JPH08134372A - オキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法および電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 半導体レーザー等の長波長光源に対して十分
な感度を有する電子写真用感光体に好適なオキソチタニ
ウムフタロシアニン結晶を製造する工業的に有利な製造
方法およびその方法によって得られる結晶を含有する電
子写真用感光体を提供することを目的とする。 【構成】 ジクロロチタニウムフタロシアニンをアンモ
ニア水中加水分解して得られる粗オキソチタニウムフタ
ロシアニンを、ガラスビーズと共にポリエチレン瓶でペ
イントシェーカーにて粉砕後、クロロホルム、シクロヘ
キサノンおよびエタノールからなる群より選ばれた溶剤
にて処理し、洗浄を行ってオキソチタニウムフタロシア
ニン結晶を製造する。また電子写真用感光体として、該
結晶を含有する感光層を導電性支持体上に形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オキソチタニウムフタ
ロシアニン結晶の製造方法およびその方法によって得ら
れる結晶を感光層として用いた高感度な電子写真用感光
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より光導電性材料としてフタロシア
ニン化合物が、電子写真用感光体に使用されていること
は広く知られている。

【０００３】近年、ノンインパクトプリンティングテク
ノロジーの発展に伴って半導体レーザーを用いたレーザ
ービームプリンターへの期待が高まっており、これらの
要求に対して、現在７００ｎｍ以上の長波長域に吸収ピ
ークを有し、また中心金属や結晶型の種類によって、半
導体レーザーの近赤外領域で高感度を示すフタロシアニ
ン化合物が、いくつか報告されており、その研究開発が
活発になされている。

【０００４】その中でもオキソチタニウムフタロシアニ
ンを用いた感光体は、特にキャリア生成効率および移動
度に優れ、近赤外領域において、他のフタロシアニン化
合物を用いた感光体をはるかに凌ぐ電子写真特性を示し
ている。

【０００５】このオキソチタニウムフタロシアニンの結
晶型には、Ｈｉｌｌｅｒら（Ｚ．Ｋｒｉｓｔ．、１５
９、１７３（１９８２））によって安定なβ型と準安定
なα型とに対応するＰｈａｓｅ I、IIと呼ばれる結晶型
が存在することが報告されており、いずれの結晶型が得
られるかは、特に製造条件、さらに詳しくは加熱条件、
処理する溶剤の種類、あるいは機械的歪によって決定さ
れることが、一般に知られている。

【０００６】また、α型のオキソチタニウムフタロシア
ニンを水性懸濁液となし、これに芳香族炭化水素系溶剤
を添加して加熱処理することによって、Ｘ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ）２７．３゜に強いピ
ークを示すα型にもβ型にも分類されない結晶型のオキ
ソチタニウムフタロシアニンが得られることが、特開昭
６３−２０３６５号公報に記載されている。

【０００７】このようにオキソチタニウムフタロシアニ
ンには、種々の結晶型があり、その結晶型の相違、すな
わち処理する条件によって電子写真用感光体の特性であ
る帯電性、暗減衰、感度等に大きな差があることが知ら
れており、各種結晶型のオキソチタニウムフタロシアニ
ンを用いた電子写真用感光体の開発が継続されている
（例えば特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２
−６７０９４号公報、特開昭６３−３６６号公報、特開
昭６３−１９８０６７号公報、特開昭６３−１１６１５
８号公報、特開平２−８２５６号公報、特開平１−１７
０６６号公報など）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】これまでに、本件発明
者らも長波長領域に高感度を示すα型のオキソチタニウ
ムフタロシアニン結晶の製造法について数々の検討を行
ってきた。

