JPH0812933A - 上塗り塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】素材に着色ベースコート及びクリアートップコ
ートを順次形成させてなる上塗り塗膜形成方法におい
て、該着色ベースコート及び／又はクリアートップコー
トが、（Ａ）エポキシ基及び反応性珪素基を必須官能基
成分として同一分子中に含有する樹脂（Ａ−１）、又は
エポキシ基含有樹脂及び反応性珪素基含有樹脂の混合樹
脂（Ａ−２）（Ｂ）有機錫触媒、及び（Ｃ）有機溶剤を
必須成分として含有する硬化性塗料組成物で形成される
ことを特徴とする上塗り塗膜形成方法。 【効果】低温硬化性、仕上り外観、耐酸性、耐擦り傷
性、耐候性等に優れた塗膜が形成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な上塗り塗膜形成
方法、更に詳しくは、仕上り性及び塗膜性能（耐酸性、
耐擦り傷性等）に優れた塗膜を形成し得る上塗り塗膜形
成方法に関する。

【０００２】

【従来技術及びその課題】近年、大気汚染が進み、森林
が枯れる等の酸性雨による被害が深刻な社会問題となっ
ているが、自動車外板等の屋外で使用される物品に塗装
された塗膜においても塗膜がエッチングされたり、塗膜
に白化、シミ等が発生するという問題がある。従って、
耐酸性の良い塗膜が強く要望されている。

【０００３】また、上塗り塗膜、例えば自動車外板等に
塗装された上塗り塗膜は、走行中の砂やホコリ等との衝
突、洗浄ブラシ等による摩擦等によって、擦り傷が付き
やすく、外観低下の原因の一つになっており、特に黒、
紺、褐色等の濃彩色の塗膜において擦り傷発生が非常に
目立ち易い。従って、上塗り塗膜の耐擦り傷性の向上の
要求は非常に強い。

【０００４】現在、水酸基含有樹脂及びバインダーのア
ミノ樹脂を含有するアミノ硬化型塗料組成物を上塗り塗
膜を形成する塗料組成物として用いる上塗り塗膜形成方
法が広く行なわれているが、耐酸性及び耐擦り傷性の両
者を満足する上塗り塗膜は、得られていない。

【０００５】また、上記アミノ硬化型塗料組成物以外の
ものを用いる方法として、エポキシ基及び水酸基を有す
る樹脂に硬化剤としてメチルヘキサヒドロフタル酸無水
物等の環状酸無水物を配合した塗料組成物を上塗り塗膜
を形成する塗料組成物として用いる上塗り塗膜形成方法
が、特開昭６３−８４６７３号公報及び特開昭６３−８
４６７４号公報に記載されている。しかしながら、これ
らの方法には、塗膜の仕上り外観、耐酸性、耐擦り傷性
等が劣るという欠点がある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、素材に
着色ベースコート及びクリアートップコートを順次形成
させてなる上塗り塗膜形成方法において、上塗り塗膜を
形成する硬化性塗料組成物として、エポキシ基及び反応
性珪素基を必須官能基成分として同一分子中に含有する
樹脂、又はエポキシ基含有樹脂及び反応性珪素基含有樹
脂の混合樹脂に、有機錫触媒を配合してなる硬化性塗料
組成物を用いると、上記従来技術の諸欠点が解消された
塗膜が形成できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。

【０００７】即ち、本発明は、素材に着色ベースコート
及びクリアートップコートを順次形成させてなる上塗り
塗膜形成方法において、該着色ベースコート及び／又は
クリアートップコートが、 （Ａ）エポキシ基及び反応性珪素基を必須官能基成分と
して同一分子中に含有する樹脂（Ａ−１）、又はエポキ
シ基含有樹脂及び反応性珪素基含有樹脂の混合樹脂（Ａ
−２） （Ｂ）有機錫触媒、及び （Ｃ）有機溶剤 を必須成分として含有する硬化性塗料組成物で形成され
ることを特徴とする上塗り塗膜形成方法に係る。

【０００８】本発明で用いる硬化性塗料組成物におい
て、反応性珪素基とは、珪素原子に水酸基が直接結合し
た基であるシラノール基、又は珪素原子に加水分解性基
が直接結合した基（加水分解によりシラノール基を生じ
る基）を意味する。樹脂（Ａ−１）又は混合樹脂（Ａ−
２）からなる樹脂成分（Ａ）には、これらの基は一種又
は二種以上存在することができる。

【０００９】本発明で用いる硬化性塗料組成物におい
て、珪素原子に直接結合する加水分解性基としては、例
えば、一般式−ＯＲ³ で表されるアルコキシル基、一般
式−ＯＣＯＲ⁴ で表されるアシロキシ基、及び一般式−
ＯＮ＝Ｃ（Ｒ⁵ ）₂ で表されるケトオキシム基等が包含
される。上記各一般式において、Ｒ³ はメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜５、好ましくは炭
素数１〜３のアルキル基を示し、Ｒ⁴ は炭素数１〜３の
アルキル基を示し、Ｒ⁵ は炭素数１〜５のアルキル基を
示す。

【００１０】上記加水分解性基の好ましい具体例として
は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等
のアルコキシル基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ
基等のアシロキシ基、アセトキシム基、プロピオニルオ
キシム基等のケトオキシム基等が挙げられる。これらの
加水分解性基の中でも、特に、貯蔵安定性及び低温硬化
性に優れた効果を持つ炭素数１〜３のアルコキシル基が
好ましい。

【００１１】本発明で用いる硬化性塗料組成物におい
て、（Ａ）成分中のエポキシ基は、直鎖状炭化水素基の
炭素原子間にエーテル基が結合した脂肪族タイプエポキ
シ基、脂環式炭化水素基の炭素原子間にエーテル基が結
合した脂環式タイプエポキシ基のいずれのタイプのエポ
キシ基でもよいが、脂環式タイプエポキシ基である場合
は（Ａ）成分中の反応性珪素基及び（Ｂ）成分の有機錫
触媒によってカチオン重合反応又はカチオン的付加反応
が容易に且つ迅速に起こるため、低温硬化性に優れると
いう特徴がある。

