JPH08134352A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ＰＰＳの耐熱性、耐薬品性、難燃性等の
優れた性質に加え、結晶化速度が速く、かつ、靭性にも
優れており、さらに熱的特性を改善し、成形加工時の諸
問題をも解決したポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
を提供するものである。 【構成】 １０〜５００００ポイズの溶融粘度を有
するポリフェニレンスルフィド７０〜９９．５重量％と
数平均分子量５０００〜５０００００のエステルアミド
共重合体０．５〜３０重量％とからなるポリフェニレン
スルフィド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは結晶
化速度が速く、かつ、強度，伸びが大きい等の靭性に優
れ，熱的にも安定なポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物に関するものである。

【０００２】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと
略す）は、その優れた耐熱性、耐薬品性を生かして電気
・電子機器部材、自動車機器部材として注目を集めてい
る。また、射出成形、押出成形等により各種成型部品、
フィルム、シート、パイプ、繊維等に成形可能であり、
耐熱性、耐薬品性の要求される分野に幅広く用いられて
いる。

【０００３】

【従来の技術】ＰＰＳは −φ−Ｓ− （式中φはフェニレン基を示す。以下、同じ）を主な構
成単位とする重合体であり、その製造方法としては特公
昭４５−３３６８号公報、米国特許３７９３２５６号公
報、特公昭５２−１２２４０号公報等に開示されてい
る。しかし、これらの製造方法によるＰＰＳは脆く、成
形加工温度（特に金型温度）を高くする必要があること
が一般的に知られている。

【０００４】ＰＰＳに靭性を付与する方法として、変性
ポリオレフィンを添加する方法が特開昭５８−１５４７
５７号公報等に、ポリアミド系エラストマーやポリエス
テル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーを添加す
る方法が特開昭５９−１１３０５５号公報に開示されて
いる。

【０００５】ＰＰＳの加工性を改良する方法として、オ
リゴマー状エステルを添加する方法が特開昭６２−４５
６５４号公報に、モノマー性のカルボン酸エステルを添
加する方法が特開昭６２−２３０８４８号公報に、他の
チオエーテルを添加する方法が特開昭６２−２３０８４
９号公報に、特定の芳香族リン酸エステルを添加する方
法が特開昭６２−２３０８５０号公報および特開平１−
２２５６６０号公報に、ポリアルキレングリコールを添
加する方法が特開平４−１０３６６１号公報、特開平４
−１０３６６４号公報，特開平５−１９４８４８号公
報，特開平６−２０７１０２号公報開に示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、靭性を付与す
る方法として、変性ポリオレフィンを使用した場合、変
性ポリオレフィンを多量に添加することにより靭性の改
善が可能となるが、ＰＰＳが本来有している耐熱性，耐
薬品性，難燃性が消失してしまうため好ましくない。ま
た、熱可塑性エラストマーを添加する方法においては、
記載されている熱可塑性エラストマーはＰＰＳとの相溶
性に乏しく、靭性改良効果に乏しいばかりでなく、成形
品の外観不良を引き起こす等の問題を有している。

【０００７】そして、ＰＰＳの加工性を改良する方法に
ついては、いずれの方法においても添加物の耐熱性が乏
しいため成形加工時に蒸発ガスや分解ガスが発生した
り、添加物が低分子量であるため成形品表面に移行し、
添加物が金型表面や成形品表面を汚染する等の問題を有
するものである。

【０００８】そこで、本発明の目的は、ＰＰＳの耐熱
性、耐薬品性、難燃性等の優れた性質に加え、結晶化速
度が速く、かつ、靭性にも優れており、さらに熱的特性
を改善し、成形加工時の諸問題をも解決したポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するために鋭意検討を行なった結果、ＰＰＳと特
定のエステルアミド共重合体よりなる組成物が上記課題
を解決できることを見いだし本発明を完成するに至っ
た。