【０００９】特に、酸処理したオキソチタニウムフタロ
シアニンとして、例えばフタロニトリル、四塩化チタン
の反応後、加水分解によって得られるオキソチタニウム
フタロシアニンを硫酸に溶解させ、その溶液を氷水中に
注加して得られる析出物を濾別して中性となるまで充分
水洗後乾燥したものを用い、これをアセトン、メチルエ
チルケトン等による溶剤処理を行ってα型結晶のオキソ
チタニウムフタロシアニンを得る製造法において、その
処理溶剤や洗浄手法について検討し提案した（特開平６
−９３２０２号公報、特願平５−２３００６６号公報、
特願平５−２３００６７号公報、特願平５−２６４５８
８号公報、特願平５−２６４５８９号公報、特願平５−
２９３０８０号公報など）。

【００１０】このような酸処理したオキソタチタニウム
フタロシアニンの溶剤処理によって得られる結晶を、電
荷発生剤として用いた電子写真用感光体の電子写真特性
を詳細に検討した結果、次に挙げるような２つの技術的
課題が判明した。

【００１１】電子写真用感光体の画像評価を行うと、
反転現像時に、いわゆるカブリ状の黒点が多数発生し、
特にその傾向が高温高湿環境下ではより顕著に現われ
る。

【００１２】電子写真用感光体の静電特性を連続して
繰り返し測定すると初期帯電電位が大きく低下する。

【００１３】これらの現象は、その出力画像の品質を低
下させるだけでなく、オキソチタニウムフタロシアニン
結晶の製造ばらつきや製造歩留まりを低下させ、実使用
上困難な問題であった。

【００１４】そこで、このような技術的課題の要因究明
として全製造工程における各工程を詳細に見直した所、
粗オキソチタニウムフタロシアニンを硫酸処理を行うこ
とでカブリ状黒点の発生が顕著に現れることが判明し
た。これは硫酸処理時の不純物の吸着等によるもので、
繰り返し洗浄を行っても残留不純物が強力に吸着してい
るために、完全に除去することはできないためと思われ
る。

【００１５】したがって、黒点発生の主原因と考えられ
る硫酸処理を行うことなく結晶変換させるα型オキソチ
タニウムフタロシアニン結晶の製造方法の開発が望まれ
る。本発明は、上述の点に鑑みて為されたものであっ
て、長波長光源に対して十分な感度を有する電子写真用
感光体に好適なα型オキソチタニウムフタロシアニン結
晶を製造する方法およびその方法によって得られる結晶
を含有する電子写真用感光体を提供することを目的とす
る。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上述の目的を
達成するために、次のように構成している。

【００１７】すなわち、本発明のオキソチタニウムフタ
ロシアニン結晶の製造方法は、粗オキソチタニウムフタ
ロシアニン結晶を磨砕処理した後、クロロホルム、シク
ロヘキサノンおよびエタノールからなる群より選ばれた
溶剤にて処理することで、Ｘ線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角（２θ±０．２゜） ７．６゜、１０．２
゜、１２．６゜、１６．３゜、２２．５゜、２４．３
゜、２５．５゜、２８．６゜に強い回折ピークを示す結
晶を得ることを特徴としている。

【００１８】また、本発明の電子写真用感光体は、オキ
ソチタニウムフタロシアニン結晶がバインダー樹脂中に
分散された感光層を有する電子写真用感光体において、
そのオキソチタニウムフタロシアニン結晶が、本発明の
製造方法によって得られる、Ｘ線回折スペクトルにおい
てブラッグ角（２θ±０．２゜） ７．６゜、１０．２
゜、１２．６゜、１６．３゜、２２．５゜、２４．３
゜、２５．５゜、２８．６゜に強い回折ピークを示す結
晶であることを特徴としている。

【００１９】

【作用】本発明のオキソチタニウムフタロシアニン結晶
の製造方法によれば、上述のカブリ状黒点発生の主原因
であると考えられる酸処理工程に代えて、粗オキソチタ
ニウムフタロシアニン結晶を機械的に磨砕処理した後、
クロロホルム、シクロヘキサノンおよびエタノールから
なる群より選ばれた溶剤にて結晶転移を行なうので、硫
酸による酸処理工程の後に結晶変換させる方法に比べ
て、得られる結晶中には残留硫酸イオンが皆無となり、
電子写真特性や画像への悪影響のない、安定で高純度な
α型オキソチタニウムフタロシアニン結晶を容易に収率
よく、工業的にも有利に製造することが可能となる。

