JPH08134346A

JPH08134346A - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08134346A
Application number: JP27953294A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Fujii; 丈志藤井; Yasuaki Suzuki; 靖朗鈴木; Takashi Anpo; 孝安保
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-11-14
Filing date: 1994-11-14
Publication date: 1996-05-28
Also published as: GB9523059D0; NL1001464C2; DE19542023A1; NL1001464A1; GB2294934A

Abstract

(57)【要約】【目的】熱変形温度が７０℃以上の耐熱性を有し、し
かもＵＬ９４垂直燃焼試験での難燃性Ｖ−０を満足する
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する。【構成】下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有するこ
とを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。（ａ）クロロホルム溶媒、３０℃での固有粘度が０．４
ｄｌ／ｇより大きく０．７ｄｌ／ｇ以下のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂１００重量部（ｂ）Ａ−Ｂジブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ’トリブ
ロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック共
重合体１〜３０重量部（式中、Ａ及びＡ’はビニル芳
香族化合物、Ｂは共役ジエンをそれぞれ表わす。）（ｃ）有機リン酸エステル１〜６０重量部

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。更に詳細には、本発明は、耐
熱性を有し、しかもＵＬ９４垂直燃焼性試験において燃
焼時に滴下しないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、実生活で使用する熱可塑性樹脂に
対し、安全性についての関心が増大している。この中で
も樹脂の難燃性能は、最も重要な安全性能の一つであ
る。樹脂の難燃性能の重要性は、周知のとおりである
が、近年更にハロゲン系難燃剤の環境に及ぼす影響が懸
念され、ノンハロゲン系難燃剤を用いた難燃性樹脂組成
物に対する期待が大きくなっている。

【０００３】例えば、英国特許第１５９１１３７号明細
書には、（ａ）ポリフェニレンエーテル６０〜９９重量
％、（ｂ）水添ＡＢＡ’型ブロック共重合体４０〜１重
量％からなる組成物（Ｉ）６０〜９９重量％に対し、
（II）リン系難燃剤１〜４０重量％を含有する難燃性樹
脂組成物が開示されている。また、ＥＰ１２４９１６号
には、（ａ）ポリフェニレンエーテル５０〜７０重量
部、（ｂ）水添ブロック共重合体２５〜４５重量部、
（ｃ）リン酸化合物１０〜２０重量部及び（ｄ）ミネラ
ルオイル２〜１０重量部からなる樹脂組成物が開示され
ている。

【０００４】米国特許第４８７９３３０号明細書には、
（ａ）ポリフェニレンエーテル３０〜４０重量％、
（ｂ）ブロック共重合体３０〜４０重量％、（ｃ）リン
酸エステル２０〜３５重量％からなる組成物で形成され
たシースを含むケーブルが開示されている。さらに、米
国特許第４１５４７１２号明細書には、（ａ）クロロホ
ルム溶液での３０℃の固有粘度が約０．４未満の低分子
量ポリフェニレンエーテル、（ｂ）ＡＢＡ’型ブロック
共重合体及び（ｃ）可塑剤からなる耐衝撃の良好な樹脂
組成物が開示されている。

【０００５】また、米国特許第５２０６２７６号明細書
には、（ａ）ポリフェニレンエーテル１００重量部に対
し、（ｂ）難燃性芳香族フォスフェート６５〜１００重
量部及び（ｃ）ＡＢＡ’型ブロック共重合体１０〜１０
０重量部からなる樹脂組成物が開示されている。

