JPH0813919B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は、耐熱性、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性
および帯電防止性の優れた柔軟な熱可塑性樹脂組成物に
関する。
および帯電防止性の優れた柔軟な熱可塑性樹脂組成物に
関する。
b.従来の技術 ゴム強化スチレン系樹脂は、ポリブタジエンゴムにス
チレンおよびアクリロニトリルをグラフト共重合したAB
S樹脂に代表されるように、今日多くの分野で使用され
ているが、用途分野の多様化に伴ない柔軟な材料が要望
され、ゴム質重合体の増量およびエラストマーのブレン
ドによって改質が試みられている。しかしこれらの方法
では、柔軟にはなるが、耐熱性、成形加工性および塗装
性が大巾に低下する。そのため、現状では、自動車部品
などの耐熱性を必要とする分野で要求される性能を必ず
しも満足できるものではなかった。
チレンおよびアクリロニトリルをグラフト共重合したAB
S樹脂に代表されるように、今日多くの分野で使用され
ているが、用途分野の多様化に伴ない柔軟な材料が要望
され、ゴム質重合体の増量およびエラストマーのブレン
ドによって改質が試みられている。しかしこれらの方法
では、柔軟にはなるが、耐熱性、成形加工性および塗装
性が大巾に低下する。そのため、現状では、自動車部品
などの耐熱性を必要とする分野で要求される性能を必ず
しも満足できるものではなかった。
これを改良する方法として、ゴム強化スチレン系樹脂
にポリアミド系エラストマーをブレンドすることが特願
昭61−100047号に示されているが、自動車部品などの耐
熱性および耐衝撃性を必要とする分野では、耐衝撃性に
おいて必ずしも満足できるものではなかった。
にポリアミド系エラストマーをブレンドすることが特願
昭61−100047号に示されているが、自動車部品などの耐
熱性および耐衝撃性を必要とする分野では、耐衝撃性に
おいて必ずしも満足できるものではなかった。
一方、マレイミド系樹脂は、耐熱性に優れた樹脂であ
り、自動車部品、電気・電子機器用部品として使用され
ているが、耐衝撃性、成形加工性および耐薬品性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。
り、自動車部品、電気・電子機器用部品として使用され
ているが、耐衝撃性、成形加工性および耐薬品性におい
て必ずしも満足できるものではなかった。
また、ゴム強化スチレン系樹脂およびマレイミド系樹
脂を電気・電子機器用部品として使用する場合、その帯
電防止性が問題となる。すなわち、これら樹脂から成形
された部品に電荷が帯電すると、その電荷によって電気
・電子機器の性能に悪影響を及ぼすことがあるからであ
る。
脂を電気・電子機器用部品として使用する場合、その帯
電防止性が問題となる。すなわち、これら樹脂から成形
された部品に電荷が帯電すると、その電荷によって電気
・電子機器の性能に悪影響を及ぼすことがあるからであ
る。
また帯電防止性が低い樹脂を用いて成形した製品は、
ホコリが付着しやすいため、外嵌不良の原因となり、商
品価値が著しく低下させる。
ホコリが付着しやすいため、外嵌不良の原因となり、商
品価値が著しく低下させる。
c.発明が解決しようとする問題点 上記に述べたように、従来の方法では、耐熱性、成形
加工性の良好な柔軟性樹脂を得ることはできたが、耐衝
撃性および帯電防止性を兼ね備えた樹脂を得ることはで
きなかった。
加工性の良好な柔軟性樹脂を得ることはできたが、耐衝
撃性および帯電防止性を兼ね備えた樹脂を得ることはで
きなかった。
そこで本発明者らは、鋭意検討した結果、ヒドロキシ
ル基含有不飽和化合物を共重合したスチレン系共重合体
樹脂とポリアミド系エラストマーからなる組成物が、耐
熱性、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性および帯電防止
性に優れることを見出し、本発明に到達した。
ル基含有不飽和化合物を共重合したスチレン系共重合体
樹脂とポリアミド系エラストマーからなる組成物が、耐
熱性、耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性および帯電防止
性に優れることを見出し、本発明に到達した。
d.問題点を解決するための手段 すなわち、本発明は、 (a)ヒドロキシル基含有不飽和化合物を共重合したス
チレン系共重合体樹脂5〜99重量%および (b)ポリアミド系エラストマー 1〜95重量% からなり、かつ全組成物のヒドロキシル基含有不飽和化
合物の含有量が0.5〜15重量%であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
チレン系共重合体樹脂5〜99重量%および (b)ポリアミド系エラストマー 1〜95重量% からなり、かつ全組成物のヒドロキシル基含有不飽和化
合物の含有量が0.5〜15重量%であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
本発明で用いるスチレン系共重合体樹脂には、単量体
としてマレイミドを含有させることができる。
としてマレイミドを含有させることができる。
以下、マレイミドを単量体として含有するスチレン系
共重合体樹脂を「マレイミド系樹脂」と略す。
共重合体樹脂を「マレイミド系樹脂」と略す。
本発明で用いるマレイミド系樹脂は、ゴム質重合体の
存在下または不存在下にマレイミド系化合物、芳香族ビ
ニル化合物および必要に応じてこれらと共重合可能な他
の単量体を重合してなる共重合体である。
存在下または不存在下にマレイミド系化合物、芳香族ビ
ニル化合物および必要に応じてこれらと共重合可能な他
の単量体を重合してなる共重合体である。
上記ゴム質重合体としては、エチレン−プロピレンの
ランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−
ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体など
のエチレンとα−オレフィンとの共重合体;エチレン−
メタクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどの
エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体;エ
チレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの
共重合体;エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共
重合体などのエチレン−プロピレン−非共役ジエンター
ポリマー;ポリブタジエン、イソプレン、スチレン−ブ
タジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−
イソプレン共重合体などのジエン系ゴム;ブチレン−イ
ソプレン共重合体などであり、これらは1種でも2種以
上を併せて用いることもできる。
ランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−
ブテンのランダム共重合体およびブロック共重合体など
のエチレンとα−オレフィンとの共重合体;エチレン−
メタクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどの
エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体;エ
チレン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの
共重合体;エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体、エチレン−プロピレン−ヘキサジエン共
重合体などのエチレン−プロピレン−非共役ジエンター
ポリマー;ポリブタジエン、イソプレン、スチレン−ブ
タジエンのランダム共重合体およびブロック共重合体、
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−
イソプレン共重合体などのジエン系ゴム;ブチレン−イ
ソプレン共重合体などであり、これらは1種でも2種以
上を併せて用いることもできる。
これらのうち耐衝撃性などの点で好ましいゴム質重合
体は、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンタ−ポリマーおよびジエン系ゴムであ
る。さらに好ましくはポリブタジエンおよびスチレン−
ブタジエン共重合体であり、このスチレン−ブタジエン
共重合体中のスチレン含有率は50重量%以下であること
が好ましい。
体は、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンタ−ポリマーおよびジエン系ゴムであ
る。さらに好ましくはポリブタジエンおよびスチレン−
ブタジエン共重合体であり、このスチレン−ブタジエン
共重合体中のスチレン含有率は50重量%以下であること
が好ましい。
ゴム質重合体の含有量は樹脂(a)中3〜35重量%が
好ましく、さらに好ましくは5〜35重量%、特に好まし
くは5〜33重量%である。3重量%未満では耐衝撃性が
悪く、35重量%を超えると成形加工性が悪く、加熱収縮
率も大きくなる。
好ましく、さらに好ましくは5〜35重量%、特に好まし
くは5〜33重量%である。3重量%未満では耐衝撃性が
悪く、35重量%を超えると成形加工性が悪く、加熱収縮
率も大きくなる。
本発明で用いるマレイミド系化合物としては、例えば
マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイ
ミド、N−フエニルマレイミド、N−o−クロルフエニ
ルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどが挙
げられるが、特に好ましくはN−フェニルマレイミド、
N−o−クロルフエニルマレイミド、N−シクロヘキシ
ルマレイミドなどであり、これらは1種または2種以上
を併用してもよい。
マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイ
ミド、N−フエニルマレイミド、N−o−クロルフエニ
ルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどが挙
げられるが、特に好ましくはN−フェニルマレイミド、
N−o−クロルフエニルマレイミド、N−シクロヘキシ
ルマレイミドなどであり、これらは1種または2種以上
を併用してもよい。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチル
スチレン、ビニルナフタレン、o−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、ジメチルスチレンなどであり、これ
らは1種でも2種以上を併せても用いることができる。
これらのうち好ましく用いられる芳香族ビニル化合物は
スチレンであり、2種以上の芳香族ビニル化合物を併用
する場合にもスチレンを50重量%以上の割合で用いるこ
とが好ましい。
スチレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロ
ルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、
ジブロムスチレン、p−tert−ブチルスチレン、エチル
スチレン、ビニルナフタレン、o−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、ジメチルスチレンなどであり、これ
らは1種でも2種以上を併せても用いることができる。
これらのうち好ましく用いられる芳香族ビニル化合物は
スチレンであり、2種以上の芳香族ビニル化合物を併用
する場合にもスチレンを50重量%以上の割合で用いるこ
とが好ましい。
その他の共重合可能な他の単量体としては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル単量体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。こ
れらは1種または2種以上で使用される。
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル単量体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ートなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。こ
れらは1種または2種以上で使用される。
これらのマレイミド系化合物以外の単量体の具体的な
組合わせとしては、以下に例示するものである。
組合わせとしては、以下に例示するものである。
スチレン スチレン−アクリロニトリル スチレン−メチルメタクリレート スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレー
ト また、これらのスチレンの一部または全部をα−メチ
ルスチレンに置換えることで、耐熱性の高いマレイミド
共重合体を得ることができる。
ト また、これらのスチレンの一部または全部をα−メチ
ルスチレンに置換えることで、耐熱性の高いマレイミド
共重合体を得ることができる。
さらに、スチレンの一部または全部をハロゲン化スチ
レンで置換えることにより、難燃性を付与することがで
