JPH08133790A - 紫外線赤外線吸収透明体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】光学特性と熱線赤外線遮蔽性能を損なうことな
く、透明で紫外線を遮蔽し、特に400nm 付近を充分に遮
蔽して維持しつつ、耐摩耗性、耐擦傷性及び耐久性を格
段に高め、建築用窓材としては勿論、自動車用窓材とし
て単板で長期の使用ができるものを得る。 【構成】透明基材の表面に、蛍光増白剤および紫外線吸
収剤および赤外線吸収剤を溶解添加してなる合成樹脂系
プライマーコーティング溶液を塗布して加熱硬化し紫外
線赤外線吸収性薄膜を形成した後、シロキサンプレポリ
マーが有機溶剤に溶解されてなるシリコーン系ハードコ
ーティング溶液を塗布して加熱硬化し保護薄膜を形成し
たことで順次被覆して成るハードコート型紫外線赤外線
吸収性薄膜の表面に、ポリシラザン系混合物の溶液を塗
布し被覆成膜した紫外線赤外線吸収透明体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線赤外線吸収性が
優れたコーティング膜で被覆した透明体であって、優れ
た特性を維持しつつ、より耐摩耗性、耐擦傷性ならびに
耐久性があるものとし、特に単板に使用した際により卓
越したものとなる紫外線赤外線吸収透明体に関するもの
である。

【０００２】これらは紫外線赤外線遮蔽フィルター的部
材として各種窓材、例えばビルあるいは住宅、車両こと
に自動車、船舶、航空機さらには種々のディスプレイ機
器などの窓材に有用な紫外線赤外線吸収透明体である。

【０００３】

【従来の技術とその問題点】従来から一般にガラス基板
等透明体に紫外線赤外線吸収性を付与する処理方法とし
ては、次の３種類にほぼ大別される。

【０００４】先ず、(1) 透明体自体に紫外線赤外線吸収
性化合物を混入配合する方法。例えば、ガラス中に金属
化合物を溶融添加する各種ガラス組成物（例えば、特開
平４ー224133号公報）、次いで(2) 紫外線赤外線吸収性
透明膜を透明体表面に貼り合わせる方法。例えば、紫外
線赤外線吸収剤を含有するポリビニールブチラール中間
膜等を介して挟み込んだ合せガラス（例えば、特開昭59
ー152249号公報）等がある。さらに(3) 紫外線赤外線吸
収性透明膜を透明体表面に積層形成する方法。例えば、
透明体である基材にスパッタなどの気相成膜法で酸化亜
鉛とアルミニウム含有酸化亜鉛を積層したもの（例え
ば、特公平４ー44721 号公報、特開平４ー133004号公
報）あるいは紫外線赤外線吸収剤を溶解した樹脂溶液に
よる液相成膜法（例えば、特開平４ー160037号公報、特
開平５ー42622 号公報) または紫外線赤外線吸収剤を分
散した樹脂溶液による液相成膜法（例えば、特開平２ー
75683号公報）による等があり、知られている。

【０００５】また一方、従来から各種シラザンが種々の
用途に使用されており、なかでも所謂物品の表面改質に
係わるものとしては次のようなものがある。例えば、特
開平1-138107号公報には、改質ポリシラザン、その製造
方法及びその用途が開示されており、ペルヒドロポリシ
ラザンを出発原料とする原料ポリシラザンと、溶剤とし
てオルトキシレンと、充填剤として炭化珪素とからなる
溶液を調製し、SUS 基盤に塗布し成膜したものが記載さ
れている。

【０００６】また例えば、特開平5-311120号公報には、
紫外線遮蔽ガラス保護膜形成用組成物および紫外線遮蔽
ガラスが開示されており、ZnO あるいはTiO₂等の紫外線
遮蔽膜により被覆されたガラスの面に、(SiH₂ 基のSi-H
結合の数）／（すべてのSi-H結合の数）＝0.13〜0.45の
間にあり、数平均分子量が200 〜100,000 であるポリシ
ラザンを必須組成分として含有し、例えばキシレン等の
溶媒で希釈した保護膜形成用組成物を被覆してなる紫外
線遮蔽ガラスが記載されている。

【０００７】さらに例えば、特開平5-310444号公報に
は、撥水性物品およびその製造方法が開示されており、
基材と、例えばSiH₄ガスと分離用N₂ガスとO₂ガスを基材
表面上で反応させて形成した二酸化珪素含有被膜と、こ
の被膜の表面に形成した例えばヘキサメチルジシラザン
等のポリシロキサンの窒素アナログあるいは含フッ素ジ
シラザン系である有機シラザン化合物からなる撥水層か
らなるものが記載されている。

