JPH0812991A - 付香組成物及び香料入り製品の製造方法、並びにこうして得られた香料入り製品 - Google Patents

付香組成物及び香料入り製品の製造方法、並びにこうして得られた香料入り製品

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JPH0812991A
JPH0812991A JP7157796A JP15779695A JPH0812991A JP H0812991 A JPH0812991 A JP H0812991A JP 7157796 A JP7157796 A JP 7157796A JP 15779695 A JP15779695 A JP 15779695A JP H0812991 A JPH0812991 A JP H0812991A
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ethoxybenzoate
methoxybenzoate
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ミツシエル・クロシユモル
Isabelle Storet
イザベル・ストル
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    • C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/92—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with etherified hydroxyl groups

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 独創的匂い特性を有する香水産業用付香組成
物、香料入り物質及び香料入り製品の製造方法、並びに
こうして得られた香料入り製品を提供する。 【構成】 付香組成物、香料入り物質及び最終香料入り
製品の慣用成分に有効量のバニリン酸エステルを添加す
ることを特徴とする、香水産業用付香組成物、香料入り
物質及び香料入り製品の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は付香組成物及び香料入り
製品の製造方法、並びにこうして得られた香料入り製品
に関する。
【０００２】本発明は特に、香水産業用化合物に関す
る。該化合物は有用な匂い特性を有しており、特に付香
組成物及び香料入り製品の製造に使用することができ
る。
【０００３】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】香水産業
は、その芳香の独創性、量及び強さにより、これを配合
した組成物に完全に独自の特徴を与え得る生成物を絶え
ず追求している。
【０００４】下記バニリン酸エステルは、独創的な匂い
特性を有することが茲に知見された。
【０００５】所与の化合物が香水産業で使用可能な嗅覚
的に有用な香りを有するか否かを当業者が予測すること
は不可能であることに着目されたい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】より特定的には、本発明
は付香組成物、香料入り物質及び最終香料入り製品の慣
用成分に有効量のバニリン酸エステルを添加することを
特徴とする、香水産業用付香組成物、香料入り物質及び
香料入り製品の製造方法に関する。
【０００７】本発明は更に、香りに影響を及ぼす活性成
分として有効量のバニリン酸エステルを含有することを
特徴とする付香組成物、香料入り物質及び香料入り製品
にも関する。
【０００８】従って、本発明は付香成分としてのバニリ
ン酸エステルの新規使用に存する。
【０００９】本発明の付香成分はバニリン酸エステルで
ある。バニリン酸エステルは特に下記一般式（Ｉ）：
【００１０】
【化７】
【００１１】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜４０の置換
もしくは非置換炭化水素基、特に直鎖もしくは分枝鎖の
飽和もしくは不飽和非環式脂肪族基；又は飽和もしくは
不飽和単環式もしくは多環式炭素環もしくは複素環基を
表し；Ｒ2は低炭素原子数、好ましくは＜４の飽和脂肪
族基を表す）に対応する。
【００１２】本発明の説明において「バニリン酸」なる
用語は総称的に使用し、メトキシ基を有する所謂バニリ
ン酸と、アルコキシ基中に２〜４個の炭素原子を有する
高級同族生成物を意味する。
【００１３】バニリン酸エステルは、式（Ｉ）において
Ｒ1及びＲ2基が特に下記の意味を有する化合物である。
【００１４】Ｒ1中の炭素原子数は一般に１〜４０、好
ましくは１〜１２である。
【００１５】Ｒ1基は置換もしくは非置換１価基、例え
ば直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和非環式脂肪
族基；又は単環式もしくは多環式飽和もしくは不飽和炭
素環もしくは複素環基であり得る。
【００１６】Ｒ1基は直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和
非環式脂肪族基を表す。
【００１７】より特定的には、Ｒ1は好ましくは炭素原
子数１〜４０の直鎖又は分枝鎖アルキル、アルケニル又
はアルカジエニル基を表す。
【００１８】炭化水素鎖は場合によりヘテロ原子（例え
ば酸素又は硫黄）又は特に−ＣＯ−、−ＣＯＯ−等の基
の１種により遮断されてもよいし、及び／又は置換基：
−ＯＨ、−ＣＯＯＲ3、−Ｘ、−ＣＦ3の１種を有しても
よく、前記式中、Ｒ3は好ましくは水素又は炭素原子数
１〜４の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、特にメチルも
しくはエチル基を表す。
【００１９】Ｒ1は単環式炭素環基を表してもよい。環
内の炭素原子数は３〜８と広い範囲をとることができる
が、好ましくは５又は６である。
【００２０】炭素環は飽和していてもよいし、環内に１
又は２の不飽和、好ましくは１〜２個の二重結合を含ん
でいてもよい。
【００２１】炭素環の例としては、例えば炭素原子数３
〜８のシクロアルキル又はシクロアルケニル基、好まし
くはシクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプテ
