JPH0813961B2 - 再剥離性固形粘着剤 - Google Patents
再剥離性固形粘着剤Info
- Publication number
- JPH0813961B2 JPH0813961B2 JP1028295A JP2829589A JPH0813961B2 JP H0813961 B2 JPH0813961 B2 JP H0813961B2 JP 1028295 A JP1028295 A JP 1028295A JP 2829589 A JP2829589 A JP 2829589A JP H0813961 B2 JPH0813961 B2 JP H0813961B2
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- JP
- Japan
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- sensitive adhesive
- adhesive
- pressure
- polymer
- solid pressure
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、何回でも剥がしては又貼着し得る再剥離性
固形粘着剤に関する。
固形粘着剤に関する。
（従来の技術） この種の再剥離性固形粘着剤としては、特公昭47−25
448号に開示された接着ステックがよく知られている。
この接着ステックは、炭素数８〜36個の脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩などのゲル化剤
と、水溶性又は水分散性の接着物質からなるもので、接
着物質として高分子量アクリルエマルジョン等が配合さ
れている。
448号に開示された接着ステックがよく知られている。
この接着ステックは、炭素数８〜36個の脂肪族カルボン
酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩などのゲル化剤
と、水溶性又は水分散性の接着物質からなるもので、接
着物質として高分子量アクリルエマルジョン等が配合さ
れている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記の接着ステックのようにアクリル
エマルジョンを含む固形粘着剤は、その凝集力が大きい
ため、紙等を貼付けた場合にしっとりとした貼付き感が
なく、しかも、貼付けと剥離を繰り返して行うと、接着
力が大幅に低下するという問題があった。
エマルジョンを含む固形粘着剤は、その凝集力が大きい
ため、紙等を貼付けた場合にしっとりとした貼付き感が
なく、しかも、貼付けと剥離を繰り返して行うと、接着
力が大幅に低下するという問題があった。
また、アクリルエマルジョンは一般に架橋されてな
く、且つ乳化剤を含んでいるので、熱安定性に劣ってお
り、そのため粘着剤を溶融注型して所定形状に成形する
ときの熱で変質しやすいという問題もあった。
く、且つ乳化剤を含んでいるので、熱安定性に劣ってお
り、そのため粘着剤を溶融注型して所定形状に成形する
ときの熱で変質しやすいという問題もあった。
本発明は上記問題に鑑みてなされたもので、その目的
とするところは、しっとりとした貼付き感があり、貼付
けと剥離を何回繰り返しても接着力の大幅な低下を生じ
ることがなく、溶融注型時の熱で変質する心配も殆どな
い再剥離性固形粘着剤を提供することにある。
とするところは、しっとりとした貼付き感があり、貼付
けと剥離を何回繰り返しても接着力の大幅な低下を生じ
ることがなく、溶融注型時の熱で変質する心配も殆どな
い再剥離性固形粘着剤を提供することにある。
（課題を解決するための手段） 本発明の再剥離性固形粘着剤は、微球状重合体とゲル
化剤を含有して成り、該微球状重合体は、一般式 （但しR1は水素またはメチル基であり、R2は炭素数が４
〜12のアルキル基である）で示されるアルキル（メタ）
アクリレートを油溶性重合開始剤と界面活性剤存在下に
水懸濁重合させたものであることを特徴としており、そ
のことによって上記目的が達成される。
化剤を含有して成り、該微球状重合体は、一般式 （但しR1は水素またはメチル基であり、R2は炭素数が４
〜12のアルキル基である）で示されるアルキル（メタ）
アクリレートを油溶性重合開始剤と界面活性剤存在下に
水懸濁重合させたものであることを特徴としており、そ
のことによって上記目的が達成される。
本発明において微球状重合体の合成に用いるアルキル