【０００８】さらに例えば、本出願人は既に出願した特
開平5-163174号公報では、車両用紫外線遮蔽ガラスを開
示しており、ガラス上に紫外線遮断膜が少なくとも１層
以上形成され、外部に例えば少なくともCH₃-Si結合を有
する化合物／およびまたはSi-N結合を有する化合物を塗
布して形成する等のシリコンを含有する層が形成されて
いるものを記載している。

【０００９】

【発明が解決しようとする問題点】前述したように、例
えば前記特開平４ー224133号公報に記載のものは、いず
れも少量多品種生産には向かず、UVA （長波長紫外線）
吸収力も不十分なものである。

【００１０】また、前記特開昭59ー152249号公報に記載
のものは、樹脂フイルム単独の場合より耐薬品性、耐擦
傷性、耐久性が改善されるものの、板ガラスを２枚以上
使用するため形状対応性が悪く、かなり厚くなって軽量
化になり難いものである。

【００１１】さらに、前記特公平４ー44721 号公報ある
いは前記特開平４ー133004号公報に記載のものは、ZnO
が吸収ベースとなるため、耐湿性、耐薬品性、耐久性に
不安があり、UVA 収力も不十分なものである。

【００１２】さらに、特開平２ー75683 号公報ならびに
特開平４ー160037号公報に記載の従来の有機化合物系コ
ーティング剤による方法では、大量の紫外線赤外線吸収
剤を添加する必要があり、マトリックス樹脂層のみでは
耐薬品性、耐擦傷性、耐久性などの面で相当劣るものと
なる。

【００１３】一方、例えば前記特開平5-163174号公報に
記載の車両用紫外線遮断ガラスでは、確かに優れた紫外
線遮断性、あるいはウィンドウの昇降や引っ掻きやこす
りに対して優れた耐擦傷性あるいは耐候性を有するもの
となったものの、前記特開平6-145387号公報に記載の紫
外線吸収透明体で示すような比較的低温硬化型の紫外線
吸収薄膜を採用する際には、必ずしも直ちに採用できな
いものである。

【００１４】また、同様に例えば、前記特開平1-138107
号公報に記載の改質ポリシラザン、その製造方法及びそ
の用途では、必ずしも前記比較的低温硬化型とは言い難
く、前記特開平6-145387号公報に記載した比較的低温硬
化型には採用できないものであり、しかも透明体のよう
な充分な透視性を要求されるものには採用できないもの
である。

【００１５】さらに、例えば前記特開平5-311120号公報
に記載の紫外線遮蔽ガラス保護膜形成用組成物および紫
外線遮蔽ガラスでは、前記特開平6-145387号公報等に記
載した比較的低温硬化型には同様に採用できないもので
ある。

【００１６】さらにまた、例えば特開平5-310444号公報
に記載の撥水性物品およびその製造方法では、二酸化珪
素被膜をガラス面での下地層にし、その上に有機シラザ
ン化合物をシラザン系撥水剤として被膜するものであっ
て、前記特開平6-145387号公報に記載した比較的低温硬
化型の紫外線吸収薄膜を下地層とし、それをハードコー
トするものには、到底採用できないものである。

【００１７】

【問題点を解決するための手段】本発明は、従来のかか
る問題点に鑑みてなしたものであって、UVA を可視領域
境界まできわめてシャープに遮蔽するための蛍光増白剤
と、赤外線吸収剤のコーティング剤組成への適用をせし
めつつ、種々の基材、ことに透明基材表面に対して密着
性が良好な合成樹脂系プライマー、とくにアクリル系プ
ライマーコーティング溶液に溶解添加し、紫外線赤外線
吸収剤を共存させることにより蛍光を吸収するとともに
耐光性を改善し、蛍光が目立たないコーティング膜を比
較的低温で成膜させ、さらにこれをトップコートとなる
シリコーン系ハードコーティング膜で保護したハードコ
ート型紫外線赤外線吸収膜上に、ポリシラザン系混合物
の溶液を塗布成膜することで、前記下地層にキユア等に
よるダメージを与えることなく低温硬化型処理で被覆す
ることによって、上記の問題点である耐薬品性、耐擦傷
性および耐摩耗性等の耐久性を著しく向上した優れたも
のが得られる保護効果があり、単板あるいは外装用とし
て充分に使用でき、かつそれぞれの構成だけでは充分な
性能が得られなかった紫外線吸収ことに透明でUVA をシ
ャープに遮蔽、および熱線吸収の性能をも同時にかつ充
分発現し維持して具備したものとし、単板の建築用なら
びに車両用窓材等にはもちろん、なかでも特に種々の過
酷な条件下でも耐薬品性、耐摩耗性、耐擦傷性ならびに
耐久性に格段に優れ、長期的な使用ができるものとした
有用な紫外線赤外線吸収透明体を提供するものである。