【００２０】また、本発明の電子写真用感光体は、上述
の高純度な結晶を電荷発生剤として用いているので、高
感度で帯電性や電荷保持率も良好で残留電位も低く、繰
り返しによる変動もなく非常に安定した電子写真特性を
示し、また従来より問題となっていた高湿下での画像欠
陥も発生せず、静電特性、画像特性の両面において優れ
た特性を示すものである。

【００２１】

【実施例】以下、本発明のオキソチタニウムフタロシア
ニン結晶の製造方法および電子写真用感光体について詳
細に説明する。

【００２２】本発明のオキソチタニウムフタロシアニン
結晶の製造方法は、ジクロロチタニウムフタロシアニン
をアンモニア水中で加水分解して得られる粗オキソチタ
ニウムフタロシアニン結晶を機械的に磨砕処理した後、
クロロホルム、シクロヘキサノンおよびエタノールから
なる群より選ばれた溶剤で処理して結晶転移を行ない、
これによって、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角
（２θ±０．２゜）７．６゜、１０．２゜、１２．６
゜、１６．３゜、２２．５゜、２４．３゜、２５．５
゜、２８．６゜に強い回折ピークを示す結晶、すなわ
ち、α型オキソチタニウムフタロシアニン結晶を得るも
のである。

【００２３】粗オキソチタニウムフタロシアニン結晶の
機械的な磨砕処理は、ボールミルやペイントシェーカー
等にて行い、処理時間は５時間から３００時間かければ
よく、好ましくは１００時間程度がよい。

【００２４】溶剤による処理方法としては、溶剤中加
熱、好ましくは還流下に加熱するのがよく、結晶転移の
ための溶剤処理時間は、５時間から５０時間で充分であ
る。

【００２５】また、溶剤としては、クロロホルム、シク
ロヘキサノンまたはエタノールのいずれか、あるいは、
それらを組み合わせて用いてもよい。

【００２６】本発明に用いられる粗オキソチタニウムフ
タロシアニン結晶は、その他の公知の製法によってもよ
いが、ジクロロチタニウムフタロシアニンをアンモニア
水中で加水分解して得る方法が比較的容易である。

【００２７】本発明の電子写真用感光体は、導電性支持
体上の感光層が、少なくとも電荷発生層上に電荷輸送層
を積層してなるものである。

【００２８】この電荷発生層に用いる電荷発生剤は、本
発明の製造方法によって得られるオキソチタニウムフタ
ロシアニン結晶が用いられるものであり、この結晶は、
ジクロロチタニウムフタロシアニンをアンモニア水中で
加水分解して得られる粗オキソチタニウムフタロシアニ
ン結晶を機械的に磨砕処理した後、クロロホルム、シク
ロヘキサノンおよびエタノールからなる群より選ばれた
溶剤で処理して結晶転移を行なうことで得られる。

【００２９】電荷発生層用塗料は、この電荷発生剤に適
当なバインダー樹脂と塗料化溶剤を加えて分散塗料化す
ることによって得られる。この電荷発生層用塗料のバイ
ンダー樹脂は、電荷発生剤の分散性向上、他層との接着
性向上、塗布膜の均一性向上、塗工時の流動性調整など
の目的で、必要に応じて用いられ、このバインダー樹脂
として、具体的には、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネ
ート、フッ素樹脂、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂、
またはこれらの樹脂の共重合体などが挙げられる。ま
た、塗料化溶剤としては、電荷発生剤およびバインダー
樹脂を溶解あるいは分散させ得るものであればよく、具
体的には、ハロゲン化炭化水素類、芳香族炭化水素類、
ケトン類、エステル類、エーテル類、アルコール類など
を用いることができる。