【００１２】本発明上塗り塗膜形成方法において、着色
ベースコートを形成するための素材としては、例えば、
各種金属、特に、鋼板（化成処理したもの、化成処理及
びプライマー電着塗装をしたもの、化成処理、プライマ
ー電着塗装及び中塗り塗装をしたもの等）、各種プラス
チック（必要に応じて、表面処理したもの、表面処理及
びプライマー塗装をしたもの、表面処理、プライマー塗
装及び中塗り塗装をしたもの等）、これらの組合さった
もの等を挙げることができる。

【００１３】本発明上塗り塗膜形成方法においては、素
材上に形成される着色ベースコート及びクリアートップ
コートのいずれか一方又は両者が、 （Ａ）エポキシ基及び反応性珪素基を必須官能基成分と
して同一分子中に含有する樹脂（Ａ−１）、又はエポキ
シ基含有樹脂及び反応性珪素基含有樹脂の混合樹脂（Ａ
−２） （Ｂ）有機錫触媒、及び （Ｃ）有機溶剤 を必須成分として含有する硬化性塗料組成物で形成され
ている。

【００１４】以下、本発明上塗り塗膜形成方法において
用いる硬化性塗料組成物について説明する。

【００１５】樹脂（Ａ−１） 樹脂（Ａ−１）において、エポキシ基の数は１分子中に
平均約１個以上、好ましくは平均約２〜１００個の範囲
のものが好適である。該エポキシ基の数が１分子中に平
均約１個を下回ると低温硬化性が低下するので好ましく
ない。

【００１６】また、樹脂（Ａ−１）の反応性珪素基の数
は、１分子中に平均約１個以上、好ましくは平均約１〜
３００個の範囲のものが好適である。該反応性珪素基の
数が１分子中に平均約１個を下回ると低温硬化性が低下
するので好ましくない。

【００１７】また、樹脂（Ａ−１）は、平均分子量約２
００〜１００，０００、好ましくは約５００〜５０，０
００の範囲が好適である。平均分子量約２００未満のも
のは、硬化物の耐久性が低下する傾向にあり、一方約１
００，０００を越えると貯蔵安定性、硬化物の外観等が
低下する傾向にあるので好ましくない。

【００１８】樹脂（Ａ−１）としては、上記した条件を
満足するものであれば、従来から公知のもの、例えば、
エチレン性不飽和モノマーの共重合体、ポリエステル樹
脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリ
エステル樹脂、シリコン変性エポキシ樹脂、弗素樹脂等
を適宜選択して使用することができる。

【００１９】また、樹脂（Ａ−１）として、γ−グリシ
ドキシプロピルメトキシシラン等のシランカップリング
剤として知られている化合物も使用が可能であるが、貯
蔵安定性、硬化性、硬化物の耐久性等が上記共重合体乃
至樹脂に比較して劣る。

【００２０】樹脂（Ａ−１）として特に好ましいもの
は、エチレン性不飽和モノマーの共重合体、即ちエポキ
シ基含有エチレン性不飽和モノマー、反応性珪素基含有
エチレン性不飽和モノマー、及び必要に応じてその他の
エチレン性不飽和モノマーを、ラジカル共重合反応させ
て得られる共重合体である。

【００２１】上記エポキシ基含有エチレン性不飽和モノ
マーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレー
ト、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグ
リシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これ
らの少なくとも一種を用いる。

【００２２】上記反応性珪素基含有エチレン性不飽和モ
ノマーとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイル
オキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−
（メタ）アクリロイルオキシエチルプロピルトリメトキ
シシラン、これらとアルコキシシラン（例えば、テトラ
アルコキシシラン、トリアルコキシアルキルシラン等）
との共縮合物、及び水酸基含有エチレン性不飽和モノマ
ー（例えば、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等）とテト
ラアルコキシシランの低縮合物との反応物等を挙げるこ
とができ、これらの少なくとも一種を用いる。ここで、
上記テトラアルコキシシランの低縮合物としては、式Ｓ
ｉ（ＯＲ⁶ ）₄ （式中、Ｒ⁶ は、同一又は異なって、水
素原子、メチル基、エチル基又はプロピル基を示す。）
で表わされるテトラアルコキシシラン同士を縮合反応さ
せて得られる約２〜１００量体のもの、好ましくは約２
〜１０量体のものが好適である。該低縮合物としては、
例えば「コルコートＥＳ４０」（コルコート社製、商品
名、以下同様、テトラエチルシリケートの１〜１０量
体、平均約５量体）「コルコートＭＳ５１」（テトラメ
チルシリケートの１〜１０量体、平均約４量体）等を挙
げることができる。これらのコルコート社製の低縮合物
は一般的には、式

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、Ｒ⁶ は前記と同様の意味を有し、
ｑは１〜１０の整数を示す。）で表わされる構造を有す
るものと考えられる。

【００２５】また、必要に応じて共重合させるその他の
エチレン性不飽和モノマーとしては、例えばメチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロ
ピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
ト、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のＣ
_{1 〜24}のアルキル（メタ）アクリレート又はシクロアル
キル（メタ）アクリレート類；パーフルオロブチルエチ
ル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル
（メタ）アクリレート、パーフルオロデシルエチル（メ
タ）アクリレート等のパーフルオロアルキル基又はパー
フルオロアルケニル基含有エチレン性不飽和モノマー
類；スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマ
ー類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリルモノマー
類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等のアミドモノマー類等が挙げられ
る。

【００２６】混合樹脂（Ａ−２） （ｉ）エポキシ基含有樹脂 エポキシ基含有樹脂（ｉ）としては、エポキシ基を含有
するものであれば、従来から知られたエポキシ基含有樹
脂が使用できるが、特に、エポキシ基の数が１分子中に
平均約１個以上、好ましくは平均約２〜１００個、及び
平均分子量約１３０〜１００，０００の範囲のものが好
適である。該エポキシ基の数が１分子中に平均約１個を
下回ると低温硬化性が低下するので好ましくない。

