JPH08132437A - 透明ポリカーボネート樹脂成形材料の製法 - Google Patents

透明ポリカーボネート樹脂成形材料の製法

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JPH08132437A JP27386094A JP27386094A JPH08132437A JP H08132437 A JPH08132437 A JP H08132437A JP 27386094 A JP27386094 A JP 27386094A JP 27386094 A JP27386094 A JP 27386094A JP H08132437 A JPH08132437 A JP H08132437A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 黄着色のない透明なポリカーボネート樹脂成
形材料を提供することにある。 【構成】 ポッパー内に下記式で表される量の1〜5倍
量の窒素ガスが連続的に供給されているベント付き押出
機に、ポリカーボネート樹脂粉体を供給し、ポッパー内
ポリカーボネート樹脂粉体雰囲気の酸素濃度を実質的に
零として250〜320℃で溶融押出してペッレット化
する。 (l/F)−(l/P)=T (式中Fは、ポリカーボネート粉体の嵩密度(kg/
l)、Pは溶融ペッレット密度(kg/l≒1.2kg
/l)、Tは押出吐出量1kg当たりの窒素量(l/k
g)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は溶融押出において黄変色
の少ない透明ポリカーボネート樹脂成形材料の製法に関
する。
【0002】
【従来の技術】ポリカーボネートは耐熱性、透明性に優
れた樹脂であるが、それ故、成形温度が高く、溶融押出
時に着色し易すいため透明性に劣る場合がある。この着
色問題を解決する手段として、リン系、ヒンダードフェ
ノール系等の安定剤を添加することは公知である(特公
昭38−16240、特公昭51−21430)が、着
色や変色防止のため多量の安定剤を用いるとコストアッ
プとなるばかりでなく、耐加水分解性や成形性に影響を
与えるためこれらの使用量は限定される。
【0003】一方、ディスク成形用ポリカーボネートの
ペッレット化の工程に、熱溶融時褐色異物の発生を抑制
するために窒素封入する技術が知られている(特開昭6
0−184813)。この窒素封入技術では、窒素封入
押出では褐色異物発生は抑制できても黄色変色は抑制で
きないことが述べられているが、380℃の高温下での
結果であり、ディスク以外の通常の成形品の押出成形温
度での状況についてはなんら言及されていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明ポリカ
ーボネート樹脂の押出時における黄色着色や変色を抑制
する技術を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
について鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート粉体
の単位時間当たりの押出量に対し、特定量の窒素ガスを
押出ホッパーに供給することにより、黄色着色の少ない
透明ポリカーボネートが得られることを見いだし、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【0006】すなわち、本発明はホッパー内に下記式
(1)で表される量(T)の1〜5倍量の窒素ガスを連
続的に送入しているベント付きスクリュ−押出機に、ポ
リカーボネート樹脂粉体を供給し、ホッパー内ポリカー
ボネート樹脂粉末雰囲気を実質的に無酸素下として、2
50〜320℃で溶融押出してペレット化することを特
徴とする透明ポリカーボネート樹脂成形材料の製法に関
する。
【0007】
【式1】 (l/F)−(l/P)=T −−−−(1)
【0008】(式中Fは、ポリカーボネート粉体の嵩密
度(kg/l)、Pは溶融ペレット密度(kg/l≒
1.2kg/l)、Tは押出吐出量1kg当たりの窒素
量(l/kg)
【0009】本発明のポリカーボネート樹脂の製法とし