【００３０】電荷発生層は、この電荷発生層用塗料を用
いて浸漬塗工法、スピン塗工法、スプレー塗工法、静電
塗工法等の通常の塗布法によって塗布・乾燥し、数μｍ
の膜厚で形成するが、好ましくは ０．０２〜２μｍの
膜厚に形成するのがよい。

【００３１】本発明の電子写真用感光体の電荷輸送層の
形成に用いる電荷輸送層用塗料は、少なくとも電荷輸送
物質とバインダー樹脂とからなる。電荷輸送物質として
は、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ブタジエン
化合物等があり、電荷輸送層用塗料は、これらとバイン
ダー樹脂を塗料化溶剤に溶解して得る。電荷輸送層は、
本塗料を用いて電荷発生層上に浸漬塗工法、スピン塗工
法、スプレー塗工法、静電塗工法等の通常の塗布法によ
って塗布・乾燥して電荷輸送層を形成せしめるが、塗布
方法によって結露・ゆず肌等の改善のために適当な添加
剤を併せて加えてもよい。電荷輸送層の膜厚としては、
数〜数十μｍであるが、好ましくは５〜２５μｍの厚さ
である。

【００３２】電荷輸送層に用いられるバインダー樹脂と
しては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、メタクリル樹脂、シリコーン樹脂、またはこれらの
樹脂の共重合体などが挙げられる。

【００３３】本発明の電子写真用感光体に用いられる導
電性支持体は、従来から知られている導電性を有するも
のであればよく、アルミニウム、アルミニウム合金など
の金属板及び金属ドラム、酸化スズ、酸化インジウムな
どの金属酸化物からなる板、またはそれらの金属及び金
属酸化物などを真空蒸着、スパッタリング、ラミネー
ト、塗布などによって付着させ導電性処理した各種プラ
スチックフィルム、紙などである。

【００３４】さらに、本発明の電子写真用感光体は、通
常の電子写真用感光体と同様に、導電性支持体と電荷発
生層との間にカゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリアミドなどの接着層またはバリヤ
ー層を設けることができる。以下、本発明の実施例を具
体的に説明するが、本発明は以下の実施例に示す組合せ
に限定されるものではなく、特に、磨砕処理および溶剤
処理の条件は、最終的に得られる所望のオキソチタニウ
ムフタロシアニン結晶の収率などに基づいて、適宜選択
される。

【００３５】（実施例１）フタロニトリル１００ｇを１
−クロロナフタレン７７０ｍｌ中に溶かし、窒素雰囲気
中撹拌下にて四塩化チタン２４ｍｌを滴下する。その後
温度を徐々に上げ、２００〜２２０℃にて３時間加熱、
撹拌を続ける。その後放冷し、１３０℃にて吸引濾別す
る。濾別物を、更に１００℃に温めた１−クロロナフタ
レン２００ｍｌにて洗浄する。これを更にエタノールに
て濾液が着色しなくなるまで洗浄する。

【００３６】次に、得られたジクロロチタニウムフタロ
シアニンを、アンモニア水４００ｍｌ、水４００ｍｌと
ともに撹拌下に１時間穏やかに還流する。その後冷却
し、吸引濾別して充分水洗する。濾別物を、水８００ｍ
ｌとともに撹拌下で１時間熱懸濁（８０℃）を行い、冷
却後吸引濾別する。この熱懸濁処理を更に２回繰り返
す。次いでジメチルホルムアミド３００ｍｌで３回（８
０〜９０℃、１時間）、エタノール３００ｍｌで２回
（６０℃、１時間）それぞれ撹拌下熱懸濁洗浄を行い精
製する。その後５０℃にて真空乾燥し、粗オキソチタニ
ウムフタロシアニン８２ｇを得る。