【００２７】エポキシ基含有樹脂（ｉ）としては、例え
ば、前記エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマー及び
必要に応じて前記その他のエチレン性不飽和モノマーの
（共）重合体；ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシシクロヘキセンカルボン酸エチレング
リコールジエステル、３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート等の脂環式エポキシ化合物；（ポリ）エチレングリ
コールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、
トリグリシジルイソシアヌレート等の脂肪族エポキシ化
合物；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＢ型エポキシ樹
脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂等の樹脂等が挙げられる。

【００２８】上記したエポキシ基含有エチレン性不飽和
モノマー及び必要に応じてその他のエチレン性不飽和モ
ノマーの（共）重合体は、特に平均分子量約８，０００
〜１００，０００の範囲のものが好適である。

【００２９】（ｉｉ）反応性珪素基含有樹脂 反応性珪素基含有樹脂（ｉｉ）としては、反応性珪素基
を含有するものであれば、従来から知られた反応性珪素
基含有樹脂が使用できるが、特に、反応性珪素基の数が
１分子中に平均約１個以上、好ましくは平均約２〜３０
０個、及び平均分子量約７６〜１００，０００の範囲の
ものが好適である。該反応性珪素基の数が１分子中に平
均約１個を下回ると低温硬化性が低下するので好ましく
ない。

【００３０】反応性珪素基含有樹脂（ｉｉ）としては、
例えば、前記反応性珪素基含有エチレン性不飽和モノマ
ー及び必要に応じてその他のエチレン性不飽和モノマー
の（共）重合体で、好ましくは平均分子量約３，０００
〜２００，０００の範囲のもの；前記テトラアルコキシ
シランの低縮合物；該テトラアルコキシシランの低縮合
物において、珪素原子に結合するＲ⁶ の一部がＣ
_4-24（好ましくはＣ_4-8 ）の１価の炭化水素基（このも
のはエーテル結合及び／又はエステル結合を含んでもよ
い）で置換された変性珪素縮合物等が包含される。

【００３１】前記変性珪素縮合物におけるＣ_4-24の１価
の炭化水素基としては、例えばブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、デシル、ステアリル、シク
ロアルキル等の環状又は直鎖状の分枝していてもよいア
ルキル基、フェニル、トルイル、キシリル等のアリール
基やベンジル等のアラルキル基（アリール基で置換され
たアルキル基）等が包含される。

【００３２】また、エーテル結合を含む炭化水素基とし
ては、例えば

【００３３】

【化３】

【００３４】（式中、ｍは１、２又は３を、ｐは１又は
２を、及びＲ⁷ はＣ_1-8 のアルキル基を、夫々示
す。）、

【００３５】

【化４】

【００３６】（式中、ｍは前記と同様の意味を示す。）
等が包含される。具体的には、

【００３７】

【化５】

【００３８】等が挙げられる。

【００３９】また、エステル結合を含む炭化水素基とし
ては、例えば

【００４０】

【化６】

【００４１】（式中、Ｒ⁸ はＣ_1-8 の環状又は直鎖状の
分枝していてもよいアルキル基、アリール基又はアラル
キル基を示し、また、ｍは前記と同様の意味を示す。）
等が包含される。具体的には、

【００４２】

【化７】

【００４３】等が挙げられる。

【００４４】更に、エーテル結合及びエステル結合の両
方の結合を含む炭化水素基としては、例えば

【００４５】

【化８】

【００４６】（式中、ｓは２以上の整数、好ましくは２
〜１０の整数を示し、また、ｍ及びＲ⁸ は前記と同様の
意味を示す。）等が包含される。具体的には、

【００４７】

【化９】

【００４８】等が挙げられる。

【００４９】前記変性珪素縮合物は、例えば前記テトラ
アルコキシシランにおいてＲ⁶ の一部がＣ_4-24の１価の
炭化水素基で置換されたモノマーを出発原料とし、この
ものを縮合反応させることにより、又は前記テトラアル
コキシシランの低縮合物とＣ_4-24のアルコール（エーテ
ル結合、エステル結合を含んでもよい）とを脱アルコー
ル反応させ低縮合物のＲ⁶ の一部をＣ_4-24の炭化水素基
で置換させることにより製造できる。

【００５０】上記反応性珪素基含有樹脂（ｉｉ）として
重合体を用いる場合、その平均分子量が約３，０００を
下回ると耐酸性等の塗膜性能が低下する傾向にあり、一
方約２００，０００を上回ると塗料組成物の固型分が低
下したり、塗膜の仕上り外観等が低下したりする傾向に
あるので好ましくない。

【００５１】上記エポキシ基含有樹脂（ｉ）及び反応性
珪素基含有樹脂（ｉｉ）の配合割合は、樹脂（ｉ）１０
０重量部当たり、樹脂（ｉｉ）が約０．１〜２００重量
部、好ましくは約１〜１００重量部の範囲が好適であ
る。

【００５２】有機錫触媒（Ｂ） 本発明において使用し得る有機錫触媒（Ｂ）としては、
２価又は４価の錫原子に有機基が結合した化合物であっ
て、１５０℃以上の沸点を有する常温（２０℃）で液状
又は固体状の有機錫触媒（Ｂ−１）、及び錫原子の４価
の原子価の一部又は全部に有機キレート化剤がキレート
結合した有機錫キレート触媒（Ｂ−２）が包含され、こ
れらの一種又は二種以上を用いることができる。

【００５３】有機錫触媒（Ｂ−１）：有機錫触媒（Ｂ−
１）において、錫原子に結合する有機基としては、炭素
数１〜２０の１価の炭化水素基、この炭化水素基と共に
エーテル結合及び／又はエステル結合を含む基等を挙げ
ることができる。更に、該有機錫触媒（Ｂ−１）には１
分子中に錫が２個以上のものも包含される。