ては、ビスフェノールAからポリカーボネートを製造す
る際に用いられている公知の方法、例えばビスフェノー
ルAとホスゲンとの直接反応(ホスゲン法、界面重合
法)、あるいはビスフェノールAとビスアリールカーボ
ネートとのエステル交換反応(エステル交換法)などの
方法を採用することができるが、ポリカーボネート粉体
が得られやすいホスゲン法より製造されることが望まし
い。
【0010】これらの、重合で得られたポリカーボネー
ト樹脂液を十分精製した後、公知の方法で固形化し、押
出用粉体またはペッレットを得る。
【0011】得られたポリカーボネート樹脂液は、精製
されたポリカーボネート樹脂液とするため、通常、ポリ
カーボネート樹脂重合液から溶媒溶液を分離し、触媒の
除去、中和、水洗、濃縮等を行い、さらに遠心分離又は
精密濾過等のダスト除去を行うことにより製造される。
また、ポリカーボネート樹脂濃度は5〜27重量%とす
るのが好ましい。
【0012】ポリカーボネート粉体を得るための、ポリ
カーボネート樹脂液固形化方法は、ポリカーボネート溶
液からの急速溶媒除去方法、ポリカーボネート溶液に貧
溶媒を加えてポリカーボネートを沈澱させる方法、ポリ
カーボネートを結晶化させて粉砕する方法、ポリカーボ
ネート溶液を温水中、または熱水中で粒状化および溶媒
除去を行う方法等があげられる。
【0013】上記で得られたポリカーボネート粉体は、
気流乾燥機、パドル型乾燥機、さらには、螺旋状の金属
板が攪拌軸に接続され、かつ回転させることによって粉
末を鉛直上向方向へ移動させることができる攪拌機を有
し、伝熱面を介して粉末を加熱することができる構造を
有する竪型乾燥機を用いて乾燥することが好ましい。
【0014】本発明のポリカーボネート樹脂粉体は、押
出成形が容易であることや着色防止効果が顕著に現れる
ことを考慮した場合、粘度平均分子量20,000〜4
0,000であることが好ましい。分子量が20,00
0未満の場合、溶融押出時の成形温度が低くて済むこと
や低溶融粘度によるせん断が少ないため、黄色着色自体
が少ない。また、分子量が40,000を越えると通常
の押出条件では押出が困難で、押出ペレット化したもの
をポリカーボネートペレットの主用途である射出成形原
料ペレットとして使用するには粘度が高すぎて適当では
ない。
【0015】通常のポリカーボネートの押出成形では、
溶融時の脱ガス(溶媒、水分等)のために減圧ベントを
設けた押出成形が一般的であり、ベントがない場合素材
粉体を十分に乾燥しなければ、ストランド切れやバック
フローなど押出困難な場合が多い。通常のベントの真空
度は、200mmHg 〜0.01Torrと用途やベントの数によって
任意に設定される。
【0016】ポリカーボネートの溶融押出温度は通常2
50〜320℃程度で、この範囲において押出が容易に
行える。320℃を越えるような場合は、特殊なポリカ
ーボネート以外には分解や着色が著しくなる。また、2
50℃未満であると、熱履歴による着色はかなり抑えら
れるものの分子量20,000のポリカーボネートであ
っても溶融粘度が高く、押出機への負荷が大きくなり、
安定した押出が困難である。
【0017】ホッパーへ導入される窒素ガスは、前記式
(1)に示される量(T)の1〜5倍量が設定される
が、通常ポリカーボネート粉体の嵩密度は固形化方法に
も左右されるが0.5〜0.9g/cm3程度であるので、
溶融ペレット密度がおよそ1.2g/cm3 であることか
ら、Tは0.3〜1.2 l/kg程度となる。
【0018】窒素供給量 (T) が、1倍未満では押出機
に導入される空気量より窒素供給量が少なく酸素が残存
し着色防止効果が劣る。供給量(T)が5倍を越える
と、ホッパー内でのバックフローが生じ、サージングに
よるストランド切れや安定した吐出量で押出ができない
などの問題が生じる。
【0019】本発明において、供給される窒素ガスは乾
燥状態で、純度は99%以上、好ましくは99.99%
以上であり、スクリュ−に可能な限り近い部分に供給す
ることが好ましい。また、通常押出機のホッパーは微細
なポリカーボネート樹脂粉体を散逸しない程度、作業環
境から埃などが入らない程度の準密閉構造になってい
る。供給量(T)は押出機ホッパーが密閉または準密閉