（メタ）アクリレートの代表例としては、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられ、これらは単独で又は適宜混合して使
用される。また、保水性等を付与するために必要に応じ
て（メタ）アクリル酸やアクリルアミド等の極性モノマ
ーを混合することもできる。
（メタ）アクリレートの代表例としては、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレ
ート等が挙げられ、これらは単独で又は適宜混合して使
用される。また、保水性等を付与するために必要に応じ
て（メタ）アクリル酸やアクリルアミド等の極性モノマ
ーを混合することもできる。
このアルキル（メタ）アクリレートの重合に用いる油
溶性重合開始剤は、通常のラジカル重合で開始剤として
使用されるものであり、好適なものとしては、ベンゾイ
ルパーオキシドやジクミルパーオキシド等が挙げられ
る。また界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等が好適に使用される。
溶性重合開始剤は、通常のラジカル重合で開始剤として
使用されるものであり、好適なものとしては、ベンゾイ
ルパーオキシドやジクミルパーオキシド等が挙げられ
る。また界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等が好適に使用される。
本発明の粘着成分である微球状重合体は、上記のアル
キル（メタ）アクリレートに上記の重合開始剤を溶解
し、これを上記の界面活性剤を含む水に懸濁させ、撹拌
しながら所定温度で重合反応させて得られるポリマー粒
子であり、10〜200μｍの平均粒径を有するものが粘着
成分として適当である。微球状重合体の平均粒径が200
μｍより大きい場合は、塗布性の良好な固形粘着剤を得
ることが困難となり、10μｍより小さい場合は、微球状
重合体が紙等の被着体表面の微細空隙内に埋もれるため
再剥離性の良好な固形粘着剤を得ることが困難となるか
らである。微球状重合体の一層好ましい平均粒径の範囲
は30〜150μｍである。
キル（メタ）アクリレートに上記の重合開始剤を溶解
し、これを上記の界面活性剤を含む水に懸濁させ、撹拌
しながら所定温度で重合反応させて得られるポリマー粒
子であり、10〜200μｍの平均粒径を有するものが粘着
成分として適当である。微球状重合体の平均粒径が200
μｍより大きい場合は、塗布性の良好な固形粘着剤を得
ることが困難となり、10μｍより小さい場合は、微球状
重合体が紙等の被着体表面の微細空隙内に埋もれるため
再剥離性の良好な固形粘着剤を得ることが困難となるか
らである。微球状重合体の一層好ましい平均粒径の範囲
は30〜150μｍである。
この微球状重合体の含有量は、固形粘着剤全体の５〜
85重量％の範囲とするのが適当である。85重量％より多
量に含有させることは、微球状重合体が細密充填構造に
近くなるので実質的に不可能であり、一方、５重量％よ
り少なくなると、固形粘着剤の接着力が乏しくなるから
である。
85重量％の範囲とするのが適当である。85重量％より多
量に含有させることは、微球状重合体が細密充填構造に
近くなるので実質的に不可能であり、一方、５重量％よ
り少なくなると、固形粘着剤の接着力が乏しくなるから
である。
本発明に用いるゲル化剤は、水懸濁重合で合成した微
球状重合体の懸濁液をゼリー状又はワックス状に固形化
するもので、例えば炭素数が８〜16の脂肪族カルボン酸
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、1,2−ヒド
ロキシステアリン酸塩、ジ又はトリ−ベンジリデンソル
ビトール、或いはＮ−ラウロイルグルタミン酸ジブチル
アミド等のＮ−アシルアミノ酸のアミド、エステル、ア
ミン塩などの誘導体が使用される。このゲル化剤は、微
球状重合体の懸濁液を適度な硬さに固形化して、紙等の
表面に塗付ける時の保形性及び展伸性が良好な固形粘着
剤を得るために配合されるものであるから、その配合量
はゲル化剤のゲル化能を考慮して適宜決定する必要があ
り、例えば、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪族カルボ
ン酸のアルカリ金属塩を用いる場合は、１〜10重量％程
度の配合量とするのが適当である。
球状重合体の懸濁液をゼリー状又はワックス状に固形化
するもので、例えば炭素数が８〜16の脂肪族カルボン酸
のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、1,2−ヒド
