JPH0381209A

JPH0381209A - 抗菌剤及び抗菌性フイルム

Info

Publication number: JPH0381209A
Application number: JP31968489A
Authority: JP
Inventors: Uan Chii Chiyangu; チヤング　ウアン　チイ; Kazuhiko Yaguchi; 和彦矢口
Original assignee: FUJI DEBUISON KAGAKU KK; Fuji-Davison Chemical Ltd
Current assignee: FUJI DEBUISON KAGAKU KK; Fuji-Davison Chemical Ltd
Priority date: 1989-05-18
Filing date: 1989-12-08
Publication date: 1991-04-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〉本発明は抗菌剤及び抗菌性フィルムに関するもので、詳
しくは、無機系の抗菌剤及びその抗菌剤を配合したフィ
ルムに関するものである。

（従来技術とその問題点）例えば、銀、銅、亜鉛などの金属に抗菌作用があること
は古くから知られており、近年、これら抗菌性金属を利
用した抗菌剤が種々提案されている。この抗菌剤の形態
としては、抗菌性金属を粉末状又は繊維状などの単体と
して用いるほか、例えば、ゼオライトに抗菌性金属をイ
オン交換により担持させたものが知られている。（特開
昭６３−２６５８０９号参照〉このゼオライトを利用し
た抗菌剤は金属単体そのものではないので、抗菌剤とし
ての取扱い性及びこれを使用する場合の加工性の面で優
れた点がある。

しかしながら、合成樹脂フィルムなどに抗菌剤を配合す
る場合、ゼオライトを利用した抗菌剤ではフィルムの透
明性が損われたり、変質しやすくなり、好ましいものと
は言えない。また、ゼオライトは酸に溶解しやすく、ま
た、結晶性である為、シリカより比較的安全性が低く、
作業上問題がある場合があり、その用途によっては使用
することができなかった。

（発明の課題と解決手段）本発明者は上記実情に鑑み、合成樹脂フィルムに配合し
た場合でも、フィルムの透明性に悪影響を与えない抗菌
剤及び透明性の高い抗菌性フィルムを得ることを目的と
して種々検討した結果、微粉末シリカを担体とし、これ
に抗菌性金属を担持させて抗菌剤を得ることにより、ま
たこの抗菌剤を合成樹脂に配合して抗菌性フィルムを得
ることにより、本発明を完成するに到った。

以下、本発明の構成につき詳細に説明する。

本発明で対象とする抗菌性金属としては、−殻内に抗菌
作用があるとして知られている公知の金属が挙げられる
。その具体例としては、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、
鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、タリウムながど挙
げられ、これらは２種類以上を併用してもよい。これら
の中で特に実用上望ましい金属は銀、銅及び亜鉛である
。

一方、微粉末シリカとしては特に限定されず、通常、市
販されているものが使用できるが、その好適な物性値を
例示すると次の通りである。すなわち、表面積５０〜１
０００７Ｉｔ／ｇであり、細孔容積が０．２〜３．０ｄ
／ｇであり、また、平均細孔径が１０〜１０００Ａのも
のである。また、微粉末シリカの粒径も特に限定されな
いが、通常、１〜１００μ扉程度である。

本発明の抗菌剤は上述のような微粉末シリカに抗菌性金
属を担持させたものであるが、抗菌性金属の担持量は、
通常、１〜ｂは２〜１０重量％である。抗菌性金属の担持量があまり
少ない場合には、抗菌剤としての効果が十分でなく、ま
た、あまり多い場合には、シリカとの結合力が弱く金属
成分の一部が流出する恐れがある。

微粉末シリカへのｖ′Ｌ菌性金属の担持方法としては、
通常、抗菌性金属の塩の水溶液中にシリカを攪拌下、浸
漬処理し、次いで、これを分離し、必要に応じて水洗し
た後、乾燥することにより行なうことができる。ここで
用いる金属塩としては、例えば、硝酸塩、硫酸塩、塩酸
塩、リン酸塩などの無機酸塩、又は、酢酸塩、ナフテン
酸塩、蓚酸塩などの有機酸塩が挙げられる。また、この
金属塩水溶液の濃度としては、通常、１〜２０重置％程
度であり、その使用量はシリカに対して３〜２０重置倍
である。なお、抗菌性金属は水溶性化合物であれば、必
ずしも塩の形態でなくてもよい。