【００１８】すなわち、本発明は、透明基材の表面に、
蛍光増白剤および紫外線吸収剤および赤外線吸収剤を溶
解添加してなる合成樹脂系プライマーコーティング溶液
を塗布して加熱硬化し紫外線赤外線吸収性薄膜を形成し
た後、シロキサンプレポリマーが有機溶剤に溶解されて
なるシリコーン系ハードコーティング溶液を塗布して加
熱硬化し保護薄膜を形成したことで順次被覆して成るハ
ードコート型紫外線赤外線吸収性薄膜の表面に、ポリシ
ラザン系混合物の溶液を塗布し被覆成膜したことを特徴
とする紫外線赤外線吸収透明体。

【００１９】また、前記合成樹脂系プライマーコーティ
ング溶液が、アクリル系プライマーコーティング溶液で
あることを特徴とする上述した紫外線赤外線吸収透明
体。さらに、前記ポリシラザン系混合物が、低温硬化型
ポリシラザン系混合物であることを特徴とする上述した
紫外線赤外線吸収透明体。

【００２０】さらにまた、前記低温硬化型ポリシラザン
系混合物が、ポリ（ペルヒドロシラザン）系を主体とす
るものであることを特徴とする上述した紫外線赤外線吸
収透明体をそれぞれ提供するものである。

【００２１】ここで、前述したように、前記蛍光増白剤
としては、紫外領域で吸収し、可視領域で蛍光を発し、
合成樹脂系プライマー、ことにアクリル系プライマーコ
ーティング剤に溶融添加が可能であって、かつ塗膜が比
較的低温の加熱硬化で変性しなければどのようなもので
もよいものであり、しかも適度の耐熱性があり、吸収波
長が紫外／可視領域境界（400nm 付近）にある例えば、
UvitexーOB（チバガイギー社製、2, 5ビス(5' ーターシ
ャリブチルベンゾオキサゾリル) チオフェン）、あるい
はEBー501(三井東圧染料社製）、さらにNikkafluor SB
、KB、EFS 、OB（日本化学工業所製）などが挙げられ
る。

【００２２】また、共存せしめる前記紫外線吸収剤とし
ては、例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系あるいはサリシレート系ある
いはインドール系などが挙げられる。

【００２３】また、共存せしめる前記赤外線吸収剤とし
ては、例えばポリメチレン系（シアニン、ピリリウム、
スクワリリウム、クロコニウム、アズレニウムなど）、
フタロシアニン系、ジチオール金属錯塩系、ナフトキノ
ン系、アントラキノン系、インドールフェノール系、ア
ゾ系、トリアリルメタン系、イモニウム系、ジイモニウ
ム系の化合物などが挙げられる。

【００２４】該蛍光増白剤と該紫外線吸収剤と該赤外線
吸収剤の使用割合としては、重量比率で１：0.5 ：0.3
から１：10：10程度であり、より安定確実にするための
好ましい範囲としては１：３：0.5 〜１：６：６程度で
あり、蛍光増白剤が多くなると蛍光で透視性が悪化し、
少な過ぎると所望のUVA 吸収力が得られない。これらは
総計としてプライマーコーティング液の0.1 〜10重量％
が好ましく、溶解性に余裕があっても必要以上に添加す
るのは不経済となる。

【００２５】さらにここで、合成樹脂プライマー、こと
にアクリルプライマーについては、上記した蛍光増白剤
と紫外線吸収剤と紫外線吸収剤を充分溶解する必要があ
るため、エチルセロソルブなどのエーテルアルコール系
溶剤にジアセトンアルコールなどのケトンアルコール系
溶剤やケトン、エーテルあるいは芳香族系溶剤を組み合
わせて透明基材を侵さないように配慮した混合溶剤を用
いるとよい。ことに透明基板がガラス板状体等の場合に
は、溶解力があるシクロヘキサノンなどのケトン系溶剤
やトルエンなどの芳香族系溶剤が好ましい。

【００２６】さらにまた、前記合成樹脂としては例え
ば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、
ポリエステル系樹脂あるいはシリコン系樹脂等であり、
なかでも前記アクリル系樹脂としては市販の例えば、ア
クリルBRレジン（三菱レイヨン製）などを利用して濃
度、粘度あるいは膜厚の関係によって調製すればよく、
樹脂分濃度としては１〜15wt％程度、、粘度としては10
〜1000cP程度、プライマー膜厚としては0.5 〜10μ程度
が好ましく、また先に述べるがトップ膜厚としては１〜
５μ程度が好ましいため、全膜厚としては２〜15μ程度
が好ましいものとなる。

