JPH08133918A - 無機系抗菌剤 - Google Patents
無機系抗菌剤Info
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- JPH08133918A JPH08133918A JP6303234A JP30323494A JPH08133918A JP H08133918 A JPH08133918 A JP H08133918A JP 6303234 A JP6303234 A JP 6303234A JP 30323494 A JP30323494 A JP 30323494A JP H08133918 A JPH08133918 A JP H08133918A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材
に添加しても十分な抗菌力を示す無機系抗菌剤を提供す
ることを目的とする。 【構成】 酸化亜鉛と硫酸銀を担持させた無機系粉末か
らなる。 【効果】 合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材に添加し
た場合でも優れた抗菌力を示す。
に添加しても十分な抗菌力を示す無機系抗菌剤を提供す
ることを目的とする。 【構成】 酸化亜鉛と硫酸銀を担持させた無機系粉末か
らなる。 【効果】 合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材に添加し
た場合でも優れた抗菌力を示す。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、主に細菌の繁殖を抑制
させる無機系抗菌剤に関し、より詳しくは合成樹脂、塗
料、ゴム等の各種素材に添加する用途に用いる無機系抗
菌剤に関する。
させる無機系抗菌剤に関し、より詳しくは合成樹脂、塗
料、ゴム等の各種素材に添加する用途に用いる無機系抗
菌剤に関する。
【従来の技術】従来これら無機系抗菌剤としては、例え
ば特開昭６０−１８１００２に示される様に、ゼオライ
トに代表される無機系粉（多くの場合担体もしくは担持
体と言われる）に銀、銅及び亜鉛をイオン交換させるこ
とにより担持させる構成を有していた。
ば特開昭６０−１８１００２に示される様に、ゼオライ
トに代表される無機系粉（多くの場合担体もしくは担持
体と言われる）に銀、銅及び亜鉛をイオン交換させるこ
とにより担持させる構成を有していた。
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこれら従
来の無機系抗菌剤は、銀、銅及び亜鉛のうち最も多様な
細菌に抗菌力を示し、且つ抗菌力の最も強い銀の溶解度
（以下ここで言う溶解度とは、無機系抗菌剤から水中で
溶解する金属イオンの溶解度を表すものとする）が低い
ため、特に合成樹脂、塗料、ゴム等に混練、混合等の手
法により添加した際、これら合成樹脂、塗料、ゴム等の
表面に付着する細菌を抑制するに十分な銀イオンを供給
することができず、結果として抗菌力が不十分であると
いう課題があった。本発明はこれら従来の課題を解決す
るものであり、合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材に添
加しても十分な抗菌力を示す無機系抗菌剤を提供するこ
とを目的とする。
来の無機系抗菌剤は、銀、銅及び亜鉛のうち最も多様な
細菌に抗菌力を示し、且つ抗菌力の最も強い銀の溶解度
（以下ここで言う溶解度とは、無機系抗菌剤から水中で
溶解する金属イオンの溶解度を表すものとする）が低い
ため、特に合成樹脂、塗料、ゴム等に混練、混合等の手
法により添加した際、これら合成樹脂、塗料、ゴム等の
表面に付着する細菌を抑制するに十分な銀イオンを供給
することができず、結果として抗菌力が不十分であると
いう課題があった。本発明はこれら従来の課題を解決す
るものであり、合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材に添
加しても十分な抗菌力を示す無機系抗菌剤を提供するこ
とを目的とする。
【課題を解決するための手段】これら従来の課題を解決
するために本発明の無機系抗菌剤は、硫酸銀を担持させ
た無機系粉末と酸化亜鉛からなるものである。
するために本発明の無機系抗菌剤は、硫酸銀を担持させ
た無機系粉末と酸化亜鉛からなるものである。
【作用】これらの構成によって、いかに本発明の目的が
達成されるかについて、以下順を追って説明する。本発
明で用いる硫酸銀は（化１）に示す。
達成されるかについて、以下順を追って説明する。本発
明で用いる硫酸銀は（化１）に示す。
【化１】 この硫酸銀は、硝酸銀と硫酸塩（例えば硫酸ナトリウ
ム）との反応により水系で容易に合成できる。さらに硫
酸銀は水に対する飽和溶解度が２０℃において、０．７
９重量％と高く、細菌の繁殖を抑制するに十分な銀イオ
ンを供給することができる。この硫酸銀を担持させる無
機系粉末としては、水に不要な無機系化合物であればよ
く、耐熱性、安定性の点から好ましくはリン酸カルシウ