浸漬処理は、通常、１０〜１００℃、望ましくは２０〜
８０℃の温度で、１時間以上、望ましくは５時間以上、
行なわれる。また、乾燥は常法により実施することがで
き、例えば、１００〜２００℃の温度で１〜２０時間、
実施される。

配合され得る合成樹脂として例えばポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリビニリデン
、塩化ビニル等を挙げることができる。

（作用効果）本発明の抗菌剤の基材はシリカであることからシリカ自
身が有する透明性およびその光の屈折率に起因して、合
成樹脂に配合した場合の透明性が良好となり、透明性の
高いフィルムを形成することができる。また、本発明の
抗菌剤は不活性であるので、例えば、合成樹脂フィルム
のみでなく、合成塗料、セラミック製品、繊維、紙など
の公知の種々の成分に配合又はコーティングすることが
可能である。そして、各々の用途において、大腸菌、黄
色ブドウ球菌を始めとする各種の雑菌に対する抗菌効果
を発揮することができる。

（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記述
内容に限定されるものではない。

実施例１脱イオン交換水４５０ｍ１中に、硝酸銀、３．９３９８
ｇ（シリカに対してＡＣＩとして５重量％）を添加した
後、次いで、これに、微粉末シリカ（富士デヴイソン化
学社　商品名　サイロピュート＃Ａ〉［表面積６７０Ｔ
ｄ／ｑ、細孔容積１．４ｍ／（ｊ、平均細孔８４Ａ］　
５０ｇを混合し、６０℃の温度で約２０時間、攪拌する
ことにより、銀をシリカに担持させた。

続いて、この混合物によりシリカを濾過して分離し、こ
れをイオン交換水で十分に洗浄した後、１８０℃の温度
で１２時間、乾燥を行ない、本発明の抗菌剤を得た。

この抗菌剤の抗菌作用をテストするため、大腸菌と黄色
ブドウ球菌の最小発育阻止濃度を測定したところ、第１
表に示す結果を得た。

実施例２〜３及び比較例１実施例１の方法において、担持させる抗菌性金属を第１
表に示すように変更し、同様の方法でテストを行なった
場合の結果を第１表に示す。

尚、実施例１〜３で得られた抗菌剤をポリプロピレンに
濃度２０００ｐｔ）Ｉｌｌ　〜４５００ｆ）ｌ）ｆｆｌ
配合して得たフィルムの透明性は良好であった。

実施例４〜５及び比較例２〜３実施例３の方法において、微粉末シリカの種類を代えて
同様なテストを行ない、また、各々の場合における抗菌
性金属を担持させないときの比較テストを行ない、その
結果を第２表に示す。尚、実施例４，５で得られた抗菌
剤をポリプロピレンに濃度２０００ｐｐｍ　〜４５００
ｐｐｍ配合して得たフィルムの透明性は良好であった。

第２表注１）使用シリカシリカＡ：富士デヴイソン化学社　商品名　サイロイド＃２４４　
［表面積３００ＴＩｔ／ｇ、細孔容積１．６ｄ／ｇ、平
均細孔径２１ＯＡ］シリカＢ：富士デヴイソン化学社　商品名　サイロイド＃６６［表
面積７００Ｔｄ／ｇ、細孔容積０．４４ｄ／Ｑ、平均細
孔径２５Ａコ注２＞！小発育阻止濃度の試験方法１）試験菌株Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　　ＩＦＯ３３０１
（大腸菌）Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ　　Ｉ
Ｆｏ　１３２７８（黄色ブドウ球菌）２〉増菌用培地）１ｕｅｌｌｅｒ−旧ｎｔｏｎ　　Ｂｒｏｔｈ　（ＤＩ
ＦＣＯ）３〉感受性測定用培地Ｍｕｅｌｌｅｒ　−Ｈｌｎｔｏｎ　　Ａｇａｒ　（ＤＩ
ＦＣＯ）４）感受性測定用平板の作成滅菌精製水で各試料の２０．　ＯＯＯｐｐｍ懸濁液を調
製し、さらに２倍希釈を行い、１０．０００．５，０００　、２，５００　、１，２５
０　、６２５及び３１３　ｐｐｍ懸濁液を調製した。次
に溶解後５０〜６０℃となった感受性測定用培地に上記
の各試料希釈段階懸濁液を培地の１７９量加え、充分に
混合後シャーレに分注、固化させて感受性測定用平板と
した。