ニル基を挙げることができる。
【００２２】Ｒ1が飽和又は不飽和単環式炭素環基を表
す場合には、環の炭素原子の１個以上をヘテロ原子、好
ましくは酸素、窒素もしくは硫黄、又は官能基、好まし
くはカルボニルもしくはエステル基により置換し、単環
式複素環化合物としてもよい。環内の原子数は３〜８と
広い範囲をとることができるが、好ましくは５又は６で
ある。
【００２３】Ｒ1基は更に多環式、好ましくは二環式炭
素環基でもよく、即ち少なくとも２個の環は２個の共通
炭素原子を有する。多環式基の場合には、各環内の炭素
原子数は３〜６であり、合計炭素原子数は好ましくは７
である。
【００２４】一般に考えられる二環式構造の例を以下に
挙げる。
【００２５】
【化８】
【００２６】Ｒ1基は更に多環式、好ましくは二環式複
素環基でもよく、即ち少なくとも２個の環は２個の共通
原子を有する。この場合、各環内の原子数は３〜６、好
ましくは５又は６である。
【００２７】Ｒ1基は環式置換基を有する直鎖又は分枝
鎖の飽和又は不飽和脂肪族基を表してもよい。環式置換
基の例としては、シクロ脂肪族、芳香族又は複素環置換
基、特に環内に６個の炭素原子を含むシクロ脂肪族又は
ベンゼン置換基を挙げることができる。特に、炭素原子
数６〜１２のアリールアルキル基、好ましくはベンジル
基を挙げることができる。
【００２８】Ｒ1基が環を含む場合には、この環は任意
種の置換基を有してもよいことに留意されたい。一般的
な置換基は好ましくは炭素原子数１〜４の１個以上のア
ルキルもしくはアルコキシ基、好ましくは３個のメチル
基、１個のメチレン基（環外結合に対応）、アルケニル
基、好ましくはイソプロペニル基、又はハロゲン原子、
好ましくは塩素もしくは臭素である。
【００２９】より好ましくは、バニリン酸エステルは一
般式（Ｉａ）：
【００３０】
【化９】
【００３１】（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２、好ま
しくは１〜６の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；好まし
くは炭素原子数６のシクロアルキル基；又は炭素原子数
６〜１２、好ましくは７もしくは８のアラルキル基を表
し；Ｒ2は炭素原子数１〜４、好ましくは１又は２の直
鎖又は分枝鎖アルキル基を表す）に対応する。
【００３２】式（Ｉａ）中、Ｒ1がメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅ
ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、
ｎ−ヘキシル等のアルキル基；シクロヘキシル基；又は
ベンジルもしくはβ−フェニルエチル基を表し；Ｒ2が
メチル又はエチル基を表す化合物を使用すると好適であ
る。
【００３３】式（Ｉ）のバニリン酸エステルの具体例と
しては、特に４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸メ
チル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸イソプロピル、
４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−プロピル、
４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−ブチル、４
−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸アミル、４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ安息香酸イソアミル、４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル、４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ安息香酸シクロヘキシル、４−ヒド
ロキシ−３−メトキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキ
シ−３−メトキシ安息香酸β−フェニルエチル、４−ヒ
ドロキシ−３−エトキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキ
シ−３−エトキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ−３
−エトキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ−３
−エトキシ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ−３
−エトキシ安息香酸ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−３−
エトキシ安息香酸アミル、４−ヒドロキシ−３−エトキ
シ安息香酸イソアミル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ
安息香酸ｎ−ヘキシル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ
安息香酸シクロヘキシル、４−ヒドロキシ−３−エトキ
シ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安
息香酸β−フェニルエチルを挙げることができる。
【００３４】式（Ｉ）の化合物はバニリン自体の香りと
は全く異なる非常に興味深い強いスパイス様又は果実様
バニラ香気を発散する。
【００３５】これらの生成物は、付香組成物、香料入り
物質及び香料入り製品中で付香成分として使用すること
ができる。
【００３６】「付香組成物」なる用語は、種々の最終製
品に所望の芳香を与えるために使用することを目的とし
て、溶媒、固体もしくは液体支持体、揮発保留剤、種々
の芳香性化合物等の種々の成分の混合物に式（Ｉ）のバ
ニリン酸エステルを配合したものを意味する。
【００３７】式（Ｉ）のバニリン酸エステルを使用する
と有利な付香組成物の好適例は、香水ベースである。
【００３８】オードトワレ、アフターシェーブローショ
ン、香水、石鹸、浴用もしくはシャワージェル、又はス
ティックもしくはローション状の防臭剤もしくは発汗抑