【００２７】なお、透明基材がガラス製の場合には、密
着性をより向上せしめるために、シランカップリング剤
の利用がよく、例えばOS808A（大八化学製シリコーン変
性アクリル）などをプライマー溶液の約0.25〜60重量
％、樹脂分濃度の１／４〜４程度添加するが、少な過ぎ
ると効果がなく、多過ぎると不経済となる。

【００２８】さらにまた、上述したように調製された前
記紫外線吸収性合成樹脂プライマー、ことに前記紫外線
吸収性アクリルプライマーは、均一膜厚となるように、
例えばディッピング法、スプレー法、フローコート法あ
るいは印刷法等で塗布し被膜とし、例えば約80℃程度以
上で約１時間程度加熱乾燥するものであり、加熱不足で
あれば、シリコーン系ハードコートである保護膜にプラ
イマー成分が溶出して例えばくもりあるいはクラック等
を発現し易く、また加熱が過多になると、シリコーン系
ハードコートである保護膜の密着性が悪化することにな
る。

【００２９】また、前記シリコーン系ハードコーティン
グ溶液としては、基本的にはオルガノアルコキシシラン
を加水分解して得られるシロキサンプレポリマーのアル
コール溶液をベースとしたものが好ましく、例えば本出
願人が既に提案した特開昭62ー220531号公報に記載の被
覆用組成物のようなコロイダルシリカを含むものが耐擦
傷性にも優れより好ましい。なお市販品では例えば、ト
スガード510(東芝シリコーン製）あるいはSiコート２
（大八化学製）などが利用できる。

【００３０】さらに、塗布環境としては、例えば温度約
15〜25℃程度、湿度約40〜50RH％程度、さらにクリーン
度10,000以下程度が塗膜欠陥の防止の点で好ましい。ま
た塗布法としては、前記紫外線赤外線吸収性合成樹脂プ
ライマー、ことに紫外線赤外線吸収性アクリルプライマ
ーと同様に、均一膜厚となるような、例えばディッピン
グ法、スプレー法、フローコート法あるいは印刷法など
が利用できる。膜厚としては約１〜５μ程度が好まし
く、薄いと表面保護膜効果がなくなり、厚いと加熱乾燥
硬化時にクラックを発現し易くなるものである。さらに
加熱乾燥硬化には約80℃程度以上の温度がよく、ことに
透明基板がガラス板状体等の場合は約 150℃程度で、約
２時間程度の処理が表面硬度を高める上で好ましい。

【００３１】なお、上記した紫外線吸収性アクリル系プ
ライマーあるいはシリコーン系ハードコーティング溶液
の塗布性能を改善するため、フロー改良剤あるいはレオ
ロジーコントロール剤などを適宜添加してもよいことは
言うまでもない。

【００３２】さらに、ポリシラザン系混合物としては、
低温硬化型ポリシラザン系混合物が好ましく、具体的に
は例えばポリ（ペルヒドロシラザン）系を主体とするも
の〔例えば、東燃社製〕であって、中でも該混合物の溶
液中の固形分濃度は５〜40wt％程度（残りが例えばキシ
レンおよび硬化触媒等）であるものである。

【００３３】また、該混合物の被覆成膜については、均
一膜厚となるような、例えばディッピング法、スプレー
法、フローコート法、スピンコート法あるいは印刷法な
どが利用でき、膜厚としては約0.5 〜３μ程度であり、
約1.0 〜2.0 μ程度が好ましく、薄いと表面保護強化の
効果が少なくなり、厚いと加熱乾燥硬化時にクラックを
発現し易く、かつ経済的でなくなるものである。さらに
加熱乾燥硬化には第１層の有機系の紫外線吸収剤、蛍光
増白剤および樹脂を含むため約100 ℃程度以上約250 ℃
程度以下の温度で処理する必要があり、好ましくは透明
基板がガラス板状体等の場合は約150 〜220 ℃程度であ
り、約10〜60分間程度、好ましくは約30分間前後程度の
処理が表面硬度を高める上で好ましい。

【００３４】なお、塗布する際の環境としては、例えば
温度が約25℃程度の常温で相対湿度が約20〜50％RH程
度、好ましくは約40％RH前後程度の空調された環境で行
うことであり、もちろんクリーンルームであればさらに
よいことは言うまでもない。

【００３５】また、ポリシラザン系混合物の溶液におけ
る希釈溶媒については、芳香族化合物としては例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン、またエーテル化合物とし
ては例えばエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)
、また塩素化合物としては例えば塩化メチレン、四塩
化炭素、さらにケトン化合物としては例えばブチルカル
ピトールアセテート等である。