ロキシステアリン酸塩、ジ又はトリ−ベンジリデンソル
ビトール、或いはＮ−ラウロイルグルタミン酸ジブチル
アミド等のＮ−アシルアミノ酸のアミド、エステル、ア
ミン塩などの誘導体が使用される。このゲル化剤は、微
球状重合体の懸濁液を適度な硬さに固形化して、紙等の
表面に塗付ける時の保形性及び展伸性が良好な固形粘着
剤を得るために配合されるものであるから、その配合量
はゲル化剤のゲル化能を考慮して適宜決定する必要があ
り、例えば、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪族カルボ
ン酸のアルカリ金属塩を用いる場合は、１〜10重量％程
度の配合量とするのが適当である。
本発明の固形粘着剤は、上記の微球状重合体よりなる
粘着成分とゲル化剤の他に、液体成分として水、エタノ
ールやメタノール等のアルコール、メチルエチルケトン
等の有機溶剤を含むものである。この液体成分の含有量
は、固形粘着剤全体の５〜85重量％の範囲とするのが適
当である。液体成分の水は、微球状重合体を水懸濁重合
したとき懸濁液に含まれるものであるが、水以外の液体
成分を含有させる場合は、水懸濁重合後に微球状重合体
を凝集分離し、これを水以外の液体成分に再び分散させ
て、その分散液にゲル化剤を加えて固形化すればよい。
粘着成分とゲル化剤の他に、液体成分として水、エタノ
ールやメタノール等のアルコール、メチルエチルケトン
等の有機溶剤を含むものである。この液体成分の含有量
は、固形粘着剤全体の５〜85重量％の範囲とするのが適
当である。液体成分の水は、微球状重合体を水懸濁重合
したとき懸濁液に含まれるものであるが、水以外の液体
成分を含有させる場合は、水懸濁重合後に微球状重合体
を凝集分離し、これを水以外の液体成分に再び分散させ
て、その分散液にゲル化剤を加えて固形化すればよい。
なお、本発明の固形粘着剤は、必要に応じて、グリセ
リン、ポリエチレングリコール等の保水剤や、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル系エマルジョン、ニトロセルロ
ース等のバインダーや、アルキル（メタ）アクリレート
以外の粘着付与樹脂等を適量含有させてもよいものであ
る。
リン、ポリエチレングリコール等の保水剤や、ポリビニ
ルピロリドン、アクリル系エマルジョン、ニトロセルロ
ース等のバインダーや、アルキル（メタ）アクリレート
以外の粘着付与樹脂等を適量含有させてもよいものであ
る。
以上のような本発明の再剥離性固形粘着剤は、粘着成
分としてアルキル（メタ）アクリレートの水懸濁重合で
得られる微球状重合体を含有させているため、アクリル
エマルジョン粘着剤のような凝集によるザラザラした貼
付け感がなく、しっとりとした感じで貼付けることがで
き、しかも、再剥離性が良好で貼付けと剥離を何回繰り
返しても接着力が大幅に低下することはない。また、微
球状重合体は架橋されおり、乳化剤も含まれていないの
で、本発明の固形粘着剤は耐熱性が良好で溶融注型時の
熱で変質する心配もない。更に、アクリルエマルジョン
粘着剤よりも含水率を減少させることができるので、乾
燥性も向上する。
分としてアルキル（メタ）アクリレートの水懸濁重合で
得られる微球状重合体を含有させているため、アクリル
エマルジョン粘着剤のような凝集によるザラザラした貼
付け感がなく、しっとりとした感じで貼付けることがで
き、しかも、再剥離性が良好で貼付けと剥離を何回繰り
返しても接着力が大幅に低下することはない。また、微
球状重合体は架橋されおり、乳化剤も含まれていないの
で、本発明の固形粘着剤は耐熱性が良好で溶融注型時の
熱で変質する心配もない。更に、アクリルエマルジョン
粘着剤よりも含水率を減少させることができるので、乾
燥性も向上する。
（実施例） 本発明の実施例について以下に説明する。
実施例１ ２−エチルヘキシルアクリレート100部（重量部、以
下同様）にベンゾイルパーオキシドを0.1部添加し、こ
れをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2gを含む水
300mlに分散させて、撹拌しながら75℃で５時間反応さ
せ、平均粒径が50μｍの微球状重合体を得た。そして、
この微球状重合体の懸濁液を、固形分濃度が60％になる
まで濃縮した。
下同様）にベンゾイルパーオキシドを0.1部添加し、こ
れをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム2gを含む水
300mlに分散させて、撹拌しながら75℃で５時間反応さ