【００５４】本発明において、上記した有機錫触媒（Ｂ
−１）の中でも、有機基として、炭化水素基とエーテル
結合及び／又はエステル結合とを含有する下記一般式
（Ｉ）又は（II）の有機錫系化合物を使用した硬化性組
成物は貯蔵安定性、低温硬化性、耐黄変性等の性能が更
によくなるといった利点があり、特に、一般式（Ｉ）の
ものが好ましい。

【００５５】 （Ｒ¹ ）_n Ｓｎ（ＯＲ² ）_4-n （Ｉ） （Ｒ¹ ）_u Ｓｎ（ＯＲ² ）_2-u （II） （式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、炭素数１〜２０の
１価の炭化水素基を示す。Ｒ² は、同一又は異なって、
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯＲ¹ 基又は

【００５６】

【化１０】

【００５７】を示す。Ｒ¹ は、炭素数１〜２０の１価の
炭化水素基を示す。また、ｎは０又は１〜３の整数を示
し、ｕは０又は１の整数を示す。） 有機錫触媒は、一種単独又は二種以上を組み合わせて用
いることができる。

【００５８】上記した有機基及び一般式（Ｉ）又は（I
I）で表わされる有機錫触媒（Ｂ−１）の炭素数１〜２
０の１価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、脂
環式炭化水素基、芳香族炭化水素基及びこれらの基が組
合わさったもののいずれのタイプであってもよい。脂肪
族炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状であっても、ま
た、不飽和結合を含んでもよく、例えば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓ
ｏ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎｅｏ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−
ノニル、ｎ−デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル基等が挙げられる。

【００５９】脂環式炭化水素基としては、例えば、シク
ロヘキシル基等が例示される。芳香族炭化水素基として
は、フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、ト
ルイル、キシリル基等が挙げられる。また、脂肪族炭化
水素基と芳香族炭化水素基とが組合わさった基として
は、例えば、ベンジル、フェネチル基等が挙げられる。
これらの炭化水素基の中でも炭素数１〜２０のアルキル
基及びフェニル基が好ましい。

【００６０】上記一般式（Ｉ）又は（II）の有機錫触媒
（Ｂ−１）において、Ｒ² が

【００６１】

【化１１】

【００６２】であるエステル結合を持つものは、貯蔵安
定性、低温硬化性等に優れたものである。また、一般式
（Ｉ）又は（II）において、Ｒ¹ が炭素数１〜２０のア
ルキル基又はフェニル基であるものが好ましい。

【００６３】更に、上記一般式（Ｉ）の有機錫触媒（Ｂ
−１）において、特に、ｎが０又は１のものは、貯蔵安
定性、低温硬化性等に優れている。

【００６４】上記一般式（Ｉ）の有機錫触媒（Ｂ−１）
として、エステル結合を含むものとしては、例えば、ス
ズテトラアセテート、スズテトラオクテート、スズテト
ララウレート、ブチルスズトリアセテート、ブチルスズ
トリブチレート、ブチルスズトリヘキシレート、ブチル
スズトリオクテート、ブチルスズトリラウレート、ブチ
ルスズトリメチルマレート、オクチルスズトリアセテー
ト、オクチルスズトリブチレート、オクチルスズトリヘ
キシレート、オクチルスズトリオクテート、オクチルス
ズトリラウレート、オクチルスズトリメチルマレート、
フェニルスズトリブチレート、フェニルスズトリラウレ
ート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジブチ
レート、ジブチルスズジヘキシレート、ジブチルスズジ
オクテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ
ジエチルマレート、ジオクチルスズジアセテート、ジオ
クチルスズジブチレート、ジオクチルスズジヘキシレー
ト、ジオクチルスズジオクテート、ジオクチルスズジラ
ウレート、ジオクチルスズジエチルマレート、トリブチ
ルスズアセテート、トリブチルスズブチレート、トリブ
チルスズヘキシレート、トリブチルスズオクテート、ト
リブチルスズラウレート、トリブチルスズメチルマレー
ト、トリオクチルスズアセテート、トリオクチルスズブ
チレート、トリオクチルスズヘキシレート、トリオクチ
ルスズオクテート、トリオクチルスズラウレート、トリ
オクチルスズメチルマレート等が挙げられる。また、エ
ーテル結合を含むものとしては、例えば、ブチルスズト
リメトキシ、ブチルスズトリブトキシ、オクチルスズト
リメトキシ、フェニルスズトリメトキシ、ジブチルスズ
ジメトキシ、ジオクチルスズジメトキシ、ジオクチルス
ズジブトキシ、トリブチルスズブトキシ等が挙げられ
る。

【００６５】上記した中でも、特に、スズテトラアセテ
ート、ブチルスズトリアセテート、ブチルスズトリブチ
レート、ブチルスズトリオクテート、ブチルスズトリラ
ウレート、オクチルスズトリアセテート、オクチルスズ
トリブチレート等が好ましい。

【００６６】上記一般式（II）の有機錫触媒（Ｂ−１）
としては、例えば、スズジアセテート、スズジブチレー
ト、スズジオクテート、スズジラウレートなとが挙げら
れる。

【００６７】有機錫キレート触媒（Ｂ−２）：有機錫キ
レート触媒（Ｂ−２）は、錫原子の４価の原子価の一部
又は全部に有機キレート化剤がキレート結合したもので
ある。

【００６８】有機キレート化剤としては、従来から公知
の有機キレート化剤が使用でき、該有機キレート化剤に
は、酸素原子、イオウ原子及び窒素原子から選ばれる少
なくとも一種の原子を含む化合物が包含される。上記し
た中でも、酸素原子を含む化合物、更には、ケト・エノ
ール互変異性体を構成し得る化合物が好ましい。