【０００６】ところで、一般に樹脂組成物の難燃性を評
価する方法として、ＵＬ−９４垂直燃焼試験法が広く用
いられる。この難燃試験でＶ−０に合格するためには、
試験片に着火させた後、着火源を取り除いてから試験片
が消炎するまでの燃焼時間と試験片が燃焼時、滴下を起
こさないことが重要となる。ポリフェニレンエーテル系
樹脂を難燃剤で難燃化する場合、燃焼時間は難燃剤の添
加で容易に短くすることができる。しかし、もう一つの
必要条件である燃焼時の無滴下に関しては、その達成が
非常に困難であることが多い。具体的な例としては、成
形品厚みを薄くした場合に、この問題が顕著に発生す
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
樹脂組成物は、実用上好ましい耐熱性、すなわち１８．
６ｋｇ／ｃｍ²のファイバーストレス下での熱変形温度
が７０℃以上であり、ＵＬ９４垂直燃焼試験での難燃性
Ｖ−０を満足する薄肉成形品（例えば、厚み０．５ｍ
ｍ）の製造は困難であった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らはポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱難
燃性について鋭意検討した結果、特定のポリフェニレン
エーテル系樹脂、特定のブロック共重合体及び有機リン
酸エステルをそれぞれ特定量配合してなる樹脂組成物が
耐熱難燃性に優れていることを見出し、本発明を完成さ
せた。

【０００９】すなわち、本発明は、下記（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）を含有することを特徴とするポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供するものである。（ａ）クロロホルム溶媒、３０℃での固有粘度が０．４
ｄｌ／ｇより大きく０．７ｄｌ／ｇ以下のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂１００重量部（ｂ）Ａ−Ｂジブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ’トリブ
ロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック共
重合体１〜３０重量部（式中、Ａ及びＡ’はビニル芳
香族化合物、Ｂは共役ジエンをそれぞれ表わす。）（ｃ）有機リン酸エステル１〜６０重量部

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、下記に説明する３成分、すなわち（ａ）特定のポリ
フェニレンエーテル系樹脂（ｂ）特定のブロック共重合
体及び（ｃ）有機リン酸エステルを特定割合で配合して
なるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であり、１
８．６ｋｇ／ｃｍ²のファイバーストレス下での熱変形
温度が７０以上、ＵＬ９４垂直燃焼試験がＶ−０である
ことを達成する。

【００１１】本発明は、難燃性をさらに満足するための
条件の一つとして樹脂組成物の溶融粘度（２００℃）
が、好ましくは５０００〜３００００poise 、より好ま
しくは５０００〜２５０００poise 、最も好ましくは５
０００〜２００００poise である。溶融粘度の測定は、
高下式メルトフローテスターを用いて、下記の条件下で
行った。測定条件：測定温度範囲１７０℃〜２５０℃ 測定荷重２００ｋｇ昇温速度５℃／分使用オリフィスＬ／Ｄ＝１０／１

【００１２】本発明は、樹脂組成物の溶融粘度のみなら
ず、溶融粘度の低下率を規定することによって、さらに
一段と難燃性が向上する。溶融粘度の低下率は、好まし
くは２５％以下、より好ましくは２０％以下、最も好ま
しくは１５％以下である。溶融粘度の低下率の測定は、
キャピラリーレオメーターを用いて下記（２）の条件下
で行った。条件（２）測定温度：３００℃ 測定剪断速度領域：６０ｓｅｃ^-1 この測定条件下、５分間溶融後の試料の溶融粘度と１５
分間滞留させた試料の溶融粘度を比較し、下記式に基づ
き滞留試料の溶融粘度の低下率を算出する。溶融粘度の低下率＝〔（５分間溶融後の試料の溶融粘
度）−（１５分間滞留させた試料の溶融粘度）〕÷（５
分間溶融後の試料の溶融粘度）×１００

【００１３】本発明で用いる（ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂とは、下記一般式（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたも
のであり、そのうち、必ず１個は水素原子である。）で
示されるフェノール化合物の一種または二種以上を酸化
カップリング触媒を用い、酸素または酸素含有ガスで酸
化重合せしめて得られる（共）重合体であって、クロロ
ホルム溶媒中、温度３０℃での固有粘度が０．４ｄｌ／
ｇより大きく０．７ｄｌ／ｇ以下のポリフェニレンエー
テル系樹脂である。

【００１４】

【００１５】上記一般式におけるＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓｏ−プ
ロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルなどが挙げられる。