きる。
レンで置換えることにより、難燃性を付与することがで
きる。
ここで、マレイミド系化合物と芳香族ビニル化合物の
マレイミド系共重合体中の組成比は、重量比で70/30〜1
0/90、好ましくは60/40〜20/80の範囲である。マレイミ
ド系化合物が10重量%未満であると耐熱性が低く、70重
量%を超えると成形加工性が低下するため好ましくな
い。
マレイミド系共重合体中の組成比は、重量比で70/30〜1
0/90、好ましくは60/40〜20/80の範囲である。マレイミ
ド系化合物が10重量%未満であると耐熱性が低く、70重
量%を超えると成形加工性が低下するため好ましくな
い。
また本発明のマレイミド系樹脂としては、ゴム質重合
体の存在下に樹脂成分となる単量体を重合して得られる
ゴム変性グラフト樹脂とゴム質重合体の不存在下に樹脂
成分となる単量体を重合してなる樹脂との組成物であっ
てもよい。
体の存在下に樹脂成分となる単量体を重合して得られる
ゴム変性グラフト樹脂とゴム質重合体の不存在下に樹脂
成分となる単量体を重合してなる樹脂との組成物であっ
てもよい。
本発明で用いるマレイミド系樹脂を得るための重合方
法としては、塊状重合法、溶液重合法などが適当であ
り、重合触媒、重合温度等は一般的なビニル単量体のラ
ジカル重合法で使用するものと同一のものとすることが
できる。
法としては、塊状重合法、溶液重合法などが適当であ
り、重合触媒、重合温度等は一般的なビニル単量体のラ
ジカル重合法で使用するものと同一のものとすることが
できる。
マレイミドを単量体として含有しないスチレン系樹脂
はゴム質重合体の存在下または不存在下に、芳香族ビニ
ル化合物、ビニルシアン化合物および必要に応じてこれ
らと共重合可能な他のビニル単量体からなる樹脂成分を
重合してなる樹脂である。
はゴム質重合体の存在下または不存在下に、芳香族ビニ
ル化合物、ビニルシアン化合物および必要に応じてこれ
らと共重合可能な他のビニル単量体からなる樹脂成分を
重合してなる樹脂である。
ゴム質重合体および芳香族ビニル化合物としては、上
記マレイミド系共重合体樹脂において使用するものと同
一のものを使用できる。
記マレイミド系共重合体樹脂において使用するものと同
一のものを使用できる。
ビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどであり、これらのうちでは好まし
くはアクリロニトリルである。
タクリロニトリルなどであり、これらのうちでは好まし
くはアクリロニトリルである。
芳香族ビニル化合物およびビニルシアン化合物と共重
合可能な他のビニル化合物としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピレンアクリレート、ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシル
アクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルメ
タリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸の
アルキルエステル;メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピレンメタクリレート、ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシ
ルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメ
タクリル酸アルキルエステル;無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物;ア
クリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸などが挙げら
れ、これらは1種でも2種以上を併せても用いることが
できる。この共重合可能な他のビニル単量体あ、樹脂質
構成成分中に、好ましくは50重量%以下、さらに好まし
くは20重量%以下の割合で配合される。
合可能な他のビニル化合物としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピレンアクリレート、ブ
チルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、オクチルアクリレート、2−エチルヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシル
アクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルメ
タリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸の
アルキルエステル;メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピレンメタクリレート、ブチルメタク
リレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレ
ート、オクチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシ
ルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェ
ニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどのメ
タクリル酸アルキルエステル;無水マレイン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和酸無水物;ア
クリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸などが挙げら
れ、これらは1種でも2種以上を併せても用いることが
できる。この共重合可能な他のビニル単量体あ、樹脂質
構成成分中に、好ましくは50重量%以下、さらに好まし
くは20重量%以下の割合で配合される。
上記マレイミドを単量体として含有しないスチレン系
樹脂は、ゴム質重合体の存在下に樹脂成分の単量体を重
合体させてなる樹脂と、ゴム質重合体の不存在下に樹脂
成分の単量体を重合させた樹脂との組成物であってもよ
い。
樹脂は、ゴム質重合体の存在下に樹脂成分の単量体を重
合体させてなる樹脂と、ゴム質重合体の不存在下に樹脂
成分の単量体を重合させた樹脂との組成物であってもよ
い。
上記マレイミドを単量体として含有しないスチレン系
樹脂は、さらに具体的にはアクリルニトリル−ブタジエ
ンゴム−スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリルニトリル
−エチレンプロピレンゴム−スチレン樹脂(AES樹
