JPH08142533A - 平版印刷版用版面保護剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】従来の平版印刷版用不感脂化処理液（アラビア
ガム液等）は不感脂化作用が強力なため、画像部の感脂
性を低下させ、満足なインキ濃度を有する印刷物を得る
までに多数枚の不良印刷物を生じることがある欠点を改
善し、画像部の感脂性を損なうことなく、かつ充分な版
面保護能力を有する平版印刷版用の版面保護剤を提供す
る。 【構成】アミノ基と、カルボキシル基、スルホ基及び
ホスホノ基から選ばれる少なくとも１つの基とを有する
化合物又はその塩（例えば、リシン塩酸塩）を含有する
平版印刷版用版面保護剤。上記の化合物が分子量10
00以下である。アミノ基を有するアルカン又はその塩
（例えば、１−アミノプロパン）を含有する平版印刷版
用版面保護剤。上記のアルカンが分子量1000以下で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、平版印刷版の不感脂化
処理に使用される版面保護剤（通常「ガム液」と呼ばれ
ている）に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版を製版する際、その最
終工程で版面保護剤いわゆるガム液を塗設するガム引き
工程が行われる。これは、製版後、印刷機にかけられる
までの間、版面に汚れが付着し印刷汚れとなるのを防
ぎ、また重ねて保管したり異物に当たったりした場合傷
がつかないようにするために施されるものである。最も
重要な機能は版面が直接空気中にさらされ、酸化現象等
により非画像部の不感脂化性が低下するのを防止し、更
には不感脂化性を高める効果をもたらすことである。こ
のような点からガム引きは製版工程に不可欠なものであ
る。

【０００３】ガム液としては古くからアラビアガムの約
15〜30重量％の水溶液が用いられてきた。また、特公昭
62-25119号公報には、フィチン酸の金属塩、pＨ３〜６
の範囲でフィチン酸よりも安定度定数が小さい五員環な
いし六員環のキレート化合物を作り得る含窒素化合物及
びヒドロキシル基を有するアミノ化合物を含有する平版
印刷版用処理液が開示されている。この平版印刷版用処
理液やアラビアガムは不感脂化作用、皮膜性、溶解性等
の点で版面保護剤として優れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしその一方、上記
平版印刷版用処理液及びアラビアガムは不感脂化作用が
強力であるため、版面保護剤として用いた場合、しばし
ば画像部の感脂性を低下させ、印刷において満足なイン
キ濃度を有する印刷物を得るまでに多枚数の不良印刷物
を生じさせることとなる。これを防止するためガム引き
の前に油脂類で画像部を被覆することがよく行われる
が、これは工程を煩雑にし作業性を低下させるとともに
廃液汚染及び健康上の問題から好ましくない。

【０００５】従って、本発明の目的は、画像部の感脂性
を損なうことなく充分な版面保護能力を有する版面保護
剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の構成は下記（１）〜（４）である。

【０００７】（１）少なくとも１つのアミノ基と、カル
ボキシル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少な
くとも１つの基とを有する化合物又はその塩を含有する
ことを特徴とする平版印刷版用版面保護剤。