【００１６】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、２，６−、２，
５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノール、２
−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジフェニ
ルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２−メチ
ル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，３，６
−または２，４，６−トリメチルフェノール、３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−メチル
−６−アリルフェノールなどが挙げられる。さらに、上
記一般式以外のフェノール化合物、例えば、ビスフェノ
ール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−Ａ、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と、上記一般式で示されるフェノー
ル化合物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化
合物の中では、２，６−ジメチルフェノール、２，６−
ジフェニルフェノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール及び２，３，６−トリメチルフェノールが好ま
しい。

【００１７】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるもので
はなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。

【００１８】かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製
造法は、例えば米国特許第３３０６８７４号、同第３３
０６８７５号及び同第３２５７３５７号各明細書、並び
に特公昭５２−１７８８０号、特開昭５０−５１１９７
号及び特開平１−３０４１１９号公報等に記載されてい
る。

【００１９】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−
６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジ
ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）およびこ
れらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各
種共重合体を挙げることができる。共重合体の中には
２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６
−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。

【００２０】これらポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）および２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。

【００２１】本発明で使用できるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂は、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘
度で表わして０．４ｄｌ／ｇより大きく０．７ｄｌ／ｇ
以下、好ましくは０．４２ｄｌ／ｇ以上０．６ｄｌ／ｇ
以下、より好ましくは０．４２ｄｌ／ｇ以上０．５ｄｌ
／ｇ以下である。該固有粘度が、０．４ｄｌ／ｇ以下で
あると燃焼時の無滴下の達成が困難となるため好ましく
なく、０．７ｄｌ／ｇを超えると成形加工性が低下し好
ましくない。

【００２２】本発明で用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂は、上記重合体、共重合体に対し、スチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン
及びクロルスチレン等のスチレン系化合物をグラフトさ
せて変性した共重合体でもよい。

【００２３】本発明で用いる（ｂ）ブロック共重合体と
しては、Ａ−Ｂジブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ’トリ
ブロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック
共重合体であり、式中、Ａ及びＡ’はビニル芳香族化合
物、Ｂは共役ジエンをそれぞれ表わす。ＡおよびＡ’の
ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンおよび
ビニルナフタレンから誘導される重合体が挙げられる。
Ｂの共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレ
ンおよび１，３−ペンタジエンから誘導される重合体が
挙げられる。ブロック共重合体としては、例えばスチレ
ン−ブタジエンジブロック共重合体等のジブロック共重
合体、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共
重合体等のトリブロック共重合体が挙げられる。これら
の中でも、ポリブタジエンからなるＢの中央ブロックと
ポリスチレンからなる末端ＡおよびＡ’ブロックから構
成される、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロッ
ク共重合体が好ましい。

【００２４】上記ブロック共重合体の製造方法として
は、多くの方法が提案されているが、代表的な方法とし
ては、例えば特公昭４０−２７９８号公報に記載された
方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用
い、不活性溶媒中でブロック重合させてビニル芳香族化
合物（ブロックＡ）と共役ジエン（ブロックＢ）のブロ
ック共重合体を得ることができる。このブロック共重合
体は、例えば米国シェルケミカル社よりＣＡＲＩＦＬＥ
Ｘ〔登録商標〕ＴＲ１１０１という商品名で市販されて
いる。

【００２５】（ｂ）ブロック共重合体は、その数平均分
子量が１０，０００〜１，０００，０００、好ましくは
２０，０００〜３００，０００である。該ブロック共重
合体中のブロックＡまたはＡ’の数平均分子量が１，０
００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１０
０，０００であり、ブロックＢの数平均分子量が１，０
００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１０
０，０００であって、ブロックＡとブロックＢまたは、
ブロックＡ、Ａ’とブロックＢとの重量比は２／９８〜
６０／４０、好ましくは１０／９０〜４０／６０であ
る。

【００２６】本発明で用いる（ｃ）有機リン酸エステル
としては、特に限定されるものではないが、下記一般式
によって表わされる芳香族リン酸エステルが好ましい。

【００２７】（式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アリール置換アルキル
基およびそれらの組合わせの中から選ばれる同種または
異種の基であって、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³の中で少なくと
も１種はアリール基を表わす。）

