｘ４１Ｐ〕
（以下ＩＰＤＰと略称する）に代え、リン酸エステルＡ
とＩＰＤＰの混合物の粘度測定を５５℃で行った以外
は、実施例１と同様に評価を行い、結果を表５に示し
た。

【００５７】

【実施例１１〜１５、比較例１０〜１４】実施例１０に
おけるリン酸エステルＡ及びＩＰＤＰに、ＴＰＰ、ＴＣ
Ｐを表５に示す通りに配合し、実施例１０と同様に行っ
た。その結果を表５に示した。

【００５８】

【実施例１６】重量平均分子量が２５０００のポリカー
ボネート樹脂（以下ＰＣと略称する）５０重量部と製造
例３で作製したＡＢＳ樹脂２０重量部、溶融粘度（メタ
１メチルエチルケトン溶媒を用い１０重量％のポリマー
濃度、２５℃での粘度）が９センチポイズ、樹脂中のア
クリロニトリル単位が２７重量％、スチレン単位が７３
重量％の組成のＡＳ樹脂３０重量部、リン酸エステルＡ
１０重量部、ＴＰＰ５重量部を混合し、シリンダー温度
２４０℃に設定した二軸押出機にて溶融混練しペレット
を得た。このペレットを２５０℃にて射出成形し、試験
片を得た。この試験片を用いて難燃性の評価を行った。
結果を表６に示した。リン酸エステルＡとＴＰＰの混合
物の粘度測定は５５℃で行った。結果を表６に示した。

【００５９】

【実施例１７、比較例１５〜１７】実施例１６における
リン酸エステルＡ及びＴＰＰを表６に示す割合に代えた
以外は、実施例１６と同様に評価を行い、結果を表６に
示した。

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】

【表６】

【００６５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、従来のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物またはポリカーボネート樹
脂組成物に比べ、成形加工時に難燃剤の発煙、揮発、ブ
リードがなく、且つ安価で取扱性に優れる。この樹脂組
成物の成形品は変色、ふくれ、吸水により電気的特性等
が悪化することもなく、長期の使用、リサイクル使用、
ひいては過酷な条件下の使用にも初期の特性を維持する
優れた難燃性の非ハロゲン樹脂組成物を提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 69/00 ＫＫＭ 9363−4Ｊ (31)優先権主張番号特願平4−327970 (32)優先日平４(1992)12月８日 (33)優先権主張国日本（ＪＰ）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂ま
たはポリカーボネート系樹脂と（Ｂ）一般式（Ｉ）、【化１】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独立に炭素数１
から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は
独立にメチル基または水素を表す。ｎは１以上の整数を
表す。ｎ１、ｎ２は独立に０から２の整数を表す。ｍ
１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立に１から３の整数を示
す。）で表されるリン酸エステル化合物および（Ｃ）一
般式（ＩＩ）、【化２】（ここで、Ｑ５、Ｑ６、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ９、Ｑ１０は、
水素または炭素数１から９のアルキル基を表し、Ｑ５〜
Ｑ１０は、互いに異なっていても同じでもよい。ｎ３、
ｎ４、ｎ５は、０から３の整数を表し、ｎ３、ｎ４、ｎ
５の合計は３である。）で表される、一種以上のモノリ
ン酸エステル化合物、からなる樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）成分がポリフェニレンエーテル樹
脂とポリスチレン系樹脂よりなる樹脂組成物である請求
項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）成分がポリカーボネート樹脂とポ
リスチレン系樹脂よりなる樹脂組成物である請求項１記
載の樹脂組成物。
【請求項４】（Ｂ）成分のリン酸エステル化合物にお
いて、ｎ１、ｎ２が０で、Ｒ３、Ｒ４がメチル基である
請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】（Ｂ）成分のリン酸エステル化合物にお
いて、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４が、メチル基である請求
項１記載の樹脂組成物。
【請求項６】（Ｃ）成分のモノリン酸エステル化合物
の一つがトリフェニルホスフェートである請求項１記載
の樹脂組成物。
【請求項７】（Ｃ）成分のモノリン酸エステル化合物
の一つがトリクレジルホスフェートである請求項１記載
の樹脂組成物。
【請求項８】（Ｃ）成分のモノリン酸エステル化合物
の一つがクレジルジフェニルホスフェートである請求項
１記載の樹脂組成物。