構造であることが前提であり、完全なオープンホッパー
(ホッパーに屋根がない構造)のような場合スクリュー
に可能な限り近い部分に窒素を供給したとしても、着色
防止効果は顕著にみられない。本発明においては、最終
的には、ホッパー内ポリカーボネート樹脂粉体雰囲気を
実質的に無酸素の状態、酸素濃度0.1%未満の状態と
して溶融押出しペレット化される。酸素濃度が0.1%
以上では着色に影響を与える。
【0020】本発明のポリカーボネート樹脂押出成形法
は、透明グレードつまり光線透過率を有するものについ
て評価されるものであり、カーボンブラックや着色顔料
を多量に用いた不透明品に適用するものではない。透明
グレードには、安定剤(熱安定剤)や離型剤、UV吸収
剤等の添加剤の他、透明性性を損なわない範囲で、ブル
ーイング剤等の染料、顔料の添加が可能である。また、
窒素封入による着色防止効果が高いため、安定剤添加量
を削減する事が可能であり、特に加水分解性の悪い安定
剤を削減できる場合、ポリカーボネート成形品の耐加水
分解性が向上する。
【0021】
【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
【0022】実施例1 粘度平均分子量21,000、嵩密度0.61g/cm3
ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂粉末(三菱ガ
ス化学(株)製ユーピロンS-3000)をベント付き50m
m押出機(吐出量36kg/hr)のホッパーに投入
し、窒素量を吐出量1kg当たり1.6リットル(T値×
2)でホッパー最下部より連続的に供給し、ホッパー内
粉体酸素濃度を0.1%未満( 酸素濃度計で測定し確
認) とし、280℃で粉体を溶融押出しペレット化を行
った。押出したペレットは、射出成形機(1 次圧100Kg/
cm2 、2 次圧50Kg/cm2)を用い、290℃にて厚さ3mm
(90mm×50mm)の射出成形品を製造し、色差計を用いて
YI値(黄色指数)を測定し、ポリカーボネートの着色
について評価した。
【0023】実施例2 押出時の窒素供給量を、吐出量1kg当たり4.0リットル
(T値×5)で行った以外は、実施例1と同様に行っ
た。
【0024】実施例3 押出時の窒素供給量を、吐出量1kg当たり0.8リットル
(T値×1)で行った以外は、実施例1と同様に行っ
た。
【0025】実施例4 押出時の樹脂温度を320℃にした以外は、実施例1と
同様に行った。
【0026】実施例5 押出時の樹脂温度を250℃にした以外は、実施例1と
同様に行った。
【0027】実施例6 粘度平均分子量36,000、嵩密度0.70g/cm2
ポリカーボネートを用い、押出時の窒素量を吐出量1k
g当たり1.2リットル(T値×2)、押出時の樹脂温度を
310℃、射出成形時の樹脂温度を320℃にした以外
は、実施例1と同様に行った。
【0028】実施例7 ダイヤレジンブルーG(三菱化成(株)製)染料を0.
83ppm添加ブレンドした以外は実施例1と同様に行
った。
【0029】比較例1 押出時の窒素供給をまったく行わなかった以外は、実施
例1と同様に行った。このときのホッパー内粉体酸素濃
度20.9%であった。
【0030】比較例2 押出時の窒素供給量を0.5リットルにした以外は、実施例
1と同様に行った。このときのホッパー内粉体酸素濃度
0.3%であった。
【0031】比較例3 押出時の窒素供給量を5リットルにした以外は、実施例1と
同様に行った。押出中溶融樹脂ストランドが不安定にな
り、何度もストランド切れを起こし安定した運転はでき
なかった。
【0032】比較例4 押出時の樹脂温度340℃にした以外は、実施例1と同
様に行った。
【0033】比較例5 押出時の樹脂温度235℃にした以外は、実施例1と同
様に行った。樹脂粘度が高く、押出機負荷が大きくな
り、ストランド冷却時応力変形が大きく、カッティング
時にペレターザー閉塞現象が発生。安定した運転ができ
なかった。
【0034】比較例6 粘度平均分子量43,000、嵩密度0.72g/cm2
ポリカーボネートを用い、押出時の窒素量1.1リットル
(T値×2)、押出時の樹脂温度を320℃にした以外
は、実施例1と同様に行った。押出機の負荷が大きく、