【００２８】その具体的化合物としては、リン酸フェニ
ルビスドデシル、リン酸フェニルビスネオペンチル、リ
ン酸フェニルビス（３，５，５’−トリメチルヘキシ
ル）、リン酸エチルジフェニル、リン酸２−エチルヘキ
シル（ｐ−トリル）、リン酸トリトリル、リン酸ビス
（２−エチルヘキシル）フェニル、リン酸トリ（ノニル
フェニル）、リン酸トリフェニル、リン酸ジブチルフェ
ニル、リン酸ｐ−トリルビス（２，５，５’−トリメチ
ルヘキシル）、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル等
が挙げられる。これらの中でもＲ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³がそ
れぞれアリール基である有機リン酸エステルが好まし
い。例えば、リン酸トリフェニル、ジフェニルクレシル
ホスフェート等が挙げられる。これらの中でも特に好ま
しい有機リン酸エステルとしては、リン酸トリフェニル
であって、これは置換されていないものであっても良い
し、或いは置換されているもの（例えば、イソプロピル
化リン酸トリフェニル）であっても良い。

【００２９】また、本発明で用いる有機リン酸エステル
としては、下記一般式で表される二化官能性、多官能性
化合物、重合体又はそれらの混合物であってもよい。

【００３０】（式中、Ｒ²¹、Ｒ²³、Ｒ²⁵は互いに独立に選ばれた炭化
水素基、Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ ²⁶、Ｒ²⁷は互いに独立に選ばれ
た炭化水素基または炭化水素オキシ基、Ｘ¹、Ｘ ²、Ｘ
³は互いに独立に選ばれたハロゲン原子、ｍ、ｒは０〜
４の整数、ｎ、ｐは１〜３０の整数である）その具体的化合物としては、例えばレゾルシノール、ヒ
ドロキノン、ビスフェノールＡのビス（リン酸ジフェニ
ル）エステル及びそれらの重合体対応物が挙げられる。

【００３１】本発明の樹脂組成物を構成する各成分の配
合量は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重
量部に対し、（ｂ）ブロック共重合体は１〜３０重量
部、好ましくは１〜２５重量部、より好ましくは１〜２
０重量部、（ｃ）有機リン酸エステルは１〜６０重量
部、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは１〜４
０重量部である。（ｂ）ブロック共重合体の配合量が１
重量部未満のときは燃焼時の滴下が発生し難燃性に劣
り、３０重量部を超えると耐熱性が悪化し好ましくな
い。（ｃ）有機リン酸エステルの配合量が１重量部未満
のときは難燃性に劣り、６０重量部を超えると燃焼時の
滴下が発生し難燃性に劣り好ましくない。

【００３２】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、他の高分子化合物や助剤を加えることもでき
る。他の高分子化合物としては、例えばポリスチレン、
ハイインパクトポリスチレン等のスチレン系重合体、ポ
リプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン−エチレン
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリ
−４−メチルペンテン−１等のオレフィン系重合体、オ
レフィンとこれに共重合可能なビニル単量体（例えば、
アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、酢酸
ビニル、スチレン、アクリロニトリル、グリシジル（メ
タ）アクリレ−ト等）との共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリロニトリルなどの重合体、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアリーレンエステル（例えば、ユニチカ（株）のＵ
ポリマー）、ポリフェニレンスルフィド、６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミ
ド、ポリアセタールなどの縮合系高分子化合物、更に
は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、フェノ−ル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの各種熱硬化性樹脂
も挙げられる。上記高分子化合物の配合量は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂１００重量部に対して通常０〜２
０重量部である。

【００３３】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、強化用、機能付与等を目的に充填剤を配合して
もよい。充填剤としては、例えばガラス繊維、カーボン
繊維、アラミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの
強化用繊維及び、金属のウィスカー、シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリ
ン、硫酸マグネシウム、カーボンブラック、TiO₂、ZnO
および Sb₂O₃のような無機充填剤を用いることができ
る。

【００３４】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、必要に応じて、ハロゲン化合物などの難燃剤ま
たは難燃助剤を配合することもできる。また、本発明の
ポリフェニレン系樹脂組成物は、染料、顔料、帯電防止
剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加することもでき
る。