５）接種用菌液の調製 ■　増菌用培地で継代培養した試験菌株を接種・培養後
、菌数が約１０６　／ｍｌになるように同培地で希釈し
て調製した。

６）培養感受性測定用平板に接種用菌液をニクロム線ループ（内径的’ｉｎｍ）で２　ｃｍ程度塗株し
、２０時間培養した。

７〉判定所定の期間培養後に発育が阻止された最低濃度をもって各種微生物に対する試料の最小発育阻
止濃度とした。

実施例６脱イオン交換水５（ｌ中に、硝酸銀１９６゜９９ｇを添
加した後、次いで、これに微粉末シリカ（富士デヴイソ
ン化学（株〉商品名サイロイド＃２４４＞５ｋａを混合
し、常温で２４時間攪拌することにより、銀をシリカに
担持させた。

続いて、この混合物によりシリカを濾過して分離し、こ
れを脱イオン交換水で充分に洗浄した後、１８０″Ｃの
温度で１２時間、乾燥を行った後、次いで凝集体をほぐ
し、抗菌剤を得た。

この抗菌剤の銀含有量は１．４６重量％であった。

次に上記抗菌剤をポリプロピレンに３７００ｐｌ）ｍの
濃度になる様に加えた。また、他の添加剤として、ＩＰ
Ｐ用処方を準用した酸化防止剤、スリップ剤、クロル中
和剤を加え、ペレットを得た。

その後、一般フィルム条件下、フィルム厚さ２５μｍに
て加工を行った。

比較例４銀を含まない微粉末シリカ（富士デヴイソン化学（株）
商品名サイロイド＃２４４＞を用い、上記フィルムの製
造を行った。

これらのフィルムにおける大腸菌に対する抗菌力試験結
果を第３表に示し、黄色ブドウ球菌に対する抗菌力試験
結果を第４表に示す。

尚、数値は１ｍＱ当りの生菌数を表す。

以上の第３表及び第４表から明らかなように、本発明に
従い、抗菌剤を含有したポリプロピレンフィルムは顕著
な抗菌性を示した。しかも、このポリプロピレンフィル
ムは透明性が良好でアンチブロッキング性を有していた
。

注３）フィルムの抗菌力試験方法試験方法１）試験菌株Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　　Ｉ　ＦＯｓ　ｔ
ａｐｈｙｌＯｃＯｃｃｕｓ　ａｕｒｅＬＩｓ３３０１　
（大腸菌〉ＩＦＯ１２７３２（黄色ブドウ球菌）２〉菌数測定用培地５ＣＤＬＰ寒天培地（日本製薬）３）試験菌液の調整試験菌株を普通ブイヨン培地で３５℃、−夜培養した後
、同培地で１ｍＱ当りの菌数が１．５〜３．０ＸＩＯと
なるように調整した。

次に、この菌液を滅菌リン酸緩衝液本を用いて１．００
０倍希釈し、試験菌液とした。

本リン酸緩衝液の調整法　゛リン酸二水素カリウム３４ｇを精製水５００ｍΩに溶か
し、これに４％（Ｗ／Ｖ）水酸化ナトリウム溶液的１７
５ｍＱを７１ｏえた。次に０日７．２に調整後、精製水
を加えて全１１．ＯＯＯｍＱとした。

４）試験操作三角フラスコに滅菌リン酸緩衝液”７０ｍＱを入れ、ざ
らに前記試験菌液５ｒｌを添加し、続いてフィルム（細
片的１．５ｇ＞を加えた。これを２５±５℃で振とう（
回転数；ｉｏｏｒｐｍ以上）し、Ｏ（振とう前＞、１．
６及び２４時間後の生菌数を菌数測定用培地を使用して
測定した。

なお、培養は３５℃、４８時間とし、またフィルム無添
加のものについても同様に試験を行い対照とした。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）微粉末シリカに抗菌性金属を担持させたことを特
徴とする抗菌剤。
（２）抗菌性金属が銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビス
マス、カドミウム、クロム及び／又はタリウムであるこ
とを特徴とする請求の範囲（１）記載の抗菌剤。
（３）請求の範囲（１）または（２）記載の抗菌剤を配
合した合成樹脂からなる抗菌性フィルム。
（４）合成樹脂がポリプロピレンである請求の範囲（３
）記載の抗菌性フィルム。