ム、シリカゲル、硫酸バリウム、酸化チタンであり、よ
り好ましくはシリカゲル、硫酸バリウムである。さらに
これら無機系粉末の平均１次粒子径は、合成樹脂等の素
材に均一に分散させ、且つ広い表面積を得るために１０
μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以下であ
る。本発明で用いる酸化亜鉛とは通常亜鉛華と称され、
白色顔料、塗料、薬用として広く用いられる粒子状無機
物であり、抗菌剤助剤としても他の抗菌力を有する金
属、特に銀と併用することによって抗菌効果を著しく強
化せしめることが公知の事実である。ここで本発明の最
大の特徴は、酸化亜鉛として酸化亜鉛ウイスカを用いる
ことであり、他に類をみない独特のテトラポット形状の
単結晶体であるため通常の亜鉛華にくらべ抗菌活性が強
く、特に硫酸銀との併用により優れた抗菌力を発現させ
るものである。図１は本発明で用いる酸化亜鉛ウイスカ
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真であり、その形状特異
性が容易に確認できる。本発明に用いる硫酸銀の無機系
粉末に対する担持量は０．０４％以上５．０％未満が好
ましく、より好ましくは０．３％以上１．８％未満であ
る。硫酸銀の無機系粉末に対する担持量がこれより多い
とコスト的に著しく不利になるばかりか、銀特有の黒変
色を生じ好ましくなく、これより少ないと抗菌力が不十
分である。本発明に用いる酸化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウ
イスカと硫酸銀を担持させた無機系粉末との比率は、
０．２対９９．８から３０対７０の間で選択されること
が好ましく、より好ましくは３対９７から１０対９０の
間である。酸化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウイスカと硫酸銀
を担持させた無機系粉末との比率がこれ以外の場合、例
えば酸化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウイスカが硫酸銀を担持
させた無機系粉末に比して多いとイオン化傾向の相違か
ら硫酸銀の溶解度を減少させ、逆に少ないと硫酸銀と酸
化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウイスカとの併用効果が十分に
発揮されず、好ましくない。
ム）との反応により水系で容易に合成できる。さらに硫
酸銀は水に対する飽和溶解度が２０℃において、０．７
９重量％と高く、細菌の繁殖を抑制するに十分な銀イオ
ンを供給することができる。この硫酸銀を担持させる無
機系粉末としては、水に不要な無機系化合物であればよ
く、耐熱性、安定性の点から好ましくはリン酸カルシウ
ム、シリカゲル、硫酸バリウム、酸化チタンであり、よ
り好ましくはシリカゲル、硫酸バリウムである。さらに
これら無機系粉末の平均１次粒子径は、合成樹脂等の素
材に均一に分散させ、且つ広い表面積を得るために１０
μｍ以下が好ましく、より好ましくは５μｍ以下であ
る。本発明で用いる酸化亜鉛とは通常亜鉛華と称され、
白色顔料、塗料、薬用として広く用いられる粒子状無機
物であり、抗菌剤助剤としても他の抗菌力を有する金
属、特に銀と併用することによって抗菌効果を著しく強
化せしめることが公知の事実である。ここで本発明の最
大の特徴は、酸化亜鉛として酸化亜鉛ウイスカを用いる
ことであり、他に類をみない独特のテトラポット形状の
単結晶体であるため通常の亜鉛華にくらべ抗菌活性が強
く、特に硫酸銀との併用により優れた抗菌力を発現させ
るものである。図１は本発明で用いる酸化亜鉛ウイスカ
の結晶構造を示す電子顕微鏡写真であり、その形状特異
性が容易に確認できる。本発明に用いる硫酸銀の無機系
粉末に対する担持量は０．０４％以上５．０％未満が好
ましく、より好ましくは０．３％以上１．８％未満であ
る。硫酸銀の無機系粉末に対する担持量がこれより多い
とコスト的に著しく不利になるばかりか、銀特有の黒変
色を生じ好ましくなく、これより少ないと抗菌力が不十
分である。本発明に用いる酸化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウ
イスカと硫酸銀を担持させた無機系粉末との比率は、
０．２対９９．８から３０対７０の間で選択されること
が好ましく、より好ましくは３対９７から１０対９０の
間である。酸化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウイスカと硫酸銀
を担持させた無機系粉末との比率がこれ以外の場合、例
えば酸化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウイスカが硫酸銀を担持
させた無機系粉末に比して多いとイオン化傾向の相違か
ら硫酸銀の溶解度を減少させ、逆に少ないと硫酸銀と酸
化亜鉛もしくは酸化亜鉛ウイスカとの併用効果が十分に
発揮されず、好ましくない。