せ、平均粒径が50μｍの微球状重合体を得た。そして、
この微球状重合体の懸濁液を、固形分濃度が60％になる
まで濃縮した。
この濃縮した微球状重合体懸濁液100部を80℃に保っ
たまま、ステアリン酸ナトリウム５部を該懸濁液に添加
して30分撹拌し、更にグリセリン20部を添加して30分撹
拌してから、直径10mmの試験管に流し込んで常温まで冷
却し、スティック状の固形粘着剤を得た。
たまま、ステアリン酸ナトリウム５部を該懸濁液に添加
して30分撹拌し、更にグリセリン20部を添加して30分撹
拌してから、直径10mmの試験管に流し込んで常温まで冷
却し、スティック状の固形粘着剤を得た。
この固形粘着剤を上質紙に擦りつけて粘着層を形成
し、乾燥させてから下記（ａ）及び（ｂ）の方法によっ
て接着力（初期接着力）と再剥離接着力を測定した。
し、乾燥させてから下記（ａ）及び（ｂ）の方法によっ
て接着力（初期接着力）と再剥離接着力を測定した。
（ａ）接着力（初期接着力）の測定：粘着層を形成した
上質紙に同種の上質紙を貼合わせて、2kgのゴムローラ
で一往復圧着し、300mm/分の引張速度でＴ剥離力を測定
する。
上質紙に同種の上質紙を貼合わせて、2kgのゴムローラ
で一往復圧着し、300mm/分の引張速度でＴ剥離力を測定
する。
（ｂ）再剥離接着力の測定：上記（ａ）の操作を10回繰
り返して行い、10回目のＴ剥離力を再剥離力とする。
り返して行い、10回目のＴ剥離力を再剥離力とする。
その結果を下記の表１に示す。
実施例２ 実施例１と同様にして得た微球状重合体懸濁液をアセ
トン中に入れて微球状重合体を凝集させ、これを取り出
して再びメチルエチルケトンに分散させ、固形分濃度15
％の分散液とした。
トン中に入れて微球状重合体を凝集させ、これを取り出
して再びメチルエチルケトンに分散させ、固形分濃度15
％の分散液とした。
この分散液100部を75℃に保ったままジベンジリデン
ソルビトール（商品名：ゲルオールＤ、新日本理化
（株）製）６部とニトロセルロース10部を添加して30分
撹拌し、この均一な溶液を直径10mmの試験管に流し込ん
で常温まで冷却し、スティック状の固形粘着剤を得た。
ソルビトール（商品名：ゲルオールＤ、新日本理化
（株）製）６部とニトロセルロース10部を添加して30分
撹拌し、この均一な溶液を直径10mmの試験管に流し込ん
で常温まで冷却し、スティック状の固形粘着剤を得た。
この固形粘着剤について、実施例１と同様の方法で接
着力と再剥離接着力を測定した結果を下記の表１に示
す。
着力と再剥離接着力を測定した結果を下記の表１に示
す。
次に比較例を挙げる。
比較例１ ２エチルヘキシルアクリレートを乳化重合してポリ２
エチルヘキシルアクリレートのエマルジョン（固形分濃
度60％）を得た。このエマルジョンに、実施例１と同様
にしてステアリン酸ナトリウムとグリセリンを添加混合
し、試験管に入れてスティック状の固形粘着剤を得た。
エチルヘキシルアクリレートのエマルジョン（固形分濃
度60％）を得た。このエマルジョンに、実施例１と同様
にしてステアリン酸ナトリウムとグリセリンを添加混合
し、試験管に入れてスティック状の固形粘着剤を得た。
この固形粘着剤について、実施例１と同様の方法で接
着力と再剥離接着力を測定した結果を下記の表１に示
す。
着力と再剥離接着力を測定した結果を下記の表１に示
す。
比較例２ ２エチルヘキシルアクリレートをメチルエチルケトン
中で溶液重合し、ポリ２エチルヘキシルアクリレートの
メチルエチルケトン溶液（固形分濃度60％）を得た。こ
の溶液にメチルエチルケトンを更に加えて固形分濃度を
15％とし、実施例２と同様にしてジベンジリデンソルビ
トールとニトロセルロースを添加混合し、試験管に入れ
てスティック状の固形粘着剤を得た。
中で溶液重合し、ポリ２エチルヘキシルアクリレートの
メチルエチルケトン溶液（固形分濃度60％）を得た。こ
の溶液にメチルエチルケトンを更に加えて固形分濃度を
15％とし、実施例２と同様にしてジベンジリデンソルビ
トールとニトロセルロースを添加混合し、試験管に入れ
てスティック状の固形粘着剤を得た。
この固形粘着剤について、実施例１と同様の方法で接
着力と再剥離接着力を測定した結果を下記の表１に示
す。
着力と再剥離接着力を測定した結果を下記の表１に示
す。
この表１をみれば、本発明の実施例１及び実施例２の
再剥離性固形粘着剤は、乳化重合した比較例１の粘着剤
や溶液重合した比較例２の粘着剤よりも、初期の接着力
が遥かに大きく、貼付けと剥離を10回繰り返した後でも
接着力の低下が僅か10〜13％程度であり、再剥離性に優