【００１０】即ち、本発明は１０〜５００００ポイズの
溶融粘度を有するポリフェニレンスルフィド７０〜９
９．５重量％と下記式（Ｉ）で示される芳香族オリゴア
ミド鎖１０〜９０重量％ −ＣＯ−Ｒ¹−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ¹−ＣＯ− （Ｉ） （式中Ｒ¹、Ｒ²は各々炭素数６〜３０の二価の芳香族基
を示す） 数平均分子量５００〜１００００のポリアルキレンオキ
シド鎖９０〜１０重量％からなる数平均分子量５０００
〜５０００００のエステルアミド共重合体０．５〜３０
重量％とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
に関するものであり、以下詳細に説明する。

【００１１】本発明で用いられるＰＰＳについては、溶
融粘度が１０〜５００００ポイズであれば特に制限はな
く、特公昭４５−３３６８号公報、米国特許３７９３２
５６号公報、特公昭５２−１２２４０号公報等の公知の
方法により得ることがでる。そして、その構造単位は、
結合単位： −φ−Ｓ− で示される繰り返し単位を７０モル％以上、より好まし
くは９０モル％以上を含むものが好ましい。さらに、繰
り返し単位としてｐ−フェニレンスルフィド単位を７０
モル％以上含有するＰＰＳは、結晶性が高く、耐熱性に
も優れるために特に好適に用いられる。

【００１２】その残りの繰り返し単位としては共重合可
能な単位であれば制限はなく、例えば、ジフェニルスル
フィドエーテル単位、ジフェニルスルフィドスルホン単
位，ジフェニルスルフィドケトン単位、ビフェニルスル
フィド単位、ナフタレンスルフィド単位、３官能フェニ
レンスルフィド単位等が挙げられる。これらの共重合単
位は、ブロック共重合されていてもランダム共重合され
ていてもよい。

【００１３】好ましいＰＰＳの具体例としては、ポリ
（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリ（ｐ−フェニレン
スルフィド）−ポリ（ｍ−フェニレンスルフィド）ブロ
ック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）−ポ
リスルホンブロック共重合体、ポリ（ｐ−フェニレンス
ルフィド）−ポリフェニレンスルフィドスルホン共重合
体が挙げられる。

【００１４】また、本発明において用いられるＰＰＳ
は、高化式フローテスター（ダイス；内径０．５ｍｍ，
長さ２．０ｍｍ、荷重１０ｋｇ）を用い、３００℃で測
定した溶融粘度が１０〜５００００ポイズのものであ
る。溶融粘度が１０ポイズ未満の場合は、溶融粘度が低
すぎて通常ＰＰＳで適用される溶融成形法を用いること
ができない。また、溶融粘度が５００００ポイズを越え
る場合においては、溶融粘度が高すぎ溶融成形が困難と
なり好ましくない。そして、良好な成形性を示す５０〜
３００００ポイズの範囲がより好ましい。。

【００１５】さらに、ＰＰＳは直鎖状のものであって
も、酸素共存下酸素架橋させたものであっても、また不
活性ガス雰囲気下、加熱処理を施したものであってもか
まわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもか
まわない。

【００１６】また、上記ＰＰＳは、脱イオン処理（酸洗
浄や熱水洗浄等）を行うことによりナトリウムイオンを
低減させたものであってもよい。

【００１７】本発明で用いられるエステルアミド共重合
体は、式（Ｉ）で示される芳香族オリゴアミド鎖からな
るハードセグメントとポリアルキレンオキシド鎖よりな
るソフトセグメントとからなる共重合体であり、本共重
合体は特開平６−２０７００７号公報に詳細に記載され
ており、熱可塑性エラストマーとしての挙動を示すもの
である。以下に、ＰＰＳに添加しＰＰＳの諸特性を向上
させるのに特に有効なエステルアミド共重合体に関し詳
細に記載する。