脂)、アクリルニトリル−ブタジエンゴム−メタクリル
酸メチル−スチレン(ABSM樹脂)、アクリルニトリル−
スチレン共重合体(AS樹脂)、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体(MS樹脂)、ハイインプクトポリスチレ
ン(HIPS)、アクリルニトリル−n−ブチルアクリレー
トゴム−スチレン樹脂(AAS樹脂)等を挙げることがで
きる。
樹脂は、さらに具体的にはアクリルニトリル−ブタジエ
ンゴム−スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリルニトリル
−エチレンプロピレンゴム−スチレン樹脂(AES樹
脂)、アクリルニトリル−ブタジエンゴム−メタクリル
酸メチル−スチレン(ABSM樹脂)、アクリルニトリル−
スチレン共重合体(AS樹脂)、メタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体(MS樹脂)、ハイインプクトポリスチレ
ン(HIPS)、アクリルニトリル−n−ブチルアクリレー
トゴム−スチレン樹脂(AAS樹脂)等を挙げることがで
きる。
本発明におけるスチレン系共重合体樹脂は、ヒドロキ
シル基含有不飽和化合物を共重合させることが必要であ
る。
シル基含有不飽和化合物を共重合させることが必要であ
る。
ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、少なくと
も一個の不飽和結合(二重結合、三重結合)を有し、か
つヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表的
なものとしては、二重結合を有するアルコール、三重結
合を有するアルコール、一価または二価の不飽和カルボ
ン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和カ
ルボン酸の非置換三価アルコールとのエステル、非置換
四価アルコールとのエステルおよび非置換五価以上のア
ルコールとのエステルがあげられる。
も一個の不飽和結合(二重結合、三重結合)を有し、か
つヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表的
なものとしては、二重結合を有するアルコール、三重結
合を有するアルコール、一価または二価の不飽和カルボ
ン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和カ
ルボン酸の非置換三価アルコールとのエステル、非置換
四価アルコールとのエステルおよび非置換五価以上のア
ルコールとのエステルがあげられる。
本発明において使われるヒドロキシル系化合物のう
ち、好適なものの代表例としては、3−ヒドロキシ−1
−プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−
ヒドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキシ−
2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロペ
ン、シス−5−ヒドロキシ−2−ペンテン、トランス−
5−ヒドロキシ−2−ペンテン、シス−1,4−ジヒドロ
キシ−2−ブテン、トランス−1,4−ジヒドロキシ−2
−ブテン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルクロトネート、2,3,4,5,6−
ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、2,3,4,5,6−
ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、2,3,4,5−
テトラヒドロキシペンチルアクリレート、2,3,4,5−テ
トラヒドロキシペンチルメタクリレートがあげられる。
ち、好適なものの代表例としては、3−ヒドロキシ−1
−プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−
ヒドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキシ−
2−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロペ
ン、シス−5−ヒドロキシ−2−ペンテン、トランス−
5−ヒドロキシ−2−ペンテン、シス−1,4−ジヒドロ
キシ−2−ブテン、トランス−1,4−ジヒドロキシ−2
−ブテン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルクロトネート、2,3,4,5,6−
ペンタヒドロキシヘキシルアクリレート、2,3,4,5,6−
ペンタヒドロキシヘキシルメタクリレート、2,3,4,5−
テトラヒドロキシペンチルアクリレート、2,3,4,5−テ
トラヒドロキシペンチルメタクリレートがあげられる。
これらは1種または2種以上で使用される。ヒドロキ
シル基含有不飽和化合物として好ましいのは、ヒドロキ
シスチレン、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−2−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシプロ
ピル等が挙げられ、特に好ましくはメタクリル酸−2−
ヒドロキシエチルである。
シル基含有不飽和化合物として好ましいのは、ヒドロキ
シスチレン、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル、メタ
クリル酸−2−ヒドロキシエチル、アクリル酸−2−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸−2−ヒドロキシプロ
ピル等が挙げられ、特に好ましくはメタクリル酸−2−
ヒドロキシエチルである。
スチレン系樹脂にヒドロキシル基含有不飽和化合物を
共重合させる場合、各重合体において共重合させる部分
として (1)ゴム質重合体 (2)グラフト重合体のグラフト層 (3)非グラフトスチレン系重合体 が挙げられるが、好ましくは(2)または(3)であ
り、さらに好ましくは(3)である。
共重合させる場合、各重合体において共重合させる部分
として (1)ゴム質重合体 (2)グラフト重合体のグラフト層 (3)非グラフトスチレン系重合体 が挙げられるが、好ましくは(2)または(3)であ
り、さらに好ましくは(3)である。
上記ヒドロキシル基含有不飽和化合物の本発明の熱可
塑性樹脂組成物中における含有量は0.5〜15重量%、好
ましくは1〜10重量%である。0.5重量%未満では耐衝