【実施例】以下本発明の実施例について説明するが本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。 （実施例１）平均１次粒子径２．３μｍのシリカゲル８
００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した後、
０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍｏｌ
／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝酸水
溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪拌し
ながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減圧下
において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀を担
持したシリカゲル粉末（以下ＳＩ／Ａｇとする）を得
た。得られたＳＩ／Ａｇの銀担持量を調べるため、硝酸
中で溶解させ原子吸光度法により測定した結果、銀換算
で１．２％であった。さらに得られたＳＩ／ＡｇのＸ線
回折パターンからは、硫酸銀の明確なピークとケイ酸銀
の弱いピークが確認された。得られたＳＩ／Ａｇを０．
４％イオン交換水中に分散させ２４時間放置した後、遠
心分離により上澄液中の銀濃度を定量した結果１２２ｐ
ｐｍであった。又従来技術に相当する公知の方法（たと
えば特開昭６０−１８１００２）により得られたゼオラ
イトに銀を１．４％イオン交換法により担持させた試料
を用いて同様の試験を行なった結果銀濃度は２３ｐｐｍ
であり、本発明の無機系抗菌剤の銀溶解度が従来技術に
よる無機系抗菌剤に比して著しく高いことが分かる。次
に得られたＳＩ／Ａｇ０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．
１％を、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（以下ＡＢＳとする）、アクリル系エマルジョン塗料、
ＳＢＲゴムにそれぞれ添加し、ＡＢＳ，ＳＢＲゴムの場
合は加圧成形により、アクリル系エマルジョン塗料の場
合は約１０μｍの塗膜をスレート板上に形成し試験片を
得た。さらに得られた各種試験片上に初期濃度１０5／c
cオーダーの大腸菌液、及び黄色ブドウ球菌液を１ccず
つ滴下し２４時間後の生菌数を平板混釈培養法により求
めた。比較として公知の方法により得られたゼオライト
に銀を１．４％イオン交換法により担持させた試料を前
記各種素材に１％添加したもの、及び抗菌剤を添加しな
い前記各種素材の抗菌力も同様に評価した。結果はすべ
て（表１）に示す。
明はこれら実施例に限定されるものではない。 （実施例１）平均１次粒子径２．３μｍのシリカゲル８
００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した後、
０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍｏｌ
／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝酸水
溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪拌し
ながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減圧下
において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀を担
持したシリカゲル粉末（以下ＳＩ／Ａｇとする）を得
た。得られたＳＩ／Ａｇの銀担持量を調べるため、硝酸
中で溶解させ原子吸光度法により測定した結果、銀換算
で１．２％であった。さらに得られたＳＩ／ＡｇのＸ線
回折パターンからは、硫酸銀の明確なピークとケイ酸銀
の弱いピークが確認された。得られたＳＩ／Ａｇを０．
４％イオン交換水中に分散させ２４時間放置した後、遠
心分離により上澄液中の銀濃度を定量した結果１２２ｐ
ｐｍであった。又従来技術に相当する公知の方法（たと
えば特開昭６０−１８１００２）により得られたゼオラ
イトに銀を１．４％イオン交換法により担持させた試料
を用いて同様の試験を行なった結果銀濃度は２３ｐｐｍ
であり、本発明の無機系抗菌剤の銀溶解度が従来技術に
よる無機系抗菌剤に比して著しく高いことが分かる。次
に得られたＳＩ／Ａｇ０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．
１％を、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂
（以下ＡＢＳとする）、アクリル系エマルジョン塗料、
ＳＢＲゴムにそれぞれ添加し、ＡＢＳ，ＳＢＲゴムの場
合は加圧成形により、アクリル系エマルジョン塗料の場
合は約１０μｍの塗膜をスレート板上に形成し試験片を
得た。さらに得られた各種試験片上に初期濃度１０5／c