【００３６】さらにまた、前記透明基材としては、例え
ば約80℃程度以上の耐熱性を有するものであればよいも
のであり、好ましくは無機ガラス例えばフロートガラ
ス、あるいはPC、PMMA、PET などの樹脂ガラスなどであ
り、無機質または有機質を問わず、ことに形状等に特に
限定されるものではなく各種形状に、また大きさあるい
は構成のもの、例えば曲げ板ガラスとしてはもちろん、
各種強化ガラスや強度アップガラス、平板や単板で使用
できるとともに、複層ガラスあるいは合せガラスとして
も適用できることは言うまでもない。

【００３７】

【作用】前述したとおり、本発明によれば、蛍光増白剤
と紫外線吸収剤と赤外線吸収剤とを共存せしめるプライ
マー溶液とする、特異な構成よりなる紫外線赤外線遮蔽
性に優れるコーティング膜ならびに充分なシリコーン系
ハードコーティングによる保護膜でなるハードコート型
紫外線赤外線遮蔽膜の表面に、ポリシラザン系混合物の
溶液でさらに被覆成膜した透明体であるので、赤外線吸
収剤の耐光性もよく蛍光増白剤の蛍光も目立たない被膜
として比較的低温で成膜でき、しかもその表面に特定し
たハードコートとポリシラザン系混合物の溶液から低温
硬化処理で得た特異なシリカ系膜（例えば、SIMS等の表
面分析で、該膜の部分的なところ、例えば被覆接着部分
においてＮが残存する等）とのダブル保護膜となり、き
わめてシャープにUVA を可視領域境界まで遮蔽すること
ができ、赤外線吸収性能が優れることはもちろん、密着
性、耐薬品性、耐擦傷性あるいは耐久性に優れるものに
加え、ことに比較的厚い膜厚の上記特異なシリカ系膜で
もクラック等の発現もなく低温硬化処理でハードコート
膜への密着性が高くでき、アモルフアス状でも稠密なも
のとなり、しかも例えば鉛筆硬度が9Hないしはそれ以上
と硬く、膜強度や平滑性も向上し、特に従来の耐摩耗
性、耐擦傷性あるいは耐久性をさらに格段に向上せし
め、視野確保が充分にでき、居住性を格段に高め、ビル
や住宅、車両あるいは各種の窓材等単板や外装用として
の使用はもちろん可能であり、ことに自動車用窓ガラス
のフロントガラス、リアガラスおよび昇降するサイドド
アガラス、サンルーフガラスなどのより過酷な使用条件
と環境のなかでも長期的な使用が可能となる等、さらに
は可視光や電波の反射によるギラツキ感や電波シールド
性もない有用な紫外線赤外線遮蔽ウィンドウ等になし得
た透明な紫外線赤外線吸収透明体を、簡単なコーティン
グ処理によって容易にかつ安価に得ることができ、提供
するものである。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。 Ａ液（紫外線吸収性アクリル系プライマーの調製）〔ガ
ラス塗布用〕 攪拌機および循環器つきの丸底フラスコに溶媒となるシ
クロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエー
テルをはり込み、常温で攪拌しながらアクリルレジンと
してダイヤナールBR−88またはBR−85（いずれも三菱レ
イヨン製）を投入する。さらに攪拌を続けながら蛍光増
白剤としてUVITEX−OB（チバガイギー製）、紫外線吸収
剤としてTINUVIN327（チバガイギー製）、また赤外線吸
収剤としてSIR 159 （三井東圧ファイン社製）やNIR-AM
1 （帝国化学産業社製）を表１に示す割合で添加し、オ
イルバスで約30分程度かけて約95℃程度に昇温後、約30
分程度保持して完全に溶解させる。次いで加温を止め、
常温まで低下してから接着改良剤であるシリコーン変成
アクリル樹脂OSー808Aを添加し攪拌溶解してガラス塗布
用の紫外線吸収性アクリル系プライマーを得た。

【００３９】該紫外線赤外線吸収性アクリル系プライマ
ー溶液は、透明で固形分約８〜11％程度、粘度約250 〜
350cP （25℃) 程度であった。 Ｂ液（紫外線赤外線吸収性アクリル系プライマーの調
製）〔樹脂塗布用〕 攪拌機および循環器つきの丸底フラスコに溶媒となるシ
クロヘキサノン、ジアセトンアルコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテルをはり込み、常温で攪拌し
ながらアクリルBRー85レジン（三菱レイヨン製）を投入
する。さらに攪拌を続けながら蛍光増白剤UVITEXーOB
（チバガイギー製）、紫外線吸収剤TINUVIN327（チバガ
イギー製）および赤外線吸収剤PA1001やSIR103（三井東
圧ファイン製）等を表１に示す割合で添加し、オイルバ
スで約30分程度かけて約95℃程度に昇温後、約30分程度
保持して完全に溶解させて樹脂塗布用の紫外線赤外線吸
収性アクリル系プライマーを得た。