【００３７】得られた粗オキソチタニウムフタロシアニ
ン２０ｇと直径１ｍｍのガラスビーズ３００ｇとを５０
０ｍｌのポリエチレン瓶に入れ、ペイントシェーカーに
て５０時間粉砕（磨砕）後、結晶変換処理溶剤としての
クロロホルム４００ｍｌでビーズから顔料だけを洗い流
し、５００ｍｌ三つ口フラスコに入れて加熱撹拌下１０
時間還流する。その後室温にまで冷却し、遠心分離器に
て分離する。これをシクロヘキサノン４００ｍｌずつに
て撹拌下２回熱懸濁（６０℃、１時間）を行って洗浄
し、最後にエタノール４００ｍｌずつにて同様に２回熱
懸濁（６０℃、１時間）を行って洗浄したのち真空乾燥
する。得られたオキソチタニウムフタロシアニン（収量
１９．０ｇ）のＸ線回折スペクトルを図１に示す。

【００３８】図１から明かなように、得られたオキソチ
タニウムフタロシアニン結晶は、ブラッグ角（２θ±
０．２゜）７．６゜、１０．２゜、１２．６゜、１６．
３゜、２２．５゜、２４．３゜、２５．５゜、２８．６
゜に強い回折ピークを示すものであった。

【００３９】（実施例２）導電性支持体上の感光層が、
少なくとも電荷発生層上に電荷輸送層を積層してなる電
子写真用感光体において、前記電荷発生層用塗料として
実施例１で製造したオキソチタニウムフタロシアニン結
晶１３．４ｇとバインダー樹脂としてポリビニルブチラ
ール樹脂（積水化学工業株式会社 商品名エスレックＢ
Ｌ−１）５．３６ｇ、メラミン樹脂（大日本インキ化学
株式会社 商品名スーパーベッカミンＧ８２１）１．３
４ｇを、ｎ−プロピルアルコール４８０ｇ、ガラスビー
ズ３００ｇと共にペイントシェーカーにて１５時間分散
し、この分散液を、アルマイト処理を施したアルミニウ
ム素管上に、乾燥後の膜厚が０．１μｍとなるように塗
布して電荷発生層を形成した。

【００４０】この電荷発生層の上に、４−Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルアミノ−α−フェニルスチルベン９０ gとポリカ
ーボネート樹脂（三菱瓦斯化学工業株式会社製 商品名
ＰＣＺ−３００）９０ g とをトルエン４５０ g に溶解
した電荷輸送層用塗料を、浸漬塗布し、１００℃にて１
時間乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層
型の感光層を有する電子写真用感光体ドラムを得た。

【００４１】この感光体ドラムの静電特性を、感光体ド
ラム特性測定システム（ジェンテック株式会社製 ＣＹ
ＮＴＨＩＡ５５．ＳＮ）を用いて測定した。静電特性
は、感光体表面電位を−５００Ｖに帯電させた後、８０
０ｎｍにピークをもつ露光光量０．２から４．１μＪ／
ｃｍ²のエネルギーの単色光を照射し、この時の表面電
位減衰を感度として測定した。その結果を下記の表１に
示す。

【００４２】また、この感光体ドラムを用いて、初期表
面電位が−５００Ｖとなるよう帯電させ、１．７μＪ／
ｃｍ²のエネルギーの８００ｎｍ光を照射させて１００
００回の繰り返し試験を行ったところ、初期帯電電位Ｖ
₀、露光後電位Ｖ_L共に、変動のない非常に安定した結果
を示した。この結果を表１及び図２に示す。

【００４３】さらに、この感光体ドラムを用いて、自社
画像評価装置で常温常湿下および高温高湿下の２環境に
て画像評価を行い、特に高温高湿下においては、２００
０枚プリント後と、その後１日放置後のカブリ状黒点を
それぞれ比較した。カブリ状黒点の評価は、フォトボル
トメーターを用いて行い、結果の数値は、基準となる紙
からの反射率を、評価する画像サンプルのフォトボルト
メーター測定値より差し引いたものであり、この数値が
０に近づくほど基準紙の白さに近くなる。２環境での画
像サンプルのフォトボルトメーター測定値を下記の表２
に示す。