cオーダーの大腸菌液、及び黄色ブドウ球菌液を１ccず
つ滴下し２４時間後の生菌数を平板混釈培養法により求
めた。比較として公知の方法により得られたゼオライト
に銀を１．４％イオン交換法により担持させた試料を前
記各種素材に１％添加したもの、及び抗菌剤を添加しな
い前記各種素材の抗菌力も同様に評価した。結果はすべ
て（表１）に示す。
【表１】 （表１）から明らかなように、本発明の無機系抗菌剤は
その銀溶解度が高いため、従来技術による無機系抗菌剤
に比して、抗菌力に優れていることがわかる。 （実施例２）実施例１で得られたＳＩ／Ａｇ０．９％と
酸化亜鉛として亜鉛華特号０．１％を、ＡＢＳに添加し
加圧成形により試験片を得た。さらに得られた各種試験
片上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌液、及び黄
色ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後の生菌数を
平板混釈培養法により求めた。比較として公知の方法に
より得られたゼオライトに銀を１．４％イオン交換法に
より担持させた試料をＡＢＳに１％添加したもの、及び
抗菌剤を添加しないＡＢＳの抗菌力も同様に評価した。
結果はすべて（表２）に示す。
その銀溶解度が高いため、従来技術による無機系抗菌剤
に比して、抗菌力に優れていることがわかる。 （実施例２）実施例１で得られたＳＩ／Ａｇ０．９％と
酸化亜鉛として亜鉛華特号０．１％を、ＡＢＳに添加し
加圧成形により試験片を得た。さらに得られた各種試験
片上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌液、及び黄
色ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後の生菌数を
平板混釈培養法により求めた。比較として公知の方法に
より得られたゼオライトに銀を１．４％イオン交換法に
より担持させた試料をＡＢＳに１％添加したもの、及び
抗菌剤を添加しないＡＢＳの抗菌力も同様に評価した。
結果はすべて（表２）に示す。
【表２】 （表２）から明らかなように、酸化亜鉛のみを亜鉛華特
号に変更することにより、実施例１と比較して抗菌力は
劣化方向にあるものの、依然として従来技術による無機
系抗菌剤に比し優れた抗菌力を有していることがわか
る。 （実施例３）平均１次粒子径３．４μｍのリン酸カルシ
ウム８００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した
後、０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍ
ｏｌ／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝
酸水溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪
拌しながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減
圧下において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀
を担持したリン酸カルシウム粉末（以下ＣＡＰＯ／Ａｇ
とする）を得た。得られたＣＡＰＯ／Ａｇの銀担持量を
調べるため、硝酸中で溶解させ原子吸光度法により測定
した結果、銀換算で１．４％であった。さらに得られた
ＣＡＰＯ／ＡｇのＸ線回折パターンからは、硫酸銀の明
確なピークとリン酸銀の弱いピークが確認された。得ら
れたＣＡＰＯ／Ａｇを０．４％イオン交換水中に分散さ
せ２４時間放置した後、遠心分離により上澄液中の銀濃
度を定量した結果１０５ｐｐｍであった。又従来技術に
相当する公知の方法（たとえば特開昭６０−１８１００
２）により得られたゼオライトに銀を１．４％イオン交
換法により担持させた試料を用いて同様の試験を行なっ
た結果銀濃度は２２ｐｐｍであり、本発明の無機系抗菌
剤の銀溶解度が従来技術による無機系抗菌剤に比して、
著しく高いことが分かる。次に得られたＣＡＰＯ／Ａｇ
０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．１％を、ＡＢＳに添加
し加圧成形により試験片を得た。さらに得られた試験片
上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌液、及び黄色
ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後の生菌数を平
板混釈培養法により求めた。比較として公知の方法によ
り得られたゼオライトに銀を１．４％イオン交換法によ
り担持させた試料を前記各種素材に１％添加したもの、
及び抗菌剤を添加しない前記各種素材の抗菌力も同様に
評価した。結果はすべて（表３）に示す。
号に変更することにより、実施例１と比較して抗菌力は
劣化方向にあるものの、依然として従来技術による無機
系抗菌剤に比し優れた抗菌力を有していることがわか