撃性が向上しないため好ましくない。また15重量%を超
えると成形加工性が低下するため好ましくない。
塑性樹脂組成物中における含有量は0.5〜15重量%、好
ましくは1〜10重量%である。0.5重量%未満では耐衝
撃性が向上しないため好ましくない。また15重量%を超
えると成形加工性が低下するため好ましくない。
上記スチレン系共重合体樹脂の製造方法としては、上
記ゴム質重合体の存在下に、上記単量体を乳化重合、溶
液重合、塊状重合、懸濁重合等が挙げられる。また使用
する重合開始剤、分子量調整剤、乳化剤、分散剤、溶媒
等は、通常用いられるものをそのまま用いることができ
る。好ましくは乳化重合によって得られたゴム質重合体
の存在下または不存在下に、単量体、追加の乳化剤、単
量体、重合開始剤を用いて30〜150℃、1〜15時間、−
1.0〜5kg/cm2の条件下で重合して得られたグラフト体
と、乳化重合もしくは溶液重合により得られたスチレン
系共重合体樹脂を混合する方法である。
記ゴム質重合体の存在下に、上記単量体を乳化重合、溶
液重合、塊状重合、懸濁重合等が挙げられる。また使用
する重合開始剤、分子量調整剤、乳化剤、分散剤、溶媒
等は、通常用いられるものをそのまま用いることができ
る。好ましくは乳化重合によって得られたゴム質重合体
の存在下または不存在下に、単量体、追加の乳化剤、単
量体、重合開始剤を用いて30〜150℃、1〜15時間、−
1.0〜5kg/cm2の条件下で重合して得られたグラフト体
と、乳化重合もしくは溶液重合により得られたスチレン
系共重合体樹脂を混合する方法である。
本発明に用いるポリアミド系エラストマー(b)とし
ては、ハードセグメントとしての炭素数が6以上のアミ
ノカルボン酸またはラクタムもしくはm+n≧12のナイ
ロンmn塩(X)およびソフトセグメントとしては、ポリ
オール、具体的にはポリ(アルキレンオキシド)、グリ
コール(Y)から構成され、かつ全共重合体(b)中に
占める(X)成分の比率が95〜10重量%、好ましくは90
〜20重量%、さらに好ましくは80〜90重量%である。全
共重合体(b)中に占める(X)成分の比率が95を超え
ると柔軟性が劣り、10重量%未満であると耐薬品性が劣
るため、好ましくない。
ては、ハードセグメントとしての炭素数が6以上のアミ
ノカルボン酸またはラクタムもしくはm+n≧12のナイ
ロンmn塩(X)およびソフトセグメントとしては、ポリ
オール、具体的にはポリ(アルキレンオキシド)、グリ
コール(Y)から構成され、かつ全共重合体(b)中に
占める(X)成分の比率が95〜10重量%、好ましくは90
〜20重量%、さらに好ましくは80〜90重量%である。全
共重合体(b)中に占める(X)成分の比率が95を超え
ると柔軟性が劣り、10重量%未満であると耐薬品性が劣
るため、好ましくない。
上記炭素数が6以上のアミノカルボン酸またはラクタ
ムもしくはm+n≧12のナイロンmn塩(X)としては、
ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−ア
ミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカ
プリン酸、11−アミノウデカン酸、12−アミノドデカン
酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、ラ
ウロラクタムなどのラクタムやナイロン6・6、6・1
0、6・12、11・6、11・10、11・12、12・6、12・1
0、12・12などのナイロン塩が挙げられる。
ムもしくはm+n≧12のナイロンmn塩(X)としては、
ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−ア
ミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカ
プリン酸、11−アミノウデカン酸、12−アミノドデカン
酸などのアミノカルボン酸あるいはカプロラクタム、ラ
ウロラクタムなどのラクタムやナイロン6・6、6・1
0、6・12、11・6、11・10、11・12、12・6、12・1
0、12・12などのナイロン塩が挙げられる。
ポリ(アルキレンオキシド)グリコール(Y)として
は、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2および1,3プロ
ピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)
グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
ブロックまたはランダム共重合体、エチレンオキシドと
テトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体
などが挙げられる。これらの平均分子量は500〜3000で
ある。
は、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2および1,3プロ
ピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオ
キシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)
グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
ブロックまたはランダム共重合体、エチレンオキシドと
テトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体
などが挙げられる。これらの平均分子量は500〜3000で
ある。
本発明では、ポリ(アルキレンオキシド)グリコール
の両末端をアミノ化またはカルボキシル化しても良い。
の両末端をアミノ化またはカルボキシル化しても良い。
(X)成分と(Y)成分の結合は、(b)成分の末端基
に応じてエステル結合またはアミド結合が考えられる。
結合に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第3成分を
用いることができる。
に応じてエステル結合またはアミド結合が考えられる。
結合に応じてジカルボン酸やジアミンなどの第3成分を
用いることができる。
具体的な合成法としては、例えば特公昭56−45410、
特開昭55−133424などに開示されている方法を使用する
ことができる。
特開昭55−133424などに開示されている方法を使用する
ことができる。
ジカルボン酸としては、炭素数4〜20のものであり、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、3−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのような芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、ジ