【００１８】本発明で用いられるエステルアミド共重合
体のハードセグメントは、式（Ｉ）で示される芳香族オ
リゴアミド鎖であり、Ｒ¹、Ｒ²はエステルアミド共重合
体に耐熱性を付与するために各々炭素数６〜３０の二価
の芳香族基を示すものである。そして、エステルアミド
共重合体の耐熱性と成形加工性のバランスが優れるため
にＲ¹，Ｒ²がｐ−二置換ベンゼン残基であるものが特に
好ましく用いられる。

【００１９】一方、ソフトセグメントは、数平均分子量
が５００〜１００００のポリアルキレンオキシド鎖であ
り、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキ
シド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレ
ンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランと
の共重合体、ポリプロピレンオキシドのエチレンオキシ
ド付加重合体等のポリアルキレンオキシド鎖があげられ
るが、ＰＰＳの成形加工条件に耐え得る熱安定性を考慮
すると、ポリエチレンオキシド、ポリテトラメチレンオ
キシド、ポリヘキサメチレンオキシド、エチレンオキシ
ドとテトラヒドロフランとの共重合体をポリアルキレン
オキシド鎖として用いることが好ましい。また、数平均
分子量が５００未満又は１００００を越えるのポリアル
キレンオキシド鎖を用いた場合、得られるエステルアミ
ド共重合体のエラストマーとしての特性が低下し好まし
くない。

【００２０】また、本発明において用いられるエステル
アミド共重合体においては、エステルアミド共重合体の
製造時により一層の高分子量化を達成するために、エス
テルアミド共重合体のエラストマーとしての特性を阻害
しない範囲で必要に応じて鎖延長剤としてジカルボン酸
単位を導入することが可能である。必要に応じて添加さ
れる鎖延長剤であるジカルボン酸単位としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸等のジカルボン酸単位が用いられる。

【００２１】このエステルアミド共重合体の製造方法
は、とくに限定されるわけではないが、例えば前記芳香
族オリゴアミド鎖の前駆体である芳香族オリゴエステル
アミドアルキルエステルおよびポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールおよび必要に応じてジカルボン酸ジエス
テルとを溶融反応により製造する方法（特開平６−２０
７００７号公報）や、溶融反応によりポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの末端を芳香族アミノカルボン酸
化合物で置換した後、これを有機溶媒中で芳香族ジカル
ボン酸ジクロリドと反応させることにより製造する方法
（特願平５−２０５６号公報）、もしくは、芳香族オリ
ゴエステルアミドアルキルエステルとポリ（アルキレン
オキシド）グリコールとを特定の溶媒中で反応させ、プ
レポリマーを得た後、溶媒を除去し溶融反応により製造
する方法（特願平５−６６７１６号公報）等が挙げられ
る。

【００２２】本発明で用いられるエステルアミド共重合
体の添加量は、ＰＰＳとエステルアミド共重合体の組成
物に対して０．５〜３０重量％である。添加量が０．５
重量％未満では、結晶化速度の向上や靭性の改良効果が
十分でなく、逆に３０重量％を越えると、ＰＰＳとの相
溶性が悪化，相分離が生じるほか、ＰＰＳ本来の耐熱
性、耐薬品性、難燃性等の優れた性質が消失してしまう
ため好ましくない。そして、得られた組成物がより靭
性、耐熱性、耐薬品性、難燃性等に優れるために２〜２
０重量％がより好ましい。

【００２３】本発明のＰＰＳ／エステルアミド共重合体
組成物の製造方法としては、溶液ブレンドや溶融ブレン
ド等の通常用いられている方法が利用できるが、バッチ
式の溶融混練装置や１軸又は２軸の押出機等により溶融
ブレンドする方法が好ましい。そして、ＰＰＳ／エステ
ルアミド共重合体組成物の製造条件としては、混練温度
２９０〜３４０℃、剪断速度１０〜５００ｓｅｃ^-1で３
〜１０分間混練することが好ましく、このような条件を
設定することによりＰＰＳとエステルアミド共重合体の
相溶性を高め、ＰＰＳ／エステルアミド共重合体組成物
に良好な性質を付与することができる。