る。 （実施例３）平均１次粒子径３．４μｍのリン酸カルシ
ウム８００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した
後、０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍ
ｏｌ／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝
酸水溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪
拌しながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減
圧下において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀
を担持したリン酸カルシウム粉末（以下ＣＡＰＯ／Ａｇ
とする）を得た。得られたＣＡＰＯ／Ａｇの銀担持量を
調べるため、硝酸中で溶解させ原子吸光度法により測定
した結果、銀換算で１．４％であった。さらに得られた
ＣＡＰＯ／ＡｇのＸ線回折パターンからは、硫酸銀の明
確なピークとリン酸銀の弱いピークが確認された。得ら
れたＣＡＰＯ／Ａｇを０．４％イオン交換水中に分散さ
せ２４時間放置した後、遠心分離により上澄液中の銀濃
度を定量した結果１０５ｐｐｍであった。又従来技術に
相当する公知の方法（たとえば特開昭６０−１８１００
２）により得られたゼオライトに銀を１．４％イオン交
換法により担持させた試料を用いて同様の試験を行なっ
た結果銀濃度は２２ｐｐｍであり、本発明の無機系抗菌
剤の銀溶解度が従来技術による無機系抗菌剤に比して、
著しく高いことが分かる。次に得られたＣＡＰＯ／Ａｇ
０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．１％を、ＡＢＳに添加
し加圧成形により試験片を得た。さらに得られた試験片
上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌液、及び黄色
ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後の生菌数を平
板混釈培養法により求めた。比較として公知の方法によ
り得られたゼオライトに銀を１．４％イオン交換法によ
り担持させた試料を前記各種素材に１％添加したもの、
及び抗菌剤を添加しない前記各種素材の抗菌力も同様に
評価した。結果はすべて（表３）に示す。
【表３】 （表３）から明らかなように、本発明の無機系抗菌剤は
その銀溶解度が高いため、従来技術による無機系抗菌剤
に比して、抗菌力に優れていることがわかる。 （実施例４）平均１次粒子径３．４μｍの硫酸バリウム
８００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した後、
０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍｏｌ
／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝酸水
溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪拌し
ながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減圧下
において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀を担
持した硫酸バリウム粉末（以下ＢＡＳ／Ａｇとする）を
得た。得られたＢＡＳ／Ａｇの銀担持量を調べるため、
硝酸中で溶解させ原子吸光度法により測定した結果、銀
換算で１．２％であった。さらに得られたＢＡＳ／Ａｇ
のＸ線回折パターンからは、硫酸銀の明確なピークのみ
が確認された。得られたＢＡＳ／Ａｇを０．４％イオン
交換水中に分散させ２４時間放置した後、遠心分離によ
り上澄液中の銀濃度を定量した結果１３９ｐｐｍであっ
た。又従来技術に相当する公知の方法（たとえば特開昭
６０−１８１００２）により得られたゼオライトに銀を
１．４％イオン交換法により担持させた試料を用いて同
様の試験を行なった結果銀濃度は２２ｐｐｍであり、本
発明の無機系抗菌剤の銀溶解度が従来技術による無機系
抗菌剤に比して著しく高いことが分かる。次に得られた
ＢＡＳ／Ａｇ０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．１％を、
ＡＢＳに添加し加圧成形により試験片を得た。さらに得
られた試験片上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌
液、及び黄色ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後
の生菌数を平板混釈培養法により求めた。比較として公
知の方法により得られたゼオライトに銀を１．４％イオ
ン交換法により担持させた試料を前記各種素材に１％添
加したもの、及び抗菌剤を添加しない前記各種素材の抗