【００３５】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の製造法は、特に限定されるものではなく、例えば
溶液ブレンド法、溶融混練法等の各種方法が挙げられ
る。これらの中では溶融混練法が好ましい。混練に際し
て、溶融温度は、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２
００〜３００℃の範囲が選ばれる。

【００３６】溶融混練法で実施する場合、各成分の配合
混練順序は、特に限定されるものではなく、例えば、押
出機等を用いて溶融混練する際に、成分（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）を一括添加し、同時に溶融混練を行う方法、
成分（ａ）、（ｂ）を予め溶融混練し、次いで成分
（ｃ）を追加添加して溶融混練を行う方法、成分
（ａ）、（ｃ）を予め溶融混練し、ついで成分（ｂ）を
追加添加して溶融混練する方法、成分（ｂ）及び（ｃ）
を予め予備混練し、次いで成分（ａ）を追加添加し溶融
混練する方法等のいずれであってもよい。

【００３７】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の用途としては、例えばＯＡ機器、電気、電子機器
等の一般射出成形用途、押出成形用途、フィルム用途等
が挙げられる。特に、薄肉成形品において、難燃性が要
求される用途にも十分適用できる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。

【００３９】以下に実施例および比較例で使用した略号
の意味を示す。（１）ポリフェニレンエーテル系樹脂クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が
０．４０ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）（ＰＰＥ１）クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が
０．４２ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）（ＰＰＥ２）クロロホルム溶媒中、３０℃で測定した固有粘度が
０．４８ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）（ＰＰＥ３）（２）ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ−１）重量平均分子量２０．５×１０⁴ ゴム量７．３重量％ゴム粒径（重量平均）０．７μｍＭＩ測定結果（測定条件：２００℃、５kg荷重）３．５ｇ／１０分（３）ブロック共重合体スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体
（ＳＢＳ−１）シェルケミカル社製ＣＡＲＩＦＬＥＸＴＲ１１０１（４）有機リン酸エステルリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）

【００４０】次に、樹脂組成物の物性の評価方法を示
す。（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）ＪＩＳＫ７２１０に準じて、２８０℃、１０ｋｇ荷重
にて測定した。（２）熱変形温度（ＨＤＴ）ＡＳＴＭＤ６４８に準じて、１８．６ｋｇ／ｃｍ²の
ファイバーストレス下で測定した。

【００４１】（３）溶融粘度下記条件下の２００℃における溶融粘度の値とした。測定装置：高下式メルトフローテスター測定条件：測定温度範囲１７０℃〜２５０℃ 測定荷重２００ｋｇ昇温速度５℃／分使用オリフィスＬ／Ｄ＝１０／１（４）溶融粘度の低下率下記測定条件下、５分間溶融後の試料の溶融粘度と１５
分間滞留させた試料の溶融粘度を比較し、滞留試料の溶
融粘度の低下率を下記計算式に基づき算出した。測定装置：キャピラリーレオメーター使用オリフィス：Ｌ／Ｄ＝４０／１測定温度：３００℃ 測定剪断速度領域：６０（ｓｅｃ^-1）溶融粘度の低下率＝〔（５分間溶融後の試料の溶融粘
度）−（１５分間滞留させた試料の溶融粘度）〕÷（５
分間溶融後の試料の溶融粘度）×１００

【００４２】（５）燃焼試験ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を射出成形によっ
て、０．８ｍｍ厚さのテストピースを成形してＵＬ９４
垂直燃焼性試験を行った。また、同様に０．５ｍｍ厚さ
のテストピースを成形してＵＬ９４垂直燃焼性試験を行
った。Ｖ−０：燃焼時間が１０秒以下で滴下による着火なし。
なお、本評価では、無滴下をＶ−０とした。Ｖ−１：燃焼時間が３０秒以下で滴下による着火なし。Ｖ−２：燃焼時間が３０秒以下で滴下による着火あり。