【００６９】ケト・エノール互変異性体を構成し得る化
合物としては、β−ジケトン類（アセチルアセトン
等）、アセト酢酸エステル類（アセト酢酸メチル等）、
マロン酸エステル類（マロン酸エチル等）、及びβ位に
水酸基を有するケトン類（ダイアセトンアルコール
等）、β位に水酸基を有するアルデヒド類（サリチルア
ルデヒド等）、β位に水酸基を有するエステル類（サリ
チル酸メチル等）等を使用することができる。特に、ア
セト酢酸エステル類、β−ジケトン類を使用すると好適
な結果が得られる。

【００７０】有機錫キレート触媒（Ｂ−２）は、例え
ば、４価の錫化合物１モルに対し、有機キレート化剤を
通常１〜１０モル程度のモル比で混合し、必要に応じ
て、加熱することによって調製することができる。

【００７１】上記した錫化合物としては、例えば、有機
酸塩、アルコキシド、ヒドロキシド、ハロゲン化物、硫
化物、及びこれらのものが組合わさったもの等が挙げら
れる。該錫化合物における有機酸塩、アルコキシドとし
ては前記一般式（Ｉ）で表わされる有機錫化合物が包含
される。

【００７２】上記した錫化合物におけるハロゲン化物と
しては、例えば、第二塩化錫化合物等が挙げられる。ま
た、硫化物としては、例えば一般式(III) （Ｒ¹ ）_n Ｓｎ（ＳＲ⁹ ）_4-n (III) （各式中、Ｒ⁹ は、同一又は異なって、炭素数１〜２０
の１価の炭化水素基又は−Ｃ_v Ｈ_2vＣＯＯＲ¹ 基を示
す。ｖは１〜４の整数を示す。また、Ｒ¹ 及びｎは前記
と同様の意味を示す。）で表わされるものが包含され
る。尚、Ｒ⁹ の炭素数１〜２０の一価の炭化水素基に
は、前記したものと同様のものが包含される。

【００７３】該硫化物の具体例としては、例えば、Ｃ₄
Ｈ₉ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₃ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）
₂ Ｓｎ（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₂ 、Ｃ₈ Ｈ₁₇Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₃ 、（Ｃ₈ Ｈ₁₇）₂ Ｓｎ
（ＳＣＨ₂ ＣＯＯＣ₈ Ｈ₁₇）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ Ｓｎ
（ＳＣ₄ Ｈ₉ ）₂ 、Ｃ₄ Ｈ₉ Ｓｎ（ＳＣ₄ Ｈ₉ ）₃ 等が
挙げられる。

【００７４】有機錫キレート触媒（Ｂ−２）としては、
４価の錫に有機キレート化剤が２モルキレート結合した
もの、例えば、式

【００７５】

【化１２】

【００７６】（上記した式において、Ａは同一又は異な
って、Ｒ¹ 、ＯＲ² 又はＳＲ⁹ を示し、

【００７７】

【化１３】

【００７８】は、有機キレート化剤によるキレート環構
造を示す。尚、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ⁹ は、前記と同様の意
味である。）で表わされるものを使用できる。

【００７９】有機錫キレート触媒（Ｂ−２）の好ましい
具体例としては、例えば、モノブチルビス（エチルアセ
トアセテート）スズアセテート、モノブチルビス（アセ
チルアセトナト）スズオクテート、モノブチルビス（エ
チルアセトアセテート）スズラウレート、ビス（プロピ
ルアセトアセテート）スズジアセテート、ビス（プロピ
ルアセトアセテート）スズジラウレート、ビス（アセチ
ルアセトナト）スズジアセテート、ビス（アセチルアセ
トナト）スズジオクテート、ビス（アセチルアセトナ
ト）スズジラウレート、ビス（エチルアセトアセテー
ト）スズジオクテート、ビス（エチルアセトアセテー
ト）スズジアセテート、ビス（エチルアセトアセテー
ト）スズジラウレート、ビス（プロピルアセトアセテー
ト）スズジオクテート等を挙げることができる。

【００８０】本発明で用いる熱硬化性組成物において、
有機錫触媒（Ｂ）の配合割合は、樹脂（Ａ−１）又は混
合樹脂（Ａ−２）からなる樹脂成分（Ａ）１００重量部
当たり、約０．００１〜２０重量部、好ましくは約０．
０１〜１５重量部の範囲が好適である。

【００８１】有機錫触媒（Ｂ）が上記範囲を下回ると低
温硬化性が低下し、一方、上記範囲を上回ると、さらな
る低温硬化性が得られず、また、硬化物の仕上り外観や
耐久性も低下するので好ましくない。

【００８２】有機溶剤（Ｃ） 本発明で用いる前記硬化性塗料組成物における有機溶剤
（Ｃ）は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分を溶解又は分散す
る成分である。該有機溶剤（Ｃ）としては、前記（Ａ）
及び（Ｂ）成分を溶解又は分散するものであれば特に制
限なしに従来の有機溶剤から適宜選択して使用すること
ができる。

【００８３】有機溶剤（Ｃ）の具体例としては、例えば
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエス
テル系、エチレングリコールモノブチルエーテル等のア
ルコール系等が挙げられる。

【００８４】該有機溶剤（Ｃ）は、硬化性塗料組成物の
固型分が、通常約１０〜９９重量％の範囲になるように
配合される。

【００８５】本発明で用いる硬化性塗料組成物には、上
記した（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて体質顔
料、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、流動性調整剤及びそ
の他の塗料用添加剤等が配合できる。

【００８６】本発明で用いる前記硬化性塗料組成物は、
上記した（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、更に着色顔料を配
合することによって、着色ベースコート用塗料組成物と
して使用される。

【００８７】着色顔料としては、例えば、キナクリドン
レッド等のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ
系、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等
のフタロシアニン系等の有機顔料；酸化チタン、カーボ
ンブラック等の無機粉末顔料；アルミニウムフレーク、
ニッケルフレーク、銅フレーク、真鍮フレーク、クロム
フレーク、パールマイカ、着色パールマイカ等の無機フ
レーク顔料等を挙げることができる。