れたものであることが判る。
再剥離性固形粘着剤は、乳化重合した比較例１の粘着剤
や溶液重合した比較例２の粘着剤よりも、初期の接着力
が遥かに大きく、貼付けと剥離を10回繰り返した後でも
接着力の低下が僅か10〜13％程度であり、再剥離性に優
れたものであることが判る。
（発明の効果） 本発明の再剥離性固形粘着剤は、このように、しっと
りとした貼付け感があり、再剥離性が良好で、貼付けと
剥離を繰り返しても接着力の大幅な低下を生じることが
なく、また耐熱性にも優れるため溶融注型時に熱変質す
る心配がなく、更にアクリルエマルジョン粘着剤より含
水率を少なくして乾燥性を向上させることもできるとい
った効果を奏する。
りとした貼付け感があり、再剥離性が良好で、貼付けと
剥離を繰り返しても接着力の大幅な低下を生じることが
なく、また耐熱性にも優れるため溶融注型時に熱変質す
る心配がなく、更にアクリルエマルジョン粘着剤より含
水率を少なくして乾燥性を向上させることもできるとい
った効果を奏する。
Claims (1)
- 【請求項１】微球状重合体とゲル化剤を含有して成り、
上記の微球状重合体は、一般式 （但しR1は水素またはメチル基であり、R2は炭素数が４
〜12のアルキル基である）で示されるアルキル（メタ）
アクリレートを油溶性重合開始剤と界面活性剤存在下に
水懸濁重合させたものであることを特徴とする再剥離性
固形粘着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1028295A JPH0813961B2 (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | 再剥離性固形粘着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1028295A JPH0813961B2 (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | 再剥離性固形粘着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02206672A JPH02206672A (ja) | 1990-08-16 |
| JPH0813961B2 true JPH0813961B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=12244627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1028295A Expired - Lifetime JPH0813961B2 (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | 再剥離性固形粘着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0813961B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR9206344A (pt) * | 1991-08-09 | 1995-04-11 | Minnesota Mining & Mfg | Bastão de cola reposicionável e processo para fornecer adesivo reposicionável sobre uma folha individual de papel. |
| JP4355405B2 (ja) * | 1998-10-13 | 2009-11-04 | リンテック株式会社 | ニンヒドリン含有粘着剤組成物、及び指紋検出用、又は手形若しくは足形採取用のシート |
| KR20130094724A (ko) * | 2010-04-27 | 2013-08-26 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | 아크릴계 수지 용액, 아크릴계 점착제 조성물, 아크릴계 점착제, 점착 시트, 광학 부재용 아크릴계 점착제, 점착제층 부착 광학 부재 |
-
1989
- 1989-02-06 JP JP1028295A patent/JPH0813961B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02206672A (ja) | 1990-08-16 |
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