【００４３】実施例１表１に示す配合割合の各成分（組成物１）をシリンダー
温度２６０℃、スクリュー回転数３３０rpm に設定した
連続二軸混練機（日本製鋼製ＴＥＸ−４４型）のホッパ
ーより投入し溶融混練してペレット化した。このペレッ
トをシリンダー温度２６０℃で射出成形し、０．８ｍｍ
厚さの試験片を作製した。評価結果を表２に示す。

【００４４】実施例２実施例１で得られたペレットを用いて０．５ｍｍ厚さの
試験片を作製した以外は、実施例１と同様に行った。評
価結果を表２に示す。

【００４５】実施例３表１に示す配合割合の各成分（組成物２）を用いた以外
は、実施例２と同様に行った。評価結果を表２に示す。

【００４６】比較例１表１に示す配合割合の各成分（組成物３）を用いた以外
は、実施例２と同様に行った。評価結果を表２に示す。

【００４７】比較例２表１に示す配合割合の各成分（組成物４）を用いた以外
は、実施例２と同様に行った。評価結果を表２に示す。

【００４８】比較例３表１に示す配合割合の各成分（組成物５）を用いた以外
は、実施例２と同様に行った。評価結果を表２に示す。

【００４９】比較例４表１に示す配合割合の各成分（組成物６）を用いた以外
は、実施例２と同様に行った。なお、耐熱性が未達であ
り、燃焼試験は行えなかった。評価結果を表２に示す。

【００５０】

【表１】 ─────────────────────────────────── 組成物配合比（重量部） No. PPE1 PPE2 PPE3 HIPS-1 SBS-1 TPP ─────────────────────────────────── １ ─── 100 ── ── 14 22 ２ ─── 90 ── 10 14 22 ３ 100 ─── ── ── 14 22 ４ ─── ─── 100 ── ── 21 ５ ─── ─── 100 20 ── 30 ６ ─── ─── 100 ── 50 50 ───────────────────────────────────

【００５１】

【表２】 ─────────────────────────────────── 実施例比較例１２３１２３４ ─────────────────────────────────── 組成物No. １１２３４５６ MFR (g/10分) 142 142 160 160 70 155 30 HDT (℃) 93 93 85 89 113 89 55 粘度 (Poise) 9600 9600 7000 5000 60200 3400 ── 粘度低下率 (%) 10 10 14 30 10 30 8 難燃性 V-0 V-0 V-0 V-2 V-2 V-2 ── ───────────────────────────────────

【００５２】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、薄
肉成形品であっても１８．６ｋｇ／ｃｍ²のファイバー
ストレス下での熱変形温度が７０℃以上の耐熱性を有
し、しかもＵＬ９４垂直燃焼試験での難燃性Ｖ−０を満
足するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する
ことができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含有する
ことを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物。（ａ）クロロホルム溶媒、３０℃での固有粘度が０．４
ｄｌ／ｇより大きく０．７ｄｌ／ｇ以下のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂１００重量部（ｂ）Ａ−Ｂジブロック共重合体、Ａ−Ｂ−Ａ’トリブ
ロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック共
重合体１〜３０重量部（式中、Ａ及びＡ’はビニル芳
香族化合物、Ｂは共役ジエンをそれぞれ表わす。）（ｃ）有機リン酸エステル１〜６０重量部
【請求項２】下記条件（１）下における溶融粘度（２０
０℃）が５０００〜３００００poise である請求項１記
載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。条件（１）測定装置：高下式メルトフローテスター測定条件：測定温度範囲１７０℃〜２５０℃ 測定荷重２００ｋｇ昇温速度５℃／分使用オリフィスＬ／Ｄ＝１０／１
【請求項３】下記条件（２）下における溶融粘度の低下
率が２５％以下である請求項２記載のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物。条件（２）測定装置：キャピラリーレオメーター使用オリフィス：Ｌ／Ｄ＝４０／１測定温度：３００℃ 測定剪断速度領域：６０（ｓｅｃ^-1）溶融粘度の低下率＝〔（５分間溶融後の試料の溶融粘
度）−（１５分間滞留させた試料の溶融粘度）〕÷（５
分間溶融後の試料の溶融粘度）×１００