【０００８】（２）上記化合物が分子量1000以下である
ことを特徴とする上記（１）に記載の平版印刷版用版面
保護剤。

【０００９】（３）少なくとも１つのアミノ基を有する
アルカン又はその塩を含有することを特徴とする平版印
刷版用版面保護剤。

【００１０】（４）少なくとも１つのアミノ基を有する
アルカン又はその塩が分子量1000以下であることを特徴
とする上記（３）に記載の平版印刷版用版面保護剤。

【００１１】以下、本発明について詳述する。

【００１２】請求項１又は２に係る発明の版面保護剤
（以下「版面保護剤Ａ」という）に使用する少なくとも
１つのアミノ基と、カルボキシル基、スルホ基及びホス
ホノ基から選ばれた少なくとも１つの基とを有する化合
物又はその塩としては、アミノ酢酸、リシン、スレオニ
ン、セリン、アスパラギン酸、パラヒドロキシフェニル
グリシン、ジヒドロキシエチルグリシン、アントラニル
酸、トリプトファン、アルギニン等のアミノ酸；スルフ
ァミン酸、シクロヘキシルスルファミン酸等の脂肪族ア
ミノスルホン酸やこれらの化合物の塩酸塩、蓚酸塩、燐
酸塩、蟻酸塩、又は1-アミノエタン-1,1-ジホスホン
酸、1-アミノ-1-フェニルメタン-1,1-ジホスホン酸、1-
ジメチルアミノエタン-1,1-ジホスホン酸、1-ジメチル
アミノブタン-1,1-ジホスホン酸、1-ジメチルアミノメ
タン-1,1-ジホスホン酸、1-プロピルアミノエタン-1,1-
ジホスホン酸、1-ブチルアミノメタン-1,1-ジホスホン
酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミノ
ペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミノテトラメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミノペンタメチレ
ンホスホン酸、アミノトリ(2-プロピレン-2-ホスホン
酸)及びこれらのアルカリ金属塩（ナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム塩や低級アルカノールアミン塩等）が
挙げられる。上記化合物は、版面保護剤の総重量に対し
て好ましくは0.05〜10重量％、より好ましくは0.5〜５
重量％の範囲で使用される。

【００１３】請求項３又は４に係る発明の版面保護剤
（以下「版面保護剤Ｂ」という）に使用する少なくとも
１つのアミノ基を有するアルカン又はその塩としては、
1-アミノプロパン、2-アミノプロパン、1-アミノブタ
ン、2-アミノブブタン、1-アミノペンタン、2-アミノペ
ンタン、1-アミノヘキサン、1-アミノヘプタン、1-アミ
ノオクタン、1-アミノ-2-メチルプロパン、2-アミノ-2-
メチルプロパン、2-アミノ-2-メチルブタン、1-アミノ-
3-メチルブタン、エチレンジアミン、1,3-ジアミノプロ
パン、1,4-ジアミノブタン、1,2-ジアミノプロパン、1,
2-ジアミノ-2-メチルプロパン、1,5-ジアミノペンタ
ン、1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジアミノヘプタン、1,
2-ジアミノシクロヘキサン、1,8-ジアミノオクタン、1,
9-ジアミノノナン、又はそれらの塩酸塩、燐酸塩、亜燐
酸塩、硫酸塩、硝酸塩などである。上記化合物は、版面
保護剤の総重量に対して好ましくは0.05〜10重量％より
好ましくは0.5〜５重量％の範囲で使用される。

【００１４】少なくとも１つのアミノ基と、カルボキシ
ル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくとも
１つの基とを有する化合物又はその塩、並びに少なくと
も１つのアミノ基を有するアルカン又はその塩としては
分子量が1000以下のものが適している。

【００１５】版面保護剤Ａ及びＢ（以下「本発明の版面
保護剤」という）には上記の成分の他に皮膜形成性を向
上させる目的で種々の水溶性高分子化合物を含有させる
ことができる。このような高分子化合物としては従来版
面保護剤に使用し得るとされているものであれば好適に
使用できる。例えばメチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース誘導体、α化澱粉、デキスト
リン、ジアルデヒド澱粉等の澱粉誘導体、アルギン酸
塩、ローストビーンガム、ストラクタン、ステラビッ
ク、プルラン等の天然又は半合成高分子化合物、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ビニルメチルエ
ーテルと無水マレイン酸との共重合体等の合成高分子化
合物、アラビアガム等が挙げられる。これらの水溶性高
分子化合物は本発明の版面保護剤の総重量に対して１〜
40重量％の範囲で使用される。

【００１６】本発明の版面保護剤の好ましいpＨは１〜
７、より好ましくは２〜５であり、pＨ調整のために酸
又は緩衝剤を含有させることができる。かかる酸及び緩
衝剤としては、酢酸、蓚酸、酒石酸、安息香酸、モリブ
デン酸、ホウ酸、硝酸、硫酸、燐酸、及びポリ燐酸並び
にこれらの水溶性アルカリ金属塩及びアンモニウム塩、
例えば酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、モリブデン酸ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、硝酸
リチウム、第一燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、
ポリ燐酸ナトリウム等が挙げられる。酸及び緩衝剤は２
種以上を併用してもよい。