【００４０】該紫外線赤外線吸収性アクリル系プライマ
ー溶液は、透明で固形分約３〜５％程度、粘度約180 〜
250cP （25℃) 程度であった。 Ｃ液（シリコーン系ハードコーティング溶液の調製） 攪拌機および循環器つきの 500ml丸底フラスコにメチル
トリエトキシシラン100gと３ーグリシドキシプロピルト
リメトキシシラン10g をはり込み、無水フタル酸0.04g
を添加、湯浴で約40℃程度に加温し溶解させ、その後、
弱塩基性コロイダルシリカ水溶液スノーテックスＣ（日
産化学製、平均粒径約15μｍ程度、SiO₂含有量約20％程
度）100gを添加し、約40℃程度で約５日程度反応を行
い、GPC （トーソー製、ULC802A ）による数平均分子量
約1100程度、固形分約29％程度の組成物を得た。これに
145gのイソプロピルアルコールを添加し、分画分子量10
00の限外濾過器（日本ミリポア製）で濃縮し、GPC によ
る数平均分子量約1200程度、固形分約20％の組成物を得
た。該組成物に硬化触媒としてジシアンジアミドを約0.
1 部程度添加してシリコーン系ハードコーティング溶液
を得た。 Ｄ液（ポリシラザン系混合物溶液の調製） ポリ（ペルヒドロシラザン）系を主体として硬化触媒等
を添加し、希釈溶媒としてキシレンを用い、固形分濃度
を約20wt％となる溶液を得た。〔東燃社製を用いた〕 （性能評価法） 紫外線赤外線吸収性：分光光度計で吸収スペクトルパタ
ーンを測定。（例えば日立ーＵ4000型） 蛍光性： 屋外の自然太陽光下で目視観察。（気に
なる発光、くもりがない。） 耐摩耗性： JIS R 3221に準拠、摩耗輪CSー10F 、荷
重 500ｇ、1000回転後の△Ｈ（ヘーズ）値（％）。

【００４１】表面硬度： 鉛筆硬度。 密着性： JIS K5400 に準拠、碁盤目（１mm口）テ
ープ剥離残数を／100で表示。

【００４２】 耐薬品性: 耐酸性---------3wt％希H₂SO₄ 浸漬テストで24hr。 耐アルカリ性---5wt％ NaOH 浸漬テストで24hr。 耐溶剤性-------100％エタノール 点滴テストで４hr。

【００４３】耐候性: JIS D0205 に準拠、サンシ
ャインカーボンウェザーメーターで目視異常（膜クラッ
ク、剥離、顕著な黄変）がみられるまでの時間。（但
し、ガラス面照射）実施例１ 大きさ約300mm ｘ300mm 、厚さ約3mm のクリア・フロー
トガラス基板を中性洗剤、水すすぎ、アルコールで順次
洗浄し、乾燥した後、アセトンで払拭し被膜用ガラス基
板とした。

【００４４】該被覆用ガラス基板の片面をフイルムマス
キングし、表１に示す調製済のガラス塗布用紫外線赤外
線吸収性アクリル系プライマー溶液に浸漬し、約0.1cm
／sec 程度のスピードで引き上げ、約120 ℃程度で約0.
5 時間程度乾燥し、膜厚約６μ程度の紫外線赤外線吸収
膜を形成した。

【００４５】次いで、該紫外線吸収膜付ガラス基板を上
記した調製済のシリコーン系ハードコーティング溶液に
浸漬し、約１cm／sec 程度のスピードで引き上げ、約12
0 ℃程度で約0.5 時間程度、約150 ℃程度で約0.5 時間
程度乾燥硬化し、膜厚約３μ程度の保護膜を形成した。

【００４６】次に、約25℃、約40％RHの空調されたクリ
ーンルーム状態内で、該ハードコート保護膜で被覆され
た積層膜付ガラス基板を上記した調製済のポリシラザン
系混合物溶液であるＤ液に浸漬しハードコート面のみに
塗布後、約10分間程度風乾し、続いて約170 ℃の熱風循
環乾燥器に約30分間程度入れ硬化し、シリカ系膜を得
た。該膜は無色透明のクラックのない良好なものであ
り、その膜厚は約1.2 μ程度であった。なお遠赤外線炉
での乾燥処理の際には約200 ℃程度で約15分間程度で硬
化できた。