菌力も同様に評価した。結果はすべて（表４）に示す。
その銀溶解度が高いため、従来技術による無機系抗菌剤
に比して、抗菌力に優れていることがわかる。 （実施例４）平均１次粒子径３．４μｍの硫酸バリウム
８００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した後、
０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍｏｌ
／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝酸水
溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪拌し
ながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減圧下
において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀を担
持した硫酸バリウム粉末（以下ＢＡＳ／Ａｇとする）を
得た。得られたＢＡＳ／Ａｇの銀担持量を調べるため、
硝酸中で溶解させ原子吸光度法により測定した結果、銀
換算で１．２％であった。さらに得られたＢＡＳ／Ａｇ
のＸ線回折パターンからは、硫酸銀の明確なピークのみ
が確認された。得られたＢＡＳ／Ａｇを０．４％イオン
交換水中に分散させ２４時間放置した後、遠心分離によ
り上澄液中の銀濃度を定量した結果１３９ｐｐｍであっ
た。又従来技術に相当する公知の方法（たとえば特開昭
６０−１８１００２）により得られたゼオライトに銀を
１．４％イオン交換法により担持させた試料を用いて同
様の試験を行なった結果銀濃度は２２ｐｐｍであり、本
発明の無機系抗菌剤の銀溶解度が従来技術による無機系
抗菌剤に比して著しく高いことが分かる。次に得られた
ＢＡＳ／Ａｇ０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．１％を、
ＡＢＳに添加し加圧成形により試験片を得た。さらに得
られた試験片上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌
液、及び黄色ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後
の生菌数を平板混釈培養法により求めた。比較として公
知の方法により得られたゼオライトに銀を１．４％イオ
ン交換法により担持させた試料を前記各種素材に１％添
加したもの、及び抗菌剤を添加しない前記各種素材の抗
菌力も同様に評価した。結果はすべて（表４）に示す。
【表４】 （表４）から明らかなように、本発明の無機系抗菌剤は
その銀溶解度が高い為、従来技術による無機系抗菌剤に
比して、抗菌力に優れていることがわかる。 （実施例５）平均１次粒子径１．８μｍの酸化チタン８
００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した後、
０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍｏｌ
／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝酸水
溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪拌し
ながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減圧下
において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀を担
持した酸化チタン粉末（以下ＴＩＯ／Ａｇとする）を得
た。得られたＴＩＯ／Ａｇの銀担持量を調べるため、硝
酸中で溶解させ原子吸光度法により測定した結果、銀換
算で１．２％であった。さらに得られたＴＩＯ／Ａｇの
Ｘ線回折パターンからは、硫酸銀の明確なピークのみが
確認された。得られたＴＩＯ／Ａｇを０．４％イオン交
換水中に分散させ２４時間放置した後、遠心分離により
上澄液中の銀濃度を定量した結果１１６ｐｐｍであっ
た。又従来技術に相当する公知の方法（たとえば特開昭
６０−１８１００２）により得られたゼオライトに銀を
１．４％イオン交換法により担持させた試料を用いて同
様の試験を行なった結果銀濃度は２６ｐｐｍであり、本
発明の無機系抗菌剤の銀溶解度が従来技術による無機系
抗菌剤に比して著しく高いことが分かる。次に得られた
ＴＩＯ／Ａｇ０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．１％を、
ＡＢＳに添加し加圧成形により試験片を得た。さらに得
られた試験片上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌
液、及び黄色ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後
の生菌数を平板混釈培養法により求めた。比較として公