【００４４】（実施例３）実施例１において、結晶変換
処理溶剤をクロロホルムからシクロヘキサノンに代えた
以外は全て実施例１と同様の方法にて合成し、得られた
オキソチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペク
トルを図３に示す。

【００４５】図３から明かなように、得られたオキソチ
タニウムフタロシアニン結晶は、ブラッグ角（２θ±
０．２゜）７．６゜、１０．２゜、１２．６゜、１６．
３゜、２２．５゜、２４．３゜、２５．５゜、２８．６
゜に強い回折ピークを示すものであった。

【００４６】（実施例４）電荷発生剤を、実施例３にて
得られるオキソチタニウムフタロシアニン結晶に代えた
以外は全て実施例２と同様にして電子写真用感光体ドラ
ムを作成し、同様の方法にて静電特性（初期と繰り返
し）を測定した。その結果を表１に示す。

【００４７】また、この感光体ドラムを用いて、実施例
２と同様の方法にて画像評価を行った。その結果を表２
に示す。

【００４８】（実施例５）実施例１において、結晶変換
処理溶剤をクロロホルムからエタノールに代えた以外は
全て実施例１と同様の方法にて合成し、得られたオキソ
チタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペクトルを
図４に示す。

【００４９】図４から明かなように、得られたオキソチ
タニウムフタロシアニン結晶は、ブラッグ角（２θ±
０．２゜）７．６゜、１０．２゜、１２．６゜、１６．
３゜、２２．５゜、２４．３゜、２５．５゜、２８．６
゜に強い回折ピークを示すものであった。

【００５０】（実施例６）電荷発生剤を、実施例５にて
得られるオキソチタニウムフタロシアニン結晶に代えた
以外は全て実施例２と同様にして電子写真用感光体ドラ
ムを作成し、同様の方法にて静電特性（初期と繰り返
し）を測定した。その結果を表１に示す。また、この感
光体ドラムを用いて、実施例２と同様の方法にて画像評
価を行った。その結果を表２に示す。

【００５１】（比較例１）実施例１の合成法の中で粗オ
キソチタニウムフタロシアニンをガラスビーズと共にペ
イントシェーカーで粉砕処理後、クロロホルムにて溶剤
処理を行なう代わりに、粗オキソチタニウムフタロシア
ニンの冷硫酸溶液から常法にて得られる酸処理オキソチ
タニウムフタロシアニンを酢酸ｎ−ブチルにて溶剤処理
して得られたオキソチタニウムフタロシアニンのＸ線回
折スペクトルを図５に示す。

【００５２】図５から明かなように実施例１と同様の結
晶型のオキソチタニウムフタロシアニン結晶が得られて
いることがわかる。

【００５３】次に、このオキソチタニウムフタロシアニ
ン結晶を電荷発生剤として用いて実施例２と同様の方法
にて電子写真用感光体ドラムを作製し、その静電特性を
測定した。その結果を表１に示す。

【００５４】また、この電子写真用感光体ドラムを用い
て１００００回の繰り返し試験を行ったので、その結果
を表１及び図２に示す。

【００５５】表１、図２からも明らかなように、粗オキ
ソチタニウムフタロシアニン結晶を硫酸で酸処理後溶剤
処理すると、実施例１と同じ結晶型のオキソチタニウム
フタロシアニン結晶が得られているにも拘らず、繰り返
し時において表面電位が低下することがわかる。これは
酸処理時の不純物の吸着等によるものと思われる。さら
に、この電子写真用感光体ドラムを用いて、実施例２と
同様の画像評価を行なった、その結果を表２に示す。表
２からも明らかなように、粗オキソチタニウムフタロシ
アニン結晶を硫酸で酸処理後溶剤処理するという方法で
は、同じ結晶型が得られているにも拘らず、硫酸処理時
の残留不純物によるカブリ状黒点が、常温常湿下におい
ても初期から現われており、高温高湿下においては、初
期でもかなりの黒点が発生し、繰り返しによってさらに
増加することがわかる。