【００２４】以上の様にして得られたＰＰＳ／エステル
アミド共重合体組成物は、ＰＰＳ本来の優れた耐熱性，
耐薬品性，難燃性を保持した上に、伸び等の靭性を大幅
に改善することができる。また上記組成物は、結晶化速
度が従来のＰＰＳに比べ著しく速いため、低温金型を用
いても射出成形によって十分に結晶化し、耐熱性に優れ
た成形品を得ることができ、さらに従来のＰＰＳ／ポリ
アルキレングリコール組成物の欠点であった成形加工時
の諸問題をも解決したものである。

【００２５】また、本発明のＰＰＳ／エステルアミド共
重合体組成物の熱安定性をさらに改善するため、特開平
４−１０３６６４号公報に記載されているような特定の
フェノール系安定剤や特開平６−２０７１０２号公報に
記載されているような特定の芳香族アミン化合物のほか
に、リン酸，亜リン酸，次亜リン酸誘導体，フェニルホ
スフィン酸，ポリホスホネート，ジアルキルペンタエリ
スリトールジホスファイト，ジアルキルビスフェノール
Ａジフォスファイト等のリン化合物、チオエーテル系，
ジチオ酸酸塩系，メルカプトベンズイミダゾール系，チ
オカルバニリド系，チオジプロピオン酸エステルなどの
イオウ含有化合物又はスズマレート，ジブチルスズモノ
オキシドなどのスズ系化合物などをＰＰＳ組成物１００
重量部に対して０．０１〜５重量部用いることができ
る。

【００２６】さらに、本発明のＰＰＳ組成物は、必要に
応じてガラス繊維，炭素繊維，アルミナ繊維等のセラミ
ック繊維，アラミド繊維，全芳香族ポリエステル繊維，
金属繊維，チタン酸カリウムウィスカー等の補強用充填
剤、炭酸カルシウム，マイカ，タルク，シリカ，硫酸バ
リウム，硫酸バリウム，カオリン，クレー，パイロフェ
ライト，ベントナイト，セリサイト，ゼオライト，ネフ
ェリンシナイト，アタパルジャイト，ウォラストナイ
ト，ＰＭＦ，フェライト，ケイ酸カルシウム，炭酸マグ
ネシウム，ドロマイト，三酸化アンチモン，酸化亜鉛，
酸化チタン，酸化マグネシウム，酸化鉄，二硫化モリブ
デン，黒鉛，石こう，ガラスビーズ，ガラスパウダー，
ガラスバルーン，石英，石英ガラス等の無機充てん剤又
は有機、無機顔料を配合することも可能である。

【００２７】また、ワックス等の離型剤、シラン系，チ
タネート系のカップリング剤、滑剤、耐候性安定剤、発
泡剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤又は難燃助剤
等を必要に応じて添加してもよい。

【００２８】さらに必要に応じて、ポリエチレン、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ポリ
スチレン、ポリブテン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリ
ル、ナイロン６，ナイロン６６，ナイロン６１０，ナイ
ロン１２，ナイロン１１，ナイロン４６等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレフ
タレート，ポリアリレート等のポリエステル、ポリウレ
タン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニ
レンオキシド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリアリルスルホン、ポリフェニレンスルフィドスルホ
ン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィドケ
トン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリ
アミドイミド、シリコーン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ
素樹脂などの単独重合体、ランダム、ブロック又はグラ
フト共重合体の一種以上を混合して使用することもでき
る。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