知の方法により得られたゼオライトに銀を１．４％イオ
ン交換法により担持させた試料を前記各種素材に１％添
加したもの、及び抗菌剤を添加しない前記各種素材の抗
菌力も同様に評価した。結果はすべて（表５）に示す。
その銀溶解度が高い為、従来技術による無機系抗菌剤に
比して、抗菌力に優れていることがわかる。 （実施例５）平均１次粒子径１．８μｍの酸化チタン８
００ｇをイオン交換水３．１ｌ中に加え攪拌した後、
０．３ｍｏｌ／ｌの硝酸銀水溶液１ｌと０．１５ｍｏｌ
／ｌの硫酸ナトリウム水溶液１ｌを加え、さらに硝酸水
溶液を用いてＰＨを５．９に調整し緩速回転にて攪拌し
ながら１２時間放置した。その後固形分を濾過し減圧下
において乾燥させた後、粉砕することにより硫酸銀を担
持した酸化チタン粉末（以下ＴＩＯ／Ａｇとする）を得
た。得られたＴＩＯ／Ａｇの銀担持量を調べるため、硝
酸中で溶解させ原子吸光度法により測定した結果、銀換
算で１．２％であった。さらに得られたＴＩＯ／Ａｇの
Ｘ線回折パターンからは、硫酸銀の明確なピークのみが
確認された。得られたＴＩＯ／Ａｇを０．４％イオン交
換水中に分散させ２４時間放置した後、遠心分離により
上澄液中の銀濃度を定量した結果１１６ｐｐｍであっ
た。又従来技術に相当する公知の方法（たとえば特開昭
６０−１８１００２）により得られたゼオライトに銀を
１．４％イオン交換法により担持させた試料を用いて同
様の試験を行なった結果銀濃度は２６ｐｐｍであり、本
発明の無機系抗菌剤の銀溶解度が従来技術による無機系
抗菌剤に比して著しく高いことが分かる。次に得られた
ＴＩＯ／Ａｇ０．９％と酸化亜鉛ウイスカ０．１％を、
ＡＢＳに添加し加圧成形により試験片を得た。さらに得
られた試験片上に初期濃度１０5／ccオーダーの大腸菌
液、及び黄色ブドウ球菌液を１ccずつ滴下し２４時間後
の生菌数を平板混釈培養法により求めた。比較として公
知の方法により得られたゼオライトに銀を１．４％イオ
ン交換法により担持させた試料を前記各種素材に１％添
加したもの、及び抗菌剤を添加しない前記各種素材の抗
菌力も同様に評価した。結果はすべて（表５）に示す。
【表５】 （表５）から明らかなように、本発明の無機系抗菌剤は
その銀溶解度が高いため、従来技術による無機系抗菌剤
に比して、抗菌力に優れていることがわかる。なお本実
施例で示した硫酸銀の各種担体への添加量、及び本発明
の無機系抗菌剤の各種素材への添加量はこれに限定する
ものではなく、用途や抗菌力の寿命等に応じて本発明の
主目的を損なわない範囲で任意になしうることは言うま
でもない。又本発明の無機系抗菌剤の銀溶解度をさらに
高める目的で、銀と錯化合物を形成するチオ硫酸ナトリ
ウム、アンモニウム塩等との併用も本発明の目的を損な
わない範囲で任意になしうることは言うまでもない。
その銀溶解度が高いため、従来技術による無機系抗菌剤
に比して、抗菌力に優れていることがわかる。なお本実
施例で示した硫酸銀の各種担体への添加量、及び本発明
の無機系抗菌剤の各種素材への添加量はこれに限定する
ものではなく、用途や抗菌力の寿命等に応じて本発明の
主目的を損なわない範囲で任意になしうることは言うま
でもない。又本発明の無機系抗菌剤の銀溶解度をさらに
高める目的で、銀と錯化合物を形成するチオ硫酸ナトリ
ウム、アンモニウム塩等との併用も本発明の目的を損な
わない範囲で任意になしうることは言うまでもない。
【発明の効果】以上のように本発明の無機系抗菌剤は、
酸化亜鉛と硫酸銀を担持させた無機系粉末からなるもの
で、合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材に添加した場合
でも優れた抗菌力を示す優れた効果を奏するものであ
る。
酸化亜鉛と硫酸銀を担持させた無機系粉末からなるもの
で、合成樹脂、塗料、ゴム等の各種素材に添加した場合
でも優れた抗菌力を示す優れた効果を奏するものであ
る。
【図１】酸化亜鉛ウイスカの結晶構造を示す電子顕微鏡
写真
写真
Claims (3)
- 【請求項１】 硫酸銀を担持させた無機系粉末と酸化亜
鉛からなる無機系抗菌剤。 - 【請求項２】 酸化亜鉛がテトラポット状三次元結晶構
造の単結晶酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１記
載の無機系抗菌剤。 - 【請求項３】 無機系粉末は平均１次粒径が１０μｍ以
下であり、且つリン酸カルシウム、シリカゲル、硫酸バ
リウム、酸化チタンのうちから選ばれたことを特徴とす