【００８８】また、本発明で用いる前記硬化性塗料組成
物は、そのままで、クリアートップコート用塗料組成物
として使用することができる。また、このクリアートッ
プコート用塗料組成物には、必要に応じて、先に施され
ている着色ベースコートが完全には隠蔽されない程度ま
で、上記着色顔料を配合することもできる。

【００８９】次に、本発明上塗り塗膜形成方法について
説明する。

【００９０】本発明方法は、素材に着色ベースコート及
びクリアートップコートを順次形成させてなる上塗り塗
膜形成方法であって、該着色ベースコート及びクリアー
トップコートのいずれか一方又は両者が、上塗り塗料組
成物として使用される前記硬化性塗料組成物で形成され
るものである。

【００９１】特に、前記硬化性塗料組成物は、耐酸性、
耐擦り傷性等に優れた塗膜を形成できることから、クリ
アートップコート用として用いることが好ましい。ま
た、該組成物は、低温硬化性に優れる。

【００９２】本発明方法は、特に、自動車用、家電製品
用、建材用等の上塗り塗膜の形成方法として好適であ
る。

【００９３】本発明の上塗り塗膜形成方法としては、自
動車工業、家電製品工業、建材等の分野で公知の塗装
系、例えば、着色ベースコート／トップクリアーコート
を２コート１ベーク方式又は２コート２ベーク方式等で
仕上げる方法、着色ベースコート／トップクリアーコー
ト／トップクリアーコートを３コート１ベーク方式又は
３コート２ベーク方式等で仕上げる方法等が適用でき
る。

【００９４】これらの方法のうち、特に２コート１ベー
ク方式で仕上げる方法が好ましい。以下、代表的な具体
例として、前記硬化性塗料組成物をクリアートップコー
ト用として用いる２コート１ベーク方式による塗装方法
について説明する。

【００９５】まず、前記素材上に、着色ベースコート用
塗料組成物を、通常スプレー塗装により塗装する。

【００９６】着色ベースコート用塗料組成物としては、
前記硬化性塗料組成物に着色顔料を配合した組成物又は
自動車用等としてそれ自体公知の着色ベースコート用塗
料組成物を使用する。

【００９７】該公知の着色ベースコート用塗料組成物と
しては、例えば、アクリル樹脂／アミノ樹脂系、アルキ
ド樹脂／アミノ樹脂系、ポリエステル樹脂／アミノ樹脂
系、アクリル樹脂／ポリイソシアネート系、アルキド樹
脂／ポリイソシアネート系、ポリエステル樹脂／ポリイ
ソシアネート系等の硬化性組成物に着色顔料を配合した
塗料組成物を挙げることができる。ここで、アミノ樹脂
としては、特に、メラミン樹脂等を用いるのが好まし
い。

【００９８】該公知の着色ベースコート用塗料組成物の
形態としては、特に制限されず、例えば有機溶剤溶液
型、非水分散液型、水溶液型、水分散液型、ハイソリッ
ド型等の任意の形態のものが使用できる。

【００９９】また、スプレー塗装に用いられる機器とし
ては、通常のエアースプレーガン、エアレススプレーガ
ン、エアースプレー方式静電塗装機、エアレススプレー
方式静電塗装機、回転霧化式静電塗装機等を用いること
ができる。

【０１００】着色ベースコート用塗料組成物の膜厚は、
硬化後で、約１０〜３０μｍ程度の範囲とするのが好ま
しい。

【０１０１】着色ベースコート用塗料組成物を塗装した
後、数分間室温に放置するか、又は約５０〜８０℃程度
の範囲の温度で数分間強制乾燥した後、前記硬化性塗料
組成物であるクリアートップコート用塗料組成物を塗装
する。

【０１０２】また、クリアートップコート用塗料組成物
の塗装方法及び塗装機器は、着色ベースコート用塗料組
成物の場合と同様で良い。

【０１０３】クリアートップコート用塗料組成物の膜厚
は、硬化後で、約２０〜８０μｍ程度の範囲とするのが
好ましい。

【０１０４】次いで、着色ベースコート及びクリアート
ップコートの両者を、同時に加熱硬化させる。加熱条件
は、通常、１００〜１８０℃程度で１０分〜２時間程度
とするのが適当である。

【０１０５】

【発明の効果】本発明上塗り塗膜形成方法によれば、特
定の硬化性塗料組成物を上塗り塗料組成物として用いた
ことにより、特に、低温硬化性、仕上り外観、耐酸性、
耐擦り傷性、耐候性、等に優れた塗膜が形成できる。

【０１０６】

【実施例】以下、本発明を、製造例、実施例及び比較例
を掲げて、更に具体的に説明する。製造例１ 反応性珪
素基含有エチレン性不飽和モノマー（１）の製造 「コルコートＥＳ４０」 ８５０ｇ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １５０ｇ トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム ０．１ｇ ハイドロキノン １ｇ の混合物を１２０℃、３時間で５３ｇ脱エタノールを行
い、１分子中に平均１個の不飽和結合を有する反応性珪
素基含有エチレン性不飽和モノマー（１）を得た。

【０１０７】製造例２ 反応性珪素基含有樹脂（ａ−
１）の製造 「コルコートＥＳ４０」７７５ｇ、ベンジルアルコール
２２５ｇ及びトリス（アセチルアセトナト）アルミニウ
ム０．０５ｇの混合物を、１６０℃、３時間で９６ｇ脱
エタノール反応を行って、反応性珪素基含有樹脂（ａ−
１）を得た。このものは１分子中に平均約１０個のエト
キシ基及び２個のベンジルエーテル基を含有する。

【０１０８】 製造例３ 反応性珪素含有樹脂（ａ−２）の製造 「コルコートＥＳ４０」 ７０５ｇ ヒドロキシエチルアセテート ２９５ｇ トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム ０．１ｇ の混合物を１６０℃、６時間で４４ｇ脱エタノールを行
い、反応性珪素含有樹脂（ａ−２）を得た。このもの
は、１分子中平均約１２個のエトキシ基のうち３個が