【００４７】得られた紫外線赤外線吸収透明体である紫
外線赤外線遮蔽ガラス基板を上記した性能評価法に従っ
て評価した。その結果、図１に示すように、特異なシリ
カ系薄膜をさらに被覆しても、やや緑色を帯びているも
のの、UVA をほぼ100 ％遮蔽するものであって、日射透
過率も50％以下となって充分熱線を遮蔽し、気になる発
光発現ならびにくもりもなく防げることに変わりない状
態でもって、表面硬度も9H以上の鉛筆硬度であって硬
く、テーバーテスト後のヘーズ値（△Ｈ）が3.7 と耐擦
傷性も充分に優れ、耐候性も3000時間以上で目視異常が
なく、耐薬品性も異常なく、優れた耐久性を有する紫外
線赤外線吸収ガラス板を得た。

【００４８】実施例２〜３ 実施例１と同様なガラス基板に、表１に示すようなプラ
イマー溶液を用い、かつ実施例１と同様な成膜で、表１
のような膜厚約６〜７μ程度の紫外線赤外線吸収膜を形
成した。

【００４９】次いで、該紫外線赤外線吸収膜付ガラス基
板を市販のシリコーン系ハードコーティング溶液である
トスガート510 （東芝シリコーン製）に浸漬し、約１cm
／sec のスピードで引き上げ、約120 ℃で約３時間程度
乾燥硬化し、膜厚約３μ程度の保護膜を形成した。

【００５０】次に、Ｄ液の被覆膜の乾燥温度のみ、実施
例２は約200 ℃程度、実施例３は約170 ℃程度と変更
し、膜厚が実施例２は約1.2 μ程度、実施例３は約1.5
μ程度のシリカ系膜を得た。

【００５１】得られた紫外線赤外線吸収透明体である紫
外線赤外線遮蔽ガラス基板を実施例１と同様に評価し
た。その結果、例えばテーバーテスト後のヘーズ値（△
Ｈ）が実施例２は2.8 、実施例３は3.2 と耐擦傷性も格
段に優れ、他の評価は実施例１と同様な結果となり、実
施例１と同様に所期の優れた紫外線赤外線吸収透明体で
あった。

【００５２】実施例４〜５ 厚さ約３mm厚のPC板を、表１に示した樹脂塗布用紫外線
吸収性アクリル系プライマー溶液に浸漬し、約0.1cm ／
sec 程度のスピードで引き上げ、約120 ℃程度で約0.5
時間程度乾燥し、膜厚約４または６μ程度の紫外線赤外
線吸収膜を形成した。

【００５３】次いで、該紫外線吸収膜付フイルムを上記
した調製済のシリコーン系ハードコーティング溶液に浸
漬し、約１cm／sec 程度のスピードで引き上げ、約120
℃程度で約0.5 時間程度、約150 ℃程度で約0.5 時間程
度乾燥硬化し、膜厚約３μ程度の保護膜を形成した。

【００５４】次に、Ｄ液の被覆膜の乾燥温度のみ、実施
例４は約200 ℃程度、実施例５は約170 ℃程度と変更
し、膜厚が実施例２は約1.5 μ程度、実施例３は約2.1
μ程度のシリカ系膜を得た。

【００５５】得られた紫外線赤外線吸収透明体である紫
外線赤外線遮蔽フイルムを実施例１と同様に評価した。
その結果、例えばテーバーテスト後のヘーズ値（△Ｈ）
が実施例４は3.8 、実施例５は4.2 と耐擦傷性も格段に
優れ、他の評価は実施例１と同様な結果となり、実施例
１と同様に所期の優れた紫外線赤外線吸収透明体であっ
た。

【００５６】比較例１ 表１に示すように蛍光増白剤UVITEX-0B （チバガイギー
製）と紫外線吸収剤TINUVIN327（チバガイギー製）で調
製した紫外線吸収性アクリル系プライマーを用いた以外
は実施例１と同様にして紫外線吸収性ガラス基板を得
た。

【００５７】得られた該紫外線吸収性ガラス基板につい
ては、外観上は良好であるが、UVAを100 ％遮蔽でき
ず、日射透過率は90％以上のものであり、しかもテーバ
ーテスト後のヘーズ値（△Ｈ）が24.1となる等、到底所
期の紫外線赤外線吸収ガラス板とは言い難いものであっ
た。

【００５８】比較例２ 表１に示すように蛍光増白剤UVITEXーOB（チバガイギー
製）と赤外線吸収剤NIR-AM1 （帝国化学産業製）で調製
した紫外線吸収性アクリル系プライマーを用いた以外は
実施例１と同様にして紫外線赤外線吸収性ガラス基板を
得た。

【００５９】得られた該紫外線赤外線吸収性ガラス基板
については、外観上はわずかしか青色蛍光を感じず、紫
外に近い可視領域を一部遮蔽するもののそれまでのUVA
の遮蔽ができておらず、耐候性は500 時間程度のもので
あり、しかもテーバーテスト後のヘーズ値（△Ｈ）が23
となる等、到底所期の紫外線赤外線吸収ガラス板とは言
い難いものであった。