る請求項１記載の無機系抗菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6303234A JPH08133918A (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | 無機系抗菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6303234A JPH08133918A (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | 無機系抗菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08133918A true JPH08133918A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17918498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6303234A Pending JPH08133918A (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | 無機系抗菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08133918A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006133857A1 (en) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Anti-microbial paint films |
| EP1747723A1 (en) | 2005-07-29 | 2007-01-31 | Southwest Jiaotong University | An inorganic antimicrobial agent comprising zinc oxides and silver ions loaded in crystal lattices of the said zinc oxides and preparing method thereof |
| US7261867B1 (en) | 2006-04-07 | 2007-08-28 | Eastman Kodak Company | Production of silver sulfate grains using organo-sulfate or organo-sulfonate additives |
| WO2008089822A3 (en) * | 2007-01-23 | 2009-04-09 | Merck Patent Gmbh | Antimicrobial composition comprising zinc oxide, barium sulphate and silver ions |
| JP2009526822A (ja) * | 2006-02-16 | 2009-07-23 | ザッハトレーベン ヒェミー ゲゼルシヤフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 殺生物組成物 |
| US7655212B2 (en) | 2008-04-11 | 2010-02-02 | Eastman Kodak Company | Production of silver sulfate grains using a fluorinated additive |
| US8062615B2 (en) | 2008-04-11 | 2011-11-22 | Eastman Kodak Company | Production of silver sulfate grains using carboxylic acid additives |
| CN102578148A (zh) * | 2012-01-03 | 2012-07-18 | 西南交通大学 | 一种提高四针状氧化锌晶须抗菌性能的方法 |
| CN104047114A (zh) * | 2014-06-17 | 2014-09-17 | 李文博 | 纳米银抗菌熔喷无纺布及其生产方法 |
| JP2016522802A (ja) * | 2013-04-16 | 2016-08-04 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | 改良された抗細菌活性を有する液体石鹸 |
| US10370622B2 (en) | 2013-04-16 | 2019-08-06 | Conopco, Inc. | Soap bar having enhanced antibacterial activity |
| CN114854259A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-05 | 来斯奥集成家居股份有限公司 | 一种具有抗菌功能水性艺术涂料及其制备方法 |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP6303234A patent/JPH08133918A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN114854259A (zh) * | 2022-05-18 | 2022-08-05 | 来斯奥集成家居股份有限公司 | 一种具有抗菌功能水性艺术涂料及其制备方法 |
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