制剤は、式（Ｉ）のバニリン酸エステルにより独創的ノ
ートを付与される物質又は最終製品の例である。
【００３９】式（Ｉ）のバニリン酸エステルは、シャン
プー及び任意型のヘアケア製品にも使用できる。
【００４０】また、任意種のタルク又は粉末を付香する
ためにも使用できる。
【００４１】室内防臭剤又は任意クリーナーにも適して
いる。
【００４２】通常の洗剤組成物にも前記化合物を導入す
ると有利である。洗剤組成物は一般に、アニオン性、カ
チオン性又は両性界面活性剤、漂白剤、光学増白剤、種
々の充填剤、再付着防止剤の１種以上の成分を含有す
る。これらの種々の成分の種類は限定的ではなく、あら
ゆる型の洗剤組成物に式（Ｉ）のバニリン酸エステルを
加えることができる。液状繊維柔軟剤や、多くの場合は
不織体である支持体に堆積した乾燥機用組成物に加えて
もよい。
【００４３】本発明の組成物中の式（Ｉ）のバニリン酸
エステルの含量（組成物中の重量百分率で表す）は、組
成物の種類（例えば香水ベース又はオードトワレ）と、
最終製品に所望される効果の強さ及び種類により異な
る。当然のことながら、香水ベース中の式（Ｉ）のバニ
リン酸エステルの含量は非常に高く、例えば＞５０重量
％であり、９０重量％に達することもあり、香水、オー
ドトワレ又はアフターシェーブローション中の含量は５
０重量％を大幅に下回る。
【００４４】特に家庭用の洗剤組成物又は石鹸中のバニ
リン酸エステルの含量は、約１〜２％である。
【００４５】香料入りシャンプー又は任意のヘアケア製
品中の配合量は０．５〜２％である。
【００４６】式（Ｉ）のバニリン酸エステル含量の下限
は、最終製品の芳香又はノートの匂いに知覚可能な変化
をもたらすような値であり得る。場合によっては、この
最小含量は約０．０１重量％であり得る。当然のことな
がら、本発明の範囲から逸脱しない限り上記範囲外の含
量を使用してもよい。
【００４７】バニリン酸エステルの製造経路の１例によ
ると、酸触媒の存在下でバニリン酸とアルコールを反応
させる。
【００４８】具体的には、式（Ｉ）：
【００４９】
【化１０】
【００５０】（式中、Ｒ2は上記と同義である）のバニ
リン酸と、式（ＩＩＩ）：Ｒ1−ＯＨ（ＩＩＩ）（式
中、Ｒ1は上記と同義である）の脂肪族アルコールとを
反応させる。
【００５１】式（ＩＩ）の化合物としては、特にバニリ
ン酸又は４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸を使用
するとよい。
【００５２】式（ＩＩＩ）のアルコールの例としては、
炭素原子数１〜６の第１アルコール類、好ましくはメタ
ノール、エタノール又はシクロヘキサノールを使用する
と好適である。
【００５３】本発明の方法によると、バニリン酸を式
（ＩＩＩ）のアルコールと反応させる。
【００５４】式（ＩＩ）の化合物は市販されている。
【００５５】数種の製法が可能である。
【００５６】第１の態様では、バニリン酸を式（ＩＩ
Ｉ）のアルコールと反応させる。この製法は、エステル
化反応に使用するアルコールが共沸蒸留により除去可能
な水と共に共沸混合物を形成する場合に好適である。
【００５７】有機溶媒の存在下でエステル化を実施して
もよい。有機溶媒は、水と共に共沸混合物を形成し、水
との共沸混合物の沸点が使用するアルコールの沸点より
も低くなるように選択する。溶媒の例としては、一般に
トルエン、クメン又はプソイドクメンを挙げることがで
きる。
【００５８】好適には、炭素原子数１〜３のアルコール
の場合には、有機溶媒の不在下で直接エステル化法を選
択する。
【００５９】少なくとも４個の炭素原子を有する高級ア
ルコールの場合には、有機溶媒の存在下で反応を実施す
ると好適である。
【００６０】種々の反応は慣用の酸触媒の存在下で実施
する。特に、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、チタン酸
アルキル、好ましくはチタン酸イソプロピル又はチタン
酸ｎ−ブチル、及び酸化アンチモンを挙げることができ
る。
【００６１】試薬の使用量は、式（ＩＩＩ）のアルコー
ルが一般にバニリン酸よりも過剰となるように決定す
る。使用量は広い範囲で選択することができ、好ましく
は化学量論的量の５０〜５００％である。化学量論的量
の１００〜２００％に選択するとより好適である。
【００６２】触媒の使用量はバニリン酸の１〜５重量％
とすると有利である。
【００６３】有機溶媒が存在する場合、使用量は非常に
広範囲である。例えば、有機溶媒の量は使用するバニリ
ン酸の重量の５０〜２００％に相当し得る。
【００６４】反応温度は、反応を実施するために十分と
なるように選択する。
【００６５】反応温度は５０〜１５０℃に選択すると好
適である。
【００６６】反応は大気圧下で実施すると有利である。
【００６７】好ましくは窒素又は稀ガス、好ましくはア
ルゴンであり得る不活性ガス雰囲気下で反応を実施す
る。
【００６８】本発明の方法は簡単に実施することができ
る。
【００６９】種々の試薬の導入順序は任意である。好ま
しくは、バニリン酸、式（ＩＩＩ）のアルコール、次い
で酸触媒の順に試薬を導入する。
【００７０】反応媒体を撹拌しながら所望の温度にす
る。
【００７１】反応中、反応媒体中に水が形成される。本
発明の好適態様によると、水の形成に伴って任意公知手
段、特に共沸蒸留により反応媒体から水を除去する。
【００７２】反応後に、過剰の式（ＩＩＩ）のアルコー
ル及び触媒と共に所望のバニリン酸エステルが得られ
る。
【００７３】バニリン酸エステルを反応媒体から適当な
任意手段により回収することができる。
【００７４】例えば、特に水洗後、塩基で中和する。
【００７５】塩基、好ましくは水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムの量はｐＨが６〜８
となるような量である。
【００７６】有機層を分離し、分別蒸留する。通常は、
まず最初に過剰の式（ＩＩＩ）のアルコールを回収後、
式（Ｉ）のバニリン酸エステルを回収する。
【００７７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。
【００７８】実施例１ １．本実施例では４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
酸メチル即ちバニリン酸メチルを製造した。