【００５６】（比較例２）クロロホルムにて溶剤処理を
行なう代わりに、酢酸ｎ−ブチルにて処理する以外は実
施例１と同様に溶剤洗浄、真空乾燥を行なって得られた
オキソチタニウムフタロシアニン結晶のＸ線回折スペク
トルを図６に示す。

【００５７】図６から明らかなように、実施例１で得ら
れた純品とは異なった２６．１゜に強いピークをもつβ
型のオキソチタニウムフタロシアニン結晶が得られてい
ることがわかる。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、粗オキソ
チタニウムフタロシアニン結晶を磨砕処理した後、クロ
ロホルム、シクロヘキサノンおよびエタノールからなる
群より選ばれた溶剤にて処理することで、Ｘ線回折スペ
クトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２゜） ７．６
゜、１０．２゜、１２．６゜、１６．３゜、２２．５
゜、２４．３゜、２５．５゜、２８．６゜に強い回折ピ
ークを有する、α型のオキソチタニウムフタロシアニン
結晶を容易に収率よく製造することができる。

【００６１】また、この方法によって得られるオキソチ
タニウムフタロシアニン結晶を電荷発生剤として用いた
電子写真用感光体は、高感度で帯電性や電荷保持率も良
好で残留電位も低く、且つ繰り返しによる変動もなく、
さらに、繰り返し時の帯電電位低下や高温高湿下におけ
るカブリ状黒点の発生がなく安定した静電特性と優れた
画像特性を示すことから高耐久性感光体として用いるこ
とができる。しかも、７５０〜８００ｎｍの領域に高感
度を示すことから、近年要求の高まる半導体レーザープ
リンター用感光体として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１で得られた結晶型オキソチタ
ニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルである。

【図２】本発明の実施例２及び比較例１で得られた電子
写真用感光体ドラムの繰り返し静電特性である。

【図３】本発明の実施例３で得られた結晶型オキソチタ
ニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルである。

【図４】本発明の実施例５で得られた結晶型オキソチタ
ニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルである。

【図５】本発明の比較例１で得られる結晶型オキソチタ
ニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルである。

【図６】本発明の比較例２で得られる結晶型オキソチタ
ニウムフタロシアニンのＸ線回折スペクトルである。

【符号の説明】

２θ ブラッグ角

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前田 正寿 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 久田 均 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗オキソチタニウムフタロシアニン結晶
   を磨砕処理した後、クロロホルム、シクロヘキサノンお
   よびエタノールからなる群より選ばれた溶剤にて処理す
   ることで、Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２
   θ±０．２゜）７．６゜、１０．２゜、１２．６゜、１
   ６．３゜、２２．５゜、２４．３゜、２５．５゜、２
   ８．６゜に強い回折ピークを示す結晶を得ることを特徴
   とするオキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方
   法。
2. 【請求項２】 前記粗オキソチタニウムフタロシアニン
   結晶は、ジクロロチタニウムフタロシアニンをアンモニ
   ア水中で加水分解して得られるものである請求項１記載
   のオキソチタニウムフタロシアニン結晶の製造方法。
3. 【請求項３】 オキソチタニウムフタロシアニン結晶が
   バインダー樹脂中に分散された感光層を有する電子写真
   用感光体において、 前記オキソチタニウムフタロシアニン結晶が、前記請求
   項１または請求項２記載の製造方法によって得られる、
   Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角（２θ±０．２
   ゜） ７．６゜、１０．２゜、１２．６゜、１６．３
   ゜、２２．５゜、２４．３゜、２５．５゜、２８．６゜
   に強い回折ピークを示す結晶であることを特徴する電子
   写真用感光体。