【００３０】合成例１ 攪拌機、脱水塔およびジャケットを装備する内容積５３
０ｌの反応器にＮ−メチルピロリドン１１０ｌおよび硫
化ナトリウム（純度：Ｎａ₂Ｓ ６０．２重量％）６
１．１ｋｇを仕込み、撹拌下ジャケットにより加熱し、
内温が約２００℃に達するまで脱水塔を通じて脱水を行
った。この際、１３．５ｌの主として水からなる留出液
を留去した。次いで、ｐ−ジクロロベンゼン６８．０ｋ
ｇとＮ−メチルピロリドン４８ｌを添加し、２時間かけ
て２２５℃まで昇温し、２２５℃にて２時間反応させた
後、３０分かけて２５０℃に昇温し、さらに２５０℃で
３時間反応させた。この時、圧力は１０．５ｋｇ／ｃｍ
²まで上昇した。

【００３１】反応終了後、反応混合液を攪拌機，ジャケ
ットおよび減圧ラインを装備する溶媒回収器に移した。
この際、Ｎ−メチルピロリドン３０ｌを追加した。続い
て、減圧下で加熱して、主としてＮ−メチルピロリドン
からなる留出液２００ｌを留去した。続いて、水２００
ｌを添加して水スラリーとし、８０℃で１５分間加熱撹
拌した後、遠心分離してポリマーを回収した。

【００３２】さらに、ポリマーを溶媒回収器に戻し、水
２００ｌを添加し、１８０℃で３０分間加熱撹拌を行
い、冷却後、遠心分離機でポリマー粉末を回収した。
尚、この操作を２回繰り返した。

【００３３】得られたポリマーをジャケット付きリボン
ブレンダーに移し乾燥を行った。このＰＰＳを一部サン
プリングし、溶融粘度を高化式フローテスター（ダイ
ス；直径０．５ｍｍ，長さ２．０ｍｍ）を用いて３００
℃、１０ｋｇ荷重で測定したところ、８２０ポイズであ
った。サンプリング終了後、攪拌下空気を４００ｌ／時
間の流量で流しながら２６５℃に昇温し、５時間硬化処
理を行った。硬化終了後の溶融粘度は４３００ポイズで
あった。

【００３４】合成例２ （芳香族オリゴエステルアミドアルキルエステルの合
成）窒素導入管と攪拌翼を備えた１０ｌのセパラブルフ
ラスコを完全に乾燥し、窒素置換した後、アミノ安息香
酸ブチル（以下ＢＡＢと略す）９９６．５ｇ（５モル）
と脱水したＮ−メチルピロリドン（以下ＮＭＰと略す）
２ｌを仕込んだ。ＮＭＰにＢＡＢを溶解させ、氷冷（０
〜５℃）した。次いで、ＮＭＰ２ｌにテレフタル酸ジク
ロライド（以下ＴＰＣと略す）４０６．０ｇ（２モル）
を溶解させた溶液を加えた。０〜５℃で６時間，室温で
一昼夜反応させた後、メタノールに沈殿させ、アセトン
で洗浄し、ＮＭＰ／トルエンで再結晶し、融点を３０５
℃に持つオリゴエステルアミドブチルエステル７８５．
１ｇ（収率７６％）を得た。

【００３５】（エステルアミド共重合体の合成）窒素導
入管、温度センサー、攪拌装置、蒸留装置およびジャケ
ット式加熱装置を備えた１０ｌ容量のオートクレーブに
数平均分子量１０３１のポリテトラメチレングリコール
２９９．３５ｇ、芳香族オリゴエステルアミドブチルエ
ステル１５０ｇ、フェノール系酸化防止剤（チバガイギ
ー製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０）１．０ｇを仕込
んだ後、１００℃で減圧乾燥を行った。次にオートクレ
ーブにテトラブチルチタネート１．４０４ｇ、ＮＭＰ１
５０ｍｌを仕込み、１９０℃で３．５時間反応させた
後、減圧度を徐々に上げ、１時間かけて２５０℃まで昇
温した。その後２５０℃、１ｍｍＨｇの減圧下で４時間
反応させたところ、高粘度の淡黄色のポリマーが生成し
た。これを窒素下で取り出したところ、３９８ｇ（収率
９８％）のエラストマー状ポリマーを得た。得られたポ
リマーの数平均分子量は、ＧＰＣ測定によりポリスチレ
ン換算で５２０００であった。このエステルアミド共重
合体を以下ＴＰＥＡ−１と略す。