【００７９】磁気撹拌機、冷却器及び温度計を備える反
応器でメタノール２５０ｍｌにバニリン酸５０ｇを加え
た。滴下漏斗で９６％濃硫酸４０ｍｌを滴下し、アルコ
ールが沸騰した場合には冷却した。
【００８０】混合物を撹拌下に２時間還流させた。
【００８１】その後、混合物を周囲温度まで冷却し、氷
水約１００ｍｌに注ぎ、減圧（水銀２００ｍｍ＝２．６
×１０4Ｐａ）下でアルコールを蒸発させた。
【００８２】水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【００８３】有機相をあわせてｐＨが中性になるまで炭
酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄した後、１回水洗して
塩を除去した。
【００８４】有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
（水銀２００ｍｍ＝２．６×１０4Ｐａ）下に蒸発さ
せ、粗エステルを得た。
【００８５】メチルエステルを１１８℃で水銀２ｍｍ
（２６６Ｐａ）の減圧下に蒸留した後、石油エーテル
（８０〜１２０℃フラクション）から再結晶させ、純度
＞９７％のバニリン酸メチルを得た（収率８２％）。
【００８６】２．バニリン酸メチルは、バニリンとは異
なるスパイス様バニラ香気であった。
【００８７】実施例２ １．本実施例では、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息
香酸エチル即ちバニリン酸エチルを製造した。
【００８８】反応器でエタノール２５０ｍｌにバニリン
酸５０ｇを加えた。滴下漏斗で硫酸４０ｍｌを滴下し、
アルコールが沸騰した場合には冷却した。
【００８９】混合物を撹拌下に２時間還流させた。
【００９０】その後、混合物を周囲温度に冷却し、氷水
約１００ｍｌに注ぎ、減圧下にアルコールを蒸発させ
た。
【００９１】水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【００９２】有機相をあわせてｐＨが中性になるまで炭
酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄した後、１回水洗して
塩を除去した。
【００９３】有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
（水銀２００ｍｍ＝２６６００Ｐａ）下に蒸発させ、粗
エステルを得た。
【００９４】エチルエステルを１３２℃で水銀２ｍｍ
（２６６Ｐａ）の減圧下に蒸留した後、石油エーテル
（４０〜６０℃フラクション）から再結晶させ、純度＞
９７％のバニリン酸エチルを得た（収率８０％）。
【００９５】２．バニリン酸エチルは、スパイス様バニ
ラ香気であった。
【００９６】実施例３ １．本実施例では４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
酸ｎ−ヘキシル即ちバニリン酸ｎ−ヘキシルを製造し
た。
【００９７】Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ冷却器を備える反応
器でトルエン１５０ｍｌにバニリン酸５９ｇ（０．３５
ｍｏｌ）及び無水ｎ−ヘキサノール４１ｇ（０．４０ｍ
ｏｌ）を加えた。最後に酸触媒として５％ｐ−トルエン
スルホン酸を加えた。
【００９８】混合物を２４時間還流させた処、この間に
水の除去が観察された。
【００９９】周囲温度に戻し、ｐＨが中性になるまで有
機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄した。
【０１００】更に有機相を水洗後、硫酸マグネシウムで
乾燥した。減圧下にトルエン及びｎ−ヘキサノールの一
部を蒸発させた。
【０１０１】粗エステルを１３０℃で水銀２ｍｍ（２６
６Ｐａ）の減圧下に２回蒸留し、純度＞９７％のバニリ
ン酸ｎ−ヘキシルを得た（収率５７％）。
【０１０２】２．バニリン酸ｎ−ヘキシルは、果実様バ
ニラ香気であった。
【０１０３】実施例４及び５ １．本実施例では４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
酸イソプロピル即ちバニリン酸イソプロピルを製造し
た。
【０１０４】２重量％塩酸溶液が得られるまで５００ｍ
ｌ容反応器でイソプロパノール２５０ｇに塩化水素を発
泡させた。溶解は発熱性であるので、反応器を氷浴で冷
却することが必要な場合もあった。
【０１０５】次いでバニリン酸２５ｇを加え、混合物を
還流させた。
【０１０６】反応が完了したら、アルコールを留去し、
炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液に残渣をとった。水相
をエチルエーテルで３回抽出した。
【０１０７】有機相をあわせて１回水洗し、塩を除去し
た。
【０１０８】有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
蒸発させて粗エステルを得た。
【０１０９】イソプロピルエステルを石油エーテル（８
０〜１２０℃フラクション）から２回再結晶させ、純度
＞９９％のバニリン酸イソプロピルを得た（収率７７
％）。
【０１１０】２．バニリン酸イソプロピルは、薄いバニ
ラ様の上品な香りであった。バニリン酸ベンジルでも同
一の香りが得られた。
【０１１１】実施例６ １．本実施例では、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息
香酸イソアミル即ちバニリン酸イソアミルを製造した。
【０１１２】２重量％塩酸溶液が得られるまで５００ｍ
ｌ容反応器でイソペンタノール２５０ｇに塩化水素を発
泡させた。溶解は発熱性であるので、反応器を氷浴で冷
却することが必要な場合があった。次いでバニリン酸２
５ｇを加え、混合物を還流させた。
【０１１３】反応が完了したら、アルコールを留去し、
炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液に残渣をとった。
【０１１４】水相をエチルエーテルで３回抽出した。
【０１１５】有機相をあわせて１回水洗し、塩を除去し
た。
【０１１６】有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
蒸発させて粗エステルを得た。