樹脂吐出が不十分であり押出ができなかった。
【0035】比較例7 押出時の窒素供給を全く行わなかった以外は、実施例6
と同様に行った。このときのホッパー内粉体酸素濃度2
0.9%であった。
【0036】比較例8 押出時の窒素供給を全く行わなかった以外は、実施例7
と同様に行った。このときのホッパー内粉体酸素濃度2
0.9%であった。
【0037】比較例9 押出時の窒素供給を全く行わず、トリ(2,4−ジ−te
rt−ブチルフェニル)ホスファイト(旭電化工業(株)
製アデカスタブ2112)を安定剤として1000ppm添加した
以外は実施例1と同様に行った。このときのホッパー内
粉体酸素濃度20.9%であった。
【0038】比較例10 押出時のホッパー(内容積18リットル)のフタ(40cm×40
cm)をはずし、オープンホッパーとした以外は実施例3
と同様に行った。このときのホッパー内粉体酸素濃度
1.1%であった。
【0039】実施例1〜7、比較例1〜10の結果を表
1に、実施例1と比較例9の射出成形品を120℃、2
Kgf/cm2 、飽和蒸気下100時間後の粘度平均分子量変
化を表2に示す。
【0040】
【表1】 表 1 実施例及び T値倍率 押出温度 分子量 YI値 押出状態 その他 比較例 ℃ ×104 実施例1 2.0 280 2.1 1.01 良好 2 5.0 280 2.1 0.98 〃 3 1.0 280 2.1 1.03 〃 4 2.0 320 2.1 1.16 〃 5 2.0 250 2.1 0.98 〃 6 2.0 310 3.6 1.55 〃 7 2.0 280 2.1 -0.37 〃 染料あり 比較例1 0.0 280 2.1 1.70 良好 2 0.6 280 2.1 1.22 〃 4 2.0 340 2.1 1.33 良好 7 0.0 310 3.6 2.19 良好 8 0.0 280 2.1 -0.12 〃 染料あり 9 0.0 280 2.1 1.38 〃 安定剤あり 10 1.0 280 2.1 1.26 〃
【0041】
【表2】 表 2 実施例及び 加水分解試験前 加水分解試験後 比較例 分子量(0hr) 分子量(100hr) 実施例1 2.1×104 2.0×104 比較例9 2.1×104 1.3×104
【0042】
【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂成形材料
の製法は、押出成形時に黄色変色が少なく、透明感のあ
るクリアーな透明ポリカーボネート樹脂ペレットを連続
的に得ることができる。しかも、熱安定剤を添加するよ
りも着色防止効果は高く、熱安定剤を削減できるので、
耐加水分解性やコスト面で従来のポリカーボネート透明
品より優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森 雄二 大阪府豊中市神州町2丁目12番 三菱瓦斯 化学株式会社大阪工場内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ホッパー内に下記式(1)で表される量
    (T)の1〜5倍量の窒素ガスを連続的に送入している
    ベント付きスクリュ−押出機に、ポリカーボネート樹脂
    粉体を供給し、ホッパー内ポリカーボネート樹脂粉体雰
    囲気を実質的に無酸素下として、250〜320℃で溶
    融押出してペレット化することを特徴とする透明ポリカ
    ーボネート樹脂成形材料の製法。 (l/F)−(l/P)=T −−−−(1) (式中Fは、ポリカーボネート粉体の嵩密度(kg/
    l)、Pは溶融ペレット密度(kg/l≒1.2kg/
    l)、Tは押出吐出量1kg当たりの窒素量(l/k
    g)を表す。)
  2. 【請求項2】 ホッパー内ポリカーボネート樹脂粉体雰
    囲気の酸素濃度が0.1%以下である請求項1記載の透
    明ポリカーボネート樹脂成形材料の製法。
  3. 【請求項3】 ポリカーボネート樹脂が粘度平均分子量
    20,000〜40,000である請求項1記載の透明
    ポリカーボネート樹脂成形材料の製法。
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