シクロヘキシル−4,4−ジカルボン酸のごとき脂環族ジ
カルボン酸およびこはく酸、シュウ酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカル
ボン酸を挙げることができる。
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタ
レン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボ
ン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、3−スルホイソフタル酸ナトリウ
ムのような芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、ジ
シクロヘキシル−4,4−ジカルボン酸のごとき脂環族ジ
カルボン酸およびこはく酸、シュウ酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸のごとき脂肪族ジカル
ボン酸を挙げることができる。
ジアミンとしては、芳香族、脂環族、脂肪族ジアミン
が用いられる。具体的には、脂肪族ジアミンとしては、
ヘキサメチレンジアミンが考えられる。
が用いられる。具体的には、脂肪族ジアミンとしては、
ヘキサメチレンジアミンが考えられる。
ヒドロキシル基含有不飽和化合物を共重合したスチレ
ン系共重合体樹脂(a)とポリアミドエラストマー
(b)の混合比は99/1〜5/95(重量%比)である。好ま
しくは95/5〜10/90(重量%比)、さらに好ましくは90/
10〜10/90(重量%比)である。ポリアミドエラストマ
ーが10重量%以上であると、耐熱性、耐衝撃性、成形加
工性および耐薬品性が一段とすぐれた組成物が得られ
る。ポリアミドエラストマーが1重量%未満の場合は、
成形加工性および耐薬品性がよくない。また95重量%を
超えると耐熱性および耐衝撃性が低下する。
ン系共重合体樹脂(a)とポリアミドエラストマー
(b)の混合比は99/1〜5/95(重量%比)である。好ま
しくは95/5〜10/90(重量%比)、さらに好ましくは90/
10〜10/90(重量%比)である。ポリアミドエラストマ
ーが10重量%以上であると、耐熱性、耐衝撃性、成形加
工性および耐薬品性が一段とすぐれた組成物が得られ
る。ポリアミドエラストマーが1重量%未満の場合は、
成形加工性および耐薬品性がよくない。また95重量%を
超えると耐熱性および耐衝撃性が低下する。
本発明組成物の(a)、(b)成分の混合には通常の
方法が用いられる。例えばミキサーで各成分を混合した
のち、押出機にて200〜280℃で溶融混練して造粒する。
方法が用いられる。例えばミキサーで各成分を混合した
のち、押出機にて200〜280℃で溶融混練して造粒する。
さらに簡単には、成分を直接成形機内で溶融混練して
成形することができる。
成形することができる。
本発明の組成物には酸化防止剤、例えば2,6−ジ−t
−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシ
クロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,2−メチ
レン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、4,4′−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチ
ルフェノール)、ジラウリルチオジプロピオネート、ト
リス(ジ−ノニルフェニル)ホスファイト、ワックス;
紫外線吸収剤、例えばp−t−ブチルフェニルサリシレ
ート、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシべンゾフェ
ノン、2−(2′−ヒドロキシ−4′−n−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール;滑剤、例えばパラフィ
ンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、
メチレンビスステアロアミド、n−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド;難
燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほ
う酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス(ジクロ
ロプロピル)ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラ
ブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビ
スフェノールA;帯電防止剤、例えばステアロアミドプロ
ピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニト
レート;着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラッ
ク;充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、
ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維;顔料などを必要
に応じて添加することができる。
−ブチル−4−メチルフェノール、2−(1−メチルシ
クロヘキシル)−4,6−ジメチルフェノール、2,2−メチ
レン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、4,4′−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチ
ルフェノール)、ジラウリルチオジプロピオネート、ト
リス(ジ−ノニルフェニル)ホスファイト、ワックス;
紫外線吸収剤、例えばp−t−ブチルフェニルサリシレ
ート、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシべンゾフェ
ノン、2−(2′−ヒドロキシ−4′−n−オクトキシ
フェニル)ベンゾトリアゾール;滑剤、例えばパラフィ
ンワックス、ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、
メチレンビスステアロアミド、n−ブチルステアレー
ト、ケトンワックス、オクチルアルコール、ラウリルア
ルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド;難
燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、ほ
う酸亜鉛、トリクレジルホスフェート、トリス(ジクロ
ロプロピル)ホスフェート、塩素化パラフィン、テトラ
ブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビ
スフェノールA;帯電防止剤、例えばステアロアミドプロ
ピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニト
レート;着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラッ
ク;充填剤、例えば炭酸カルシウム、クレー、シリカ、
ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維;顔料などを必要
に応じて添加することができる。
e.実施例 次に、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明
するが、以下の文中の部および%は、重量部および重量
%を示す。
するが、以下の文中の部および%は、重量部および重量
%を示す。
製造例1 攪拌機および温度計を備えた10lオートクレーブを用
い、トルエン60部および表−1に示した各成分を表−1
の割合で添加し、常温で十分に攪拌して均一溶液にす
る。そののち、温度を上昇させ、反応器の内部温度が10
0℃なったときにジクミルパーオキサイド0.25部をトル
エン10部に溶解した溶液を添加し、重合を開始させた。
重合温度を120℃に保持して重合させたところ、重合開
始後8時間で収率はほぼ100%に達した。
い、トルエン60部および表−1に示した各成分を表−1
の割合で添加し、常温で十分に攪拌して均一溶液にす
る。そののち、温度を上昇させ、反応器の内部温度が10
0℃なったときにジクミルパーオキサイド0.25部をトル
エン10部に溶解した溶液を添加し、重合を開始させた。
重合温度を120℃に保持して重合させたところ、重合開
始後8時間で収率はほぼ100%に達した。
得られた重合体溶液を水中に投じ、これにスチームを
通じて溶媒および残モノマーを除去した。
通じて溶媒および残モノマーを除去した。
溶媒およびモノマーを除去した重合体を粉砕、乾燥し
表−1に示す試料(G−1〜G−3、M−1〜M−8を
得た。
表−1に示す試料(G−1〜G−3、M−1〜M−8を
得た。
製造例2 攪拌機を備えた7lガラス製フラスコに表−2に示す配
合処分で各薬剤を仕込み、窒素で反応器内部を置換した
のち、加熱用ジャケットの温度を70℃にコントロールし
ながら、内部温度を40℃に昇温して水10部に溶解したピ
ロリン酸ナトリウム0.3部、デキストローズ0.35部、硫
酸第1鉄0.01部とクメンハイドロパーオキサイド0.1分
を添加し反応させた。反応を開始してから1時間後に表
−2に示す追添加混合物を3時間にわたって連続的に添
加し、さらに1時間反応を続けた。
合処分で各薬剤を仕込み、窒素で反応器内部を置換した
のち、加熱用ジャケットの温度を70℃にコントロールし
ながら、内部温度を40℃に昇温して水10部に溶解したピ
ロリン酸ナトリウム0.3部、デキストローズ0.35部、硫
酸第1鉄0.01部とクメンハイドロパーオキサイド0.1分
を添加し反応させた。反応を開始してから1時間後に表
−2に示す追添加混合物を3時間にわたって連続的に添
加し、さらに1時間反応を続けた。
得られたグラフト重合体ラテックスに老化防止剤とし
て2,6−ジ−tert−ブチルパラクレゾール1.0部を添加し
たのち、硫酸(ポリマー100部に対して2部)を加え、9
0℃で凝固させた。この凝固物を分離、水洗、脱水、乾
燥して表−2に示すグラフト重合体G−4、G−5を得
た。
て2,6−ジ−tert−ブチルパラクレゾール1.0部を添加し
たのち、硫酸(ポリマー100部に対して2部)を加え、9
0℃で凝固させた。この凝固物を分離、水洗、脱水、乾
燥して表−2に示すグラフト重合体G−4、G−5を得
た。
製造例3 攪拌機を備えた7lガラス製フラスコに表−2に示す配
合処分で各薬剤を仕込み、窒素で反応器内部を置換した
のち、加熱用ジャケットの温度を70℃にコントロールし
ながら、内部温度を50℃に昇温して水4部に溶解した過
硫酸カリウム0.3部、水1部に溶解させた亜硫酸ナトリ
ウム0.1部を添加し、3時間反応させた。
合処分で各薬剤を仕込み、窒素で反応器内部を置換した
のち、加熱用ジャケットの温度を70℃にコントロールし
ながら、内部温度を50℃に昇温して水4部に溶解した過
硫酸カリウム0.3部、水1部に溶解させた亜硫酸ナトリ
ウム0.1部を添加し、3時間反応させた。
得られたスチレン系基質重合体ラテックスに、塩化カ
ルシウム(ポリマー100部に対して2部)を加え、90℃
で凝固させた。この凝固物を分離、水洗、脱水、乾燥し
て表−2に示すスチレン系基質重合体M−9〜M−14を
得た。
ルシウム(ポリマー100部に対して2部)を加え、90℃
で凝固させた。この凝固物を分離、水洗、脱水、乾燥し
て表−2に示すスチレン系基質重合体M−9〜M−14を
得た。
製造例4 ポリアミドエラストマーPAE−A、Bを、それぞれラ
ウリルラクタム40重量%,73重量%、ポリテトラヒドロ
フラン46重量%,23重量%、ドデカンジカルボン酸14重
量%,4重量%として合成した。
ウリルラクタム40重量%,73重量%、ポリテトラヒドロ
フラン46重量%,23重量%、ドデカンジカルボン酸14重
量%,4重量%として合成した。
実施例1〜24、比較例1〜15 表−4に示す各成分を、50mm押出機で温度250℃で溶
融混練してペレットを作成した。このペレットを用い、
JIS K7210に準拠してメルトフローインデックス(測定
条件:240℃、10kg)を測定した。
融混練してペレットを作成した。このペレットを用い、
JIS K7210に準拠してメルトフローインデックス(測定
条件:240℃、10kg)を測定した。
また上記ペレットより5oz射出成形機(東芝(株)製I
S−125A)を用いて成形温度220℃で成形して試験片を作
成し、アイゾット衝撃強度(ASTM D256、1/4″ノッチ
付、23℃)を測定した。
S−125A)を用いて成形温度220℃で成形して試験片を作
成し、アイゾット衝撃強度(ASTM D256、1/4″ノッチ
付、23℃)を測定した。
また、試験片(1/8″×1/2″×5″)を100℃で2時
間放置し、これを室温にもどして加熱収縮率を測定し、
耐熱性の指標とした。
間放置し、これを室温にもどして加熱収縮率を測定し、
耐熱性の指標とした。
さらに、試験片(1/8″×1/2″×5″)に歪み率1%
の定歪を加え、たわみの部分にジオクチルフタレート
(DOPと略す)を塗布し、23℃で放置して破断に至るま