【０１１７】イソアミルエステルを減圧下［１４８〜１
５０℃／水銀２ｍｍ（２６６Ｐａ）］に蒸留した後、ヘ
キサンから再結晶させ、純度＞９８％のバニリン酸イソ
アミルを得た（収率６９％）。
【０１１８】２．バニリン酸イソアミルはカーネーショ
ンの花の香りであった。
【０１１９】実施例７ 本実施例では、実施例６と同様に４−ヒドロキシ−３−
メトキシ安息香酸シクロヘキシルを製造した。
【０１２０】バニリン酸シクロヘキシルはバニラ−オリ
ーブの香りであった。
【０１２１】実施例８ 液状付香組成物におけるバニリン酸メチルの使用の１例
は、Ｃ１１ウンデシレンアルデヒド（１０％溶液）５０
‰、Ｃ１２ラウリンアルデヒド（１０％溶液）５‰、Ｃ
１２メチルノニルアセトアルデヒド（１０％溶液）５
‰、合成ベルガモット１８０‰、Ａｕｒａｎｔｉｏｌ
（登録商標）（５０％ジエチルフタレート溶液）［Ｎ−
メチル−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデ
ンアントラニレート］５０‰、サリチル酸ベンジル４０
‰、合成ジャスミン９０‰、Ｈｅｄｉｏｎｅ（登録商
標）［ジヒドロジャスモン酸メチル］８０‰、Ｌｙｒａ
ｌ（登録商標）［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペ
ンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒ
ド］５０‰、オイゲノール１５‰、イソオイゲノール５
‰、フェニルエチルアルコール８０‰、メチルヨノン６
０‰、Ｖｅｒｔｏｆｉｘ（登録商標）［セドル−８−エ
ニルメチルケトン］８０‰、脱鉄シンガポールパチュリ
６０‰、クマリン２０‰、バニリン酸メチル８０‰、Ｍ
ｏｓｋｅｎｅ（登録商標）［４，６−ジニトロ−１，
１，３，３，５−ペンタメチルインダン］５０‰であ
る。
【０１２２】スパイス様香料が得られた。
【０１２３】実施例９〜１４ 下式：
【０１２４】
【化１１】
【０１２５】（式中、Ｒ1基は下表に示す種々の意味を
有する）に対応する一連の化合物を製造した。
【０１２６】得られた生成物の匂いの特徴も下表に示
す。
【０１２７】
【表１】

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 付香組成物、香料入り物質及び最終香料
    入り製品の慣用成分に有効量のバニリン酸エステルを添
    加することを特徴とする、香水産業用付香組成物、香料
    入り物質及び香料入り製品の製造方法。
  2. 【請求項２】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜４０の置換もしくは非置
    換炭化水素基、特に直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは
    不飽和非環式脂肪族基；又は飽和もしくは不飽和単環式
    もしくは多環式炭素環もしくは複素環基を表し；Ｒ2は
    低炭素原子数、好ましくは＜４の飽和脂肪族基を表す）
    に対応することを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉａ）： 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６
    の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；好ましくは炭素原子
    数６のシクロアルキル基；又は炭素原子数６〜１２、好
    ましくは７もしくは８のアラルキル基を表し；Ｒ2は炭
    素原子数１〜４、好ましくは１又は２の直鎖又は分枝鎖
    アルキル基を表す）に対応することを特徴とする請求項
    １又は２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ）（式
    中、Ｒ1はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
    ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
    ブチル、アミル、イソアミルもしくはｎ−ヘキシル等の
    アルキル基；シクロヘキシル基；又はベンジルもしくは
    β−フェニルエチル基を表し；Ｒ2はメチル又はエチル
    基を表す）に対応することを特徴とする請求項１から３
    のいずれか一項に記載の方法。
  5. 【請求項５】 バニリン酸エステルが４−ヒドロキシ−
    ３−メトキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−メ
    トキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ
    安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ
    安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ
    安息香酸ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安
    息香酸アミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸
    イソアミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸ｎ
    −ヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸シ
    クロヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸
    ベンジル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸β−
    フェニルエチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香
    酸メチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸エチ
    ル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソプロピ
    ル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−プロピ
    ル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ブチ
    ル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸アミル、４
    −ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソアミル、４−
    ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル、４−
    ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸シクロヘキシル、４
    −ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
    ドロキシ−３−エトキシ安息香酸β−フェニルエチルか
    ら選択されることを特徴とする請求項１から４のいずれ
    か一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 香りに影響を及ぼす活性成分として有効
    量のバニリン酸エステルを含有することを特徴とする付
    香組成物、香料入り物質及び香料入り製品。
  7. 【請求項７】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ）： 【化３】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜４０の置換もしくは非置
    換炭化水素基、特に直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは
    不飽和非環式脂肪族基；又は飽和もしくは不飽和単環式
    もしくは多環式炭素環もしくは複素環基を表し；Ｒ2は
    低炭素原子数、好ましくは＜４の飽和脂肪族基を表す）
    に対応することを特徴とする請求項６に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉａ）： 【化４】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６
    の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；好ましくは炭素原子
    数６のシクロアルキル基；又は炭素原子数６〜１２、好
    ましくは７もしくは８のアラルキル基を表し；Ｒ2は炭
    素原子数１〜４、好ましくは１又は２の直鎖又は分枝鎖
    アルキル基を表す）に対応することを特徴とする請求項
    ６又は７に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ）（式
    中、Ｒ1はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
    ル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−
    ブチル、アミル、イソアミルもしくはｎ−ヘキシル等の
    アルキル基；シクロヘキシル基；又はベンジルもしくは
    β−フェニルエチル基を表し；Ｒ2はメチル又はエチル
    基を表す）に対応することを特徴とする請求項６から８
    のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 バニリン酸エステルが４−ヒドロキシ
    −３−メトキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−
    メトキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ−３−メトキ
    シ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキ
    シ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキ
    シ安息香酸ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ
    安息香酸アミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
    酸イソアミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸
    ｎ−ヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸
    シクロヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
    酸ベンジル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸β
    −フェニルエチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息
    香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸エ
    チル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソプロ
    ピル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−プロ
    ピル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ブチ
    ル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸アミル、４
    −ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソアミル、４−
    ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル、４−
    ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸シクロヘキシル、４
    −ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
    ドロキシ−３−エトキシ安息香酸β−フェニルエチルか
    ら選択されることを特徴とする請求項６から９のいずれ
    か一項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 香水、オードトワレ、アフターシェー
    ブローション、石鹸、浴用もしくはシャワージェル、防
    臭剤もしくは発汗抑制剤、シャンプーもしくは任意のヘ
    アケア製品、任意種のタルクもしくは粉末、室内防臭
    剤、任意のクリーナーもしくは洗剤組成物、又は繊維柔
    軟剤としての請求項６から１０のいずれか一項に記載の
    香料入り製品。
  12. 【請求項１２】 付香成分としてのバニリン酸エステル
    の使用。
  13. 【請求項１３】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ）： 【化５】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜４０の置換もしくは非置
    換炭化水素基、特に直鎖もしくは分枝鎖の飽和もしくは
    不飽和非環式脂肪族基；又は飽和もしくは不飽和単環式
    もしくは多環式炭素環もしくは複素環基を表し；Ｒ2は
    低炭素原子数、好ましくは＜４の飽和脂肪族基を表す）
    に対応することを特徴とする請求項１２に記載の使用。
  14. 【請求項１４】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ
    ａ）： 【化６】 （式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６
    の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基；好ましくは炭素原子
    数６のシクロアルキル基；又は炭素原子数６〜１２、好
    ましくは７もしくは８のアラルキル基を表し；Ｒ2は炭
    素原子数１〜４、好ましくは１又は２の直鎖又は分枝鎖
    アルキル基を表す）に対応することを特徴とする請求項
    １２又は１３に記載の使用。
  15. 【請求項１５】 バニリン酸エステルが一般式（Ｉ）
    （式中、Ｒ1はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプ
    ロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
    ｔ−ブチル、アミル、イソアミルもしくはｎ−ヘキシル
    等のアルキル基；シクロヘキシル基；又はベンジルもし
    くはβ−フェニルエチル基を表し；Ｒ2はメチル又はエ
    チル基を表す）に対応することを特徴とする請求項１２
    から１４のいずれか一項に記載の使用。
  16. 【請求項１６】 バニリン酸エステルが４−ヒドロキシ
    −３−メトキシ安息香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−
    メトキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ−３−メトキ
    シ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキ
    シ安息香酸ｎ−プロピル、４−ヒドロキシ−３−メトキ
    シ安息香酸ｎ−ブチル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ
    安息香酸アミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
    酸イソアミル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸
    ｎ−ヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸
    シクロヘキシル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香
    酸ベンジル、４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸β
    −フェニルエチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息
    香酸メチル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸エ
    チル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソプロ
    ピル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−プロ
    ピル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ブチ
    ル、４−ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸アミル、４
    −ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸イソアミル、４−
    ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ｎ−ヘキシル、４−
    ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸シクロヘキシル、４
    −ヒドロキシ−３−エトキシ安息香酸ベンジル、４−ヒ
    ドロキシ−３−エトキシ安息香酸β−フェニルエチルか
    ら選択されることを特徴とする請求項１２から１５のい
    ずれか一項に記載の使用。
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