【０１０９】

【化１４】

【０１１０】で置換されている。

【０１１１】製造例４ 反応性珪素基含有樹脂（ａ−
３）の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器を用い、メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン２４３ｇ、ブチルメ
タクリレート７５７ｇ及びアゾイソブチロニトリル１０
ｇの混合物を１１０℃のキシレン１０００ｇ中に滴下
し、５時間反応させて、数平均分子量１０，０００のア
クリル樹脂（１分子中にメトキシ基約３０個を含有す
る）を製造した。

【０１１２】製造例５ 反応性珪素基含有化合物（ａ−
４）の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器を用い、前記反応
性珪素基含有エチレン性不飽和モノマー（１）３８０
ｇ、ブチルメタクリレート６２０ｇ及びアゾイソブチロ
ニトリル１０ｇの混合物を１１０℃のキシレン１０００
ｇ中に滴下し、５時間反応させて、数平均分子量１０，
０００のアクリル樹脂（１分子中にエトキシ基約５０個
を含有する）を製造した。

【０１１３】製造例６ エポキシ基含有樹脂（ｂ−１）
の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器を用い、グリシジ
ルメタクリレート２８４ｇ、ブチルメタクリレート７１
６ｇ及びアゾイソブチロニトリル１０ｇの混合物を１１
０℃のキシレン１０００ｇ中に滴下し、５時間反応させ
て、数平均分子量１０，０００のアクリル樹脂（１分子
中にエポキシ基約２０個を含有する）を製造した。

【０１１４】製造例７ エポキシ基及び反応性珪素基含
有化合物（ｃ−１）の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器を用い、前記反応
性珪素基含有エチレン性不飽和モノマー（１）１３０
ｇ、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレ
ート２２０ｇ、シクロヘキシルメチルアクリレート５０
０ｇ、ブチルメタクリレート１３０ｇ及びアゾイソブチ
ロニトリル１０ｇの混合物を１１０℃のキシレン１００
０ｇ中に滴下し、５時間反応させて、数平均分子量１
０，０００のアクリル樹脂（１分子中にエポキシ基約１
１個及びエトキシ基約１９個を含有する）を製造した。

【０１１５】製造例８ エポキシ基及び反応性珪素基含
有樹脂（ｃ−２）の製造 還流装置、攪拌装置を備えた反応容器を用い、メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン１５０ｇ、グリシジ
ルメタクリレート１５９ｇ、シクロヘキシルメチルアク
リレート５００ｇ、ブチルメタクリレート１９１ｇ及び
アゾイソブチロニトリル１０ｇの混合物を１１０℃のキ
シレン１０００ｇ中に滴下し、５時間反応させて、数平
均分子量１０，０００のアクリル樹脂（１分子中にエポ
キシ基約１１個及びメトキシ基約１９個を含有する）を
製造した。

【０１１６】 製造例９ 水酸基含有樹脂の製造 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２３２ｇ ｎ−ブチルメタクリレート ６１８ｇ スチレン １５０ｇ アゾビスイソブチロニトリル ２０ｇ の混合物を１１０℃のキシレン１０００ｇ中に滴下し、
５時間反応させて、数平均分子量２００００のアクリル
ポリオールを得た。これは、水酸基含有樹脂であり、水
酸基価が１１２、酸価が０であった。

【０１１７】製造例１０ クリアートップコート用塗料
組成物の製造 表１に記載した配合割合に基づいて、クリアートップコ
ート用塗料組成物（ｉ−１）〜（ｉ−２１）を製造し
た。これらの塗料組成物のうち、（ｉ−１）〜（ｉ−１
９）は本発明方法用のものであり、（ｉ−２０）〜（ｉ
−２２）は比較用のものである。尚、（ｉ−２２）は、
エポキシ基含有樹脂（ｂ−１）８０ｇにメチレンヘキサ
ヒドロフタル酸無水物２０ｇを配合したものである。

【０１１８】製造例１１ 着色ベースコート用塗料組成
物（ii−１）及び（ii−２）の製造 表１に記載した配合割合に基づいて、着色ベースコート
用塗料組成物（ii−１）及び（ii−２）を製造した。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】

【表２】

【０１２１】上記表１において、配合割合は全てｇ（固
形分）を示す。また、エポキシ基含有樹脂（ｂ−２）
は、「ＥＲＬ−４２２１」（ユニオンカーバイド社製、
商品名、脂環式ジエポキシ化合物）を、又アルミニウム
ペーストは「アルペースト４９１９」（商標名、東洋ア
ルミニウム（株）製、アルミニウムフレーク、固形分６
５重量％）を、夫々示す。

【０１２２】また、製造例９で得た樹脂７５ｇ（固形
分）、「ユーバン２０ＳＥ」（商標名、三井東圧（株）
製、ブチル化メラミン樹脂、固形分６０重量％）２５ｇ
（固形分）及び「アルペースト４９１９」８ｇ（固形
分）を、混合して、着色ベースコート用塗料組成物（ii
−３）を製造した。

【０１２３】製造例１２ 素材の調製 ダル鋼板（化成処理済）に、「エレクロン No.９４０
０」（商標名、関西ペイント（株）製、エポキシ樹脂系
カチオン電着塗料）を硬化膜厚が２５μｍになるように
塗装し、１７０℃で３０分間加熱硬化させた後、中塗り
として「ＥＳプライマーサーフェーサーＴＰ−３７」
（商標名、関西ペイント（株）製、ポリエステル樹脂／
メラミン樹脂系の自動車用中塗り塗料）を硬化膜厚が３
０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱硬
化させた。次いで、＃４００サンドペーパーで塗膜を水
研し、水切り乾燥し石油ベンジンで塗面を拭いたものを
素材とした。

【０１２４】実施例１ 以下の工程により、２コート１ベーク方式による塗装を
行なった。

【０１２５】着色ベースコート用塗料組成物（ii−３）
をキシロールで塗料粘度１４秒（フォードカップ No.
４、２０℃、以下同様の意味を示す）に調整した塗料
を、製造例１２で調製した素材に、硬化膜厚が約１５μ
ｍになるようにスプレー塗装して、素材に着色ベースコ
ートを形成した。