【００３６】合成例３ 数平均分子量１０３１のポリテトラメチレングリコール
に代えて数平均分子量２０１４のポリテトラメチレング
リコール６０４．４ｇを用い、添加するＮＭＰの量を２
９０ｍｌとした以外は合成例２と同様の操作を行い、６
７６．３ｇ（収率９４％）のエラストマー状ポリマーを
得た。得られたポリマーの数平均分子量は、ＧＰＣ測定
によりポリスチレン換算で５１０００であった。このエ
ステルアミド共重合体を以下ＴＰＥＡ−２と略す。

【００３７】実施例１〜４ 合成例で得たＰＰＳとＴＰＥＡ−１およびＴＰＥＡ−２
から選ばれたエステルアミド共重合体の一種類を表１に
示す組成で均一にブレンドした後、ラボミキサー（東洋
精機製、商品名ラボプラストミル）を用いて３００℃で
１０分間溶融混練した。混練後のサンプルを粉砕した
後、小型射出成形機（松下電器製、商品名パナジェクシ
ョン）を使用してシリンダー温度３００℃、金型温度９
０℃の成形条件下射出成形を行い試験片を作成し、ＡＳ
ＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度、伸びを測定した。さら
に、上述の混練後のサンプル１０ｍｇをＡｌ製ＤＳＣサ
ンプル容器に入れて密封し、３２０℃で５分間加熱溶融
させた後、急冷させた非晶サンプルを用い、ＤＳＣ（セ
イコー電子製）にて１０℃／分の昇温速度で昇温するこ
とにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）、結晶化温度（Ｔ
ｃ）を測定した。結果を表１にまとめて示す。

【００３８】比較例１ 参考例で得られたＰＰＳのみを実施例と同様の操作で混
練し、同様の評価を行った。ただし、試験片の作成時金
型温度９０℃では、流動不良により成形不可能であった
ので金型温度を１２０℃とした。結果を表１に示すが、
エステルアミド共重合体を添加しないと実施例に比べ伸
びが小さく、結晶化速度も遅いことがわかる。

【００３９】比較例２、３ 合成例で得られたＰＰＳとＰＢＴをハードセグメント、
ポリテトラメチレングリコールをソフトセグメントとす
るポリエステルエラストマー（東洋紡製，商品名ペルプ
レン Ｐ−７０Ｂ）とを表１に示す組成で均一にブレン
ドした後、実施例と同様の操作で混練し、同様の評価を
行った。ただし、試験片の作成時金型温度９０℃では、
流動不良により成形不可能であったので金型温度を１２
０℃とした。結果を表１に示すが、公知のポリエステル
エラストマーであるペルプレンはＰＰＳとの相溶性に劣
り、実施例に比べ伸びの改善効果が小さく、結晶化速度
も遅いものであった。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のＰＰＳ組成物は、従来のＰＰＳの欠点であった脆さ及
び結晶化速度の遅さを改善するとともに熱的にも安定化
されているため、従来のＰＰＳ／ＰＡＧ組成物の有して
いた成形加工時の諸問題をも解決しており、電気・電子
部品や自動車部品として用いるのに極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１０〜５００００ポイズの溶融粘度を有す
   るポリフェニレンスルフィド７０〜９９．５重量％と下
   記式（Ｉ）で示される芳香族オリゴアミド鎖１０〜９０
   重量％、 −ＣＯ−Ｒ¹−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ²−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ¹−ＣＯ− （Ｉ） （式中Ｒ¹、Ｒ²は各々炭素数６〜３０の二価の芳香族基
   を示す） 数平均分子量５００〜１００００のポリアルキレンオキ
   シド鎖９０〜１０重量％からなる数平均分子量５０００
   〜５０００００のエステルアミド共重合体０．５〜３０
   重量％とからなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成
   物。