での時間を測定し、耐薬品性の指標とした。
の定歪を加え、たわみの部分にジオクチルフタレート
(DOPと略す)を塗布し、23℃で放置して破断に至るま
での時間を測定し、耐薬品性の指標とした。
また帯電減衰率の測定は、STATIC HONESTOMETER(SHI
SIDO Co.Ltd)を用いて試験片に8kVの電圧を1分間印加
し、そののち、電圧を取り除いて電荷量を測定し、初期
量の半分になるまでの時間を測定した。これを半減期の
値(sec)とした。
SIDO Co.Ltd)を用いて試験片に8kVの電圧を1分間印加
し、そののち、電圧を取り除いて電荷量を測定し、初期
量の半分になるまでの時間を測定した。これを半減期の
値(sec)とした。
この値が小さい程、帯電防止性に優れる。
f.発明の効果 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来のマレイミド系
樹脂またはスチレン系樹脂とポリアミド系エラストマー
からなる組成物に比して、耐衝撃性が一段と優れ、か
つ、耐熱性、成形加工性、耐薬品性および帯電防止性に
優れている。このように、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、各種の物性のバランスが高水準にある材料であり、
最近の厳しい品質要求に対応できる優れた樹脂材料であ
る。
樹脂またはスチレン系樹脂とポリアミド系エラストマー
からなる組成物に比して、耐衝撃性が一段と優れ、か
つ、耐熱性、成形加工性、耐薬品性および帯電防止性に
優れている。このように、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、各種の物性のバランスが高水準にある材料であり、
最近の厳しい品質要求に対応できる優れた樹脂材料であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 35/06 LJW 51/00 LKP 77/00 LQS (72)発明者 堤 忠彦 東京都中央区築地2丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−157552(JP,A) 特開 昭60−170646(JP,A) 特開 昭60−55054(JP,A) 特開 昭61−73765(JP,A)
Claims (3)
- 【請求項1】(a)ヒドロキシル基含有不飽和化合物を
共重合したスチレン系共重合体樹脂5〜99重量%および (b)ポリアミド系エラストマー 2〜95重量% からなり、かつ全組成物中のヒドロキシル基含有不飽和
化合物の含有量が0.5〜15重量%であることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】上記スチレン系共重合体樹脂中の単量体と
してマレイミドを含有することを特徴とする特許請求の
範囲第(1)項に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】上記スチレン系共重合体樹脂が、ゴム質重
合体の存在下または不存在下にヒドロキシル基含有不飽
和化合物、芳香族ビニル化合物、および必要に応じてシ
アン化ビニル化合物またはこれらと共重合可能な他のビ
ニル化合物からなる単量体の重合体であることを特徴と
する特許請求の範囲第(1)項記載の熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62060716A JPH0813919B2 (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62060716A JPH0813919B2 (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63227648A JPS63227648A (ja) | 1988-09-21 |
| JPH0813919B2 true JPH0813919B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=13150292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62060716A Expired - Lifetime JPH0813919B2 (ja) | 1987-03-16 | 1987-03-16 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813919B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01156355A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2827167B2 (ja) * | 1988-09-07 | 1998-11-18 | ジェイエスアール株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| KR0147066B1 (ko) * | 1988-09-07 | 1998-08-17 | 아사구라 다쓰오 | 열가소성 수지 조성물 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6055054A (ja) * | 1983-09-06 | 1985-03-29 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS60170646A (ja) * | 1984-02-16 | 1985-09-04 | Daicel Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| JPS6173765A (ja) * | 1984-09-19 | 1986-04-15 | Toray Ind Inc | ポリエ−テルエステルアミド樹脂組成物 |
| JPS61157552A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | ポリブレンド |
| JPS62185724A (ja) * | 1986-02-10 | 1987-08-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリアミド系樹脂組成物 |
-
1987
- 1987-03-16 JP JP62060716A patent/JPH0813919B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63227648A (ja) | 1988-09-21 |
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