【００６０】比較例３ 表１に示すように紫外線吸収剤TINUVIN327（チバガイギ
ー製）と赤外線吸収剤NIR-AM1 （帝国化学産業製）で調
製した紫外線吸収性プライマーを用いた以外は実施例１
と同様にして紫外線赤外線吸収性ガラス基板を得た。

【００６１】得られた該紫外線赤外線吸収性ガラス基板
については、400nm 付近の遮蔽が不十分で、耐候性も12
00時間程度のものであり、しかもテーバーテスト後のヘ
ーズ値（△Ｈ）が23.4となる等、到底所期の紫外線赤外
線吸収ガラス板とは言い難いものであった。

【００６２】比較例４ 表１に示すように赤外線吸収剤NIR-AM1 （帝国化学産業
製）のみで調製した赤外線吸収性プライマーを用いた以
外は実施例１と同様にして赤外線吸収性ガラス基板を得
た。

【００６３】得られた該赤外線吸収性ガラス基板につい
ては、紫外線カット性能がなく、耐候性も約600 時間程
度のものであり、しかもテーバーテスト後のヘーズ値
（△Ｈ）が22.2となる等、到底所期の紫外線赤外線吸収
ガラス板とは言い難いものであった。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１中は、（ａ）ダイヤナールＢＲ８８、
（ａ’）ダイヤナールＢＲ８５（共に、三菱レイヨン
製）。（ｂ）ＵＶＩＴＥＸーＯＢ（チバガイギー製）。
（ｃ）ＴＩＮＵＶＩＮ３２７（チバガイギー製）。
（ｄ）ＮＩＲ−ＡＭ１（帝国化学産業製）、（ｄ’）Ｓ
ＩＲ１５９（三井東圧ファイン製）、（ｄ''）ＰＡ１０
０１（三井東圧ファイン製）、（ｄ''' ）ＳＩＲ１０３
（三井東圧ファイン製）。（ｅ）シクロヘキサノン、
（ｅ’）プロピレングリコールモノメチルエーテル、
（ｅ''）ジアセトンアルコール。（ｆ）シリコーン変成
アクリルレジン：ＯＳ８０８Ａ（大八化学製）を各々示
す。

【００６６】

【発明の効果】以上前述したように、本発明によれば、
光学特性を損なうことなく、透明でしかも紫外線赤外線
を遮蔽、ことにUVA をほぼ完全に遮蔽することができ、
熱線吸収性能も良好であり、居住性を格段に向上し、密
着性、耐薬品性、耐擦傷性あるいは耐久性に優れるもの
をさらに格段に高め、ビルあるいは住宅、車両等の窓材
など単板や外装用としても使用可能なことはもちろん、
特に自動車窓ガラスのフロントガラス、リアガラスある
いは昇降するサイドドアガラス、サンルーフガラス等の
過酷な使用条件や環境においても、長期的に使用できる
こととなる等、種々の機能性を付与し得ることができ
て、種々の分野に広く採用できる有用な紫外線赤外線吸
収透明体を容易にかつ安価に提供できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１の紫外線赤外線吸収透明体お
よび通常のガラス基板（フロートガラス３mm厚）の透過
率を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/18 Ｚ 9349−4Ｆ Ｂ６０Ｊ 1/00 Ｇ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｚ (72)発明者 村田 昇 三重県松阪市大口町1510 セントラル硝子 株式会社硝子研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明基材の表面に、蛍光増白剤および紫
   外線吸収剤および赤外線吸収剤を溶解添加してなる合成
   樹脂系プライマーコーティング溶液を塗布して加熱硬化
   し紫外線赤外線吸収性薄膜を形成した後、シロキサンプ
   レポリマーが有機溶剤に溶解されてなるシリコーン系ハ
   ードコーティング溶液を塗布して加熱硬化し保護薄膜を
   形成したことで順次被覆して成るハードコート型紫外線
   赤外線吸収性薄膜の表面に、ポリシラザン系混合物の溶
   液を塗布し被覆成膜したことを特徴とする紫外線赤外線
   吸収透明体。
2. 【請求項２】 前記合成樹脂系プライマーコーティング
   溶液が、アクリル系プライマーコーティング溶液である
   ことを特徴とする請求項１記載の紫外線赤外線吸収透明
   体。
3. 【請求項３】 前記ポリシラザン系混合物が、低温硬化
   型ポリシラザン系混合物であることを特徴とする請求項
   １乃至２記載の紫外線赤外線吸収透明体。
4. 【請求項４】 前記低温硬化型ポリシラザン系混合物
   が、ポリ（ペルヒドロシラザン）系を主体とするもので
   あることを特徴とする請求項３記載の紫外線赤外線吸収
   透明体。