【０１２６】次に、該着色ベースコートを３分間放置し
た後、クリアートップコート用塗料組成物（ｉ−１）を
キシロールで塗料粘度２５秒に調整した塗料を、硬化膜
厚が約４０μｍになるようにスプレー塗装して、上記着
色ベースコート上にクリアートップコートを形成した。

【０１２７】次いで、上記着色ベースコート及びクリア
ートップコートの両塗膜を、同時に、１４０℃で３０分
間加熱硬化して、上塗り塗膜を形成した。

【０１２８】実施例２〜２１及び比較例１〜３ 表２に記載した着色ベースコート用塗料組成物及びクリ
アートップコート用塗料組成物を用いて、実施例１と同
様にして２コート１ベーク方式による塗装を行ない、上
塗り塗膜を形成した。

【０１２９】次に、上記実施例及び比較例で形成した上
塗り塗膜について、仕上り性（外観、光沢、鮮映性）及
び塗膜性能試験を行なった。

【０１３０】外観：表面状態の異常（ツヤボケ、チヂ
ミ、ワレ、ハガレ、不透明性（ニゴリ））の有無を調べ
た。

【０１３１】光沢：６０゜鏡面反射率（％）を測定し
た。

【０１３２】鮮映性：「ＰＧＤ−ＩＶ型計」（日本色彩
研究所製、鮮映性測定器）を用いて、測定した。値が大
きいほど、鮮映性が良好であることを示す。

【０１３３】耐溶剤性：キシロールをしみこませたガー
ゼで塗面を１０回払拭した後、塗面を観察し、次の基準
に基づき、評価した。

【０１３４】○は全く変化のないことを、△は塗面にキ
ズが目立つことを、×は塗面が膨潤し、白化傾向にある
ことを、夫々示す。

【０１３５】付着性：塗面にナイフを用いて約１．５ｍ
ｍの幅で縦、横夫々１１本の切目をゴバン目状に入れ
る。次に、２４ｍｍ幅のセロハン粘着テープを密着さ
せ、強く剥離した時の残存した付着ゴバン目の数を調べ
た。評価基準は、次の通りである。

【０１３６】○は残存数が１００個を、△は残存数が９
９〜９５個を、×は残存数が９４個以下を、夫々示す。

【０１３７】耐擦り傷性：染色物摩擦堅牢度試験機（大
栄化学精器製作所製）を用いて調べた。磨き粉（ダルマ
・クレンザー）を水で固練りして塗面に置き、その上を
試験機端子で押さえて、０．５Ｋｇの荷重をかけ、２５
往復摩擦し、次の基準に基づき、評価した。

【０１３８】◎は初期光沢と比較して全く変化のないこ
とを、○は初期光沢と比較してわずかにツヤびけを生じ
たことを、△は初期光沢と比較してツヤびけを生じたこ
とを、×は初期光沢と比較して著しくツヤびけを生じた
ことを、夫々示す。

【０１３９】耐酸性：４０重量％硫酸水０．４ｃｃを塗
面に滴下し、７５℃で１５分間乾燥した後水洗を行い、
滴下した硫酸跡（エッチング）の深さ（μｍ）を測定し
た。

【０１４０】耐候性：ザＱパネル社製のＱＵＶ式ウェザ
ーメーター（紫外線蛍光ランプ「No. ＱＦＳ−４０、Ｕ
Ｖ−Ｂ」、波長域３２０〜２８０ｎｍ）を用いて、温度
４０〜７０℃で照射（１５分）と結露（１５分）という
サイクルを２０００時間繰返した後の塗膜劣化の程度を
観察した。

【０１４１】試験結果を表２に示す。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】

【表４】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 201/02 ＰＤＭ 201/10 ＰＤＰ (72)発明者 磯崎 理 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】素材に着色ベースコート及びクリアートッ
   プコートを順次形成させてなる上塗り塗膜形成方法にお
   いて、該着色ベースコート及び／又はクリアートップコ
   ートが、 （Ａ）エポキシ基及び反応性珪素基を必須官能基成分と
   して同一分子中に含有する樹脂（Ａ−１）、又はエポキ
   シ基含有樹脂及び反応性珪素基含有樹脂の混合樹脂（Ａ
   −２） （Ｂ）有機錫触媒、及び （Ｃ）有機溶剤 を必須成分として含有する硬化性塗料組成物で形成され
   ることを特徴とする上塗り塗膜形成方法。
2. 【請求項２】上塗り塗膜形成方法が、素材に着色ベース
   コートを形成した後、硬化させることなく、該ベースコ
   ート面にクリアートップコートを形成し、次いで両塗膜
   を加熱硬化させてなる２コート１ベーク方式であること
   を特徴とする請求項１記載の上塗り塗膜形成方法。
3. 【請求項３】着色ベースコート及びクリアートップコー
   トが、いずれも前記硬化性塗料組成物であることを特徴
   とする請求項１又は２記載の上塗り塗膜形成方法。
4. 【請求項４】着色ベースコートが、アクリル樹脂／アミ
   ノ樹脂系硬化性組成物に着色顔料を配合した塗料組成物
   であることを特徴とする請求項１又は２記載の上塗り塗
   膜形成方法。
5. 【請求項５】有機錫触媒（Ｂ）が、下記一般式（１） （Ｒ¹ ）_n Ｓｎ（ＯＲ² ）_4-n （１） （式中、Ｒ¹ は、同一又は異なって、炭素数１〜２０の
   １価の炭化水素基を示し、Ｒ² は、同一又は異なって、
   炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ
   ＣＯＯＲ¹ 基、又は 【化１】 を示し、ｎは０又は１〜３の整数を示す。）で表わされ
   る化合物である請求項１記載の上塗り塗膜形成方法。
6. 【請求項６】有機錫触媒（Ｂ）が、有機錫キレート触媒
   である請求項１記載の上塗り塗膜形成方法。