【００１７】また本発明の版面保護剤中に界面活性剤を
添加することにより塗膜の面状等が良化する。使用でき
る界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン
界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン界面活性剤が
挙げられる。アニオン界面活性剤としては、脂肪族アル
コール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール燐酸エステ
ル塩類、二塩基性脂肪族エステルのスルホン酸塩類、脂
肪族アミドスルホン酸塩類、アルキルアリールスルホン
酸塩類、ホルムアルデヒド縮合ナフタレンスルホン酸塩
類等が用いられる。カチオン界面活性剤としては、アル
キルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等が用いられ
る。両性界面活性剤としては、アルキルカルボキシベタ
イン類、アルキルイミダゾリン類等が用いられる。ノニ
オン界面活性剤としてはポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエステ
ル、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンエーテル類等が用いられる。該
界面活性剤は２種以上併用することができる。使用量は
特に限定する必要はないが、好ましい範囲は版面保護剤
の0.01〜10重量％である。

【００１８】本発明の版面保護剤には、上記成分の他必
要により潤滑剤としてグリセリン、エチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等の低級多価アルコールも
使用することができる。これらの潤滑剤の含有量は、組
成物中に0.1〜5.0重量％、より好ましくは0.5〜3.0重量
％が適当である。以上の他に本発明の版面保護剤には、
防腐剤、殺菌剤などを添加することができる。例えば安
息香酸及びその誘導体、フェノール、ホルマリン、デヒ
ドロ酢酸ナトリウム及びイソチアゾロン系化合物等を0.
005〜2.0重量％の範囲で添加できる。

【００１９】本発明の版面保護剤は、種々の平版印刷版
に対して使用することができるが、特にアルミニウム板
を支持体とし、その上に感光層を有する感光性平版印刷
版（予め感光性を付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれ
る。）を画像露光及び現像して得られた平版印刷版に対
して好適に使用できる。かかるＰＳ版の好ましいもの
は、例えば、英国特許第1,350,521号明細書に記されて
いる様なジアゾ樹脂（p-ジアゾジフェニルアミンとパラ
ホルムアルデヒドとの縮合物の塩）とシエラックとの混
合物からなる感光層をアルミニウム版上に設けたもの、
英国特許第1,460,978号及び同第1,505,739号の各明細書
に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキシエチルメ
タクリレート単位又はヒドロキシエチルアクリレート単
位を主なる繰返し単位として有するポリマーとの混合物
からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもののよう
なネガ型ＰＳ版、及び特開昭50-125806号公報に記され
ているようなo-キノンジアジド感光物とノボラック型フ
ェノール樹脂との混合物からなる感光層をアルミニウム
板上に設けたポジ型ＰＳ版が含まれる。更に米国特許第
3,860,426号明細書の中に具体的に示されているような
光架橋性フォトポリマーの感光層をアルミニウム板上に
設けたＰＳ版、米国特許第4,072,528号及び同第4,072,5
27号の各明細書に記されているような光重合型フォトポ
リマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ
版、英国特許第1,235,281号及び同第1,495,861号の各明
細書に記されているようなアジドと水溶性ポリマーとの
混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたＰＳ
版も好ましい。

【００２０】次にＰＳ版を用いた場合に於ける本発明の
版面保護剤の一使用例を記す。

【００２１】先ずＰＳ版を画像露光、次いで現像して平
版印刷版を作成する。この平版印刷版を水洗し、版面上
の水をスクイズしたのち、本発明の版面保護剤を版面上
に適量注ぎ、これを版全面に塗布するようにスポンジで
こする。これにより、版面上の非画像領域が保護され、
平版印刷版は保管することができる。印刷を開始する場
合には、版面上のガムを水洗して落とし、その後は通常
の手順に従って印刷が行われる。又、自動ガムコーター
等を使用しても均一に塗布をすることができる。

【００２２】本発明の版面保護剤は他にも自動現像機を
用いて現像後、水洗せずに直ちに該版面保護剤が版面全
体に供給されて塗布される場合、現像後界面活性剤を含
有する水溶液でリンスした後直ちに、又は水洗後、版面
に塗布される場合、現像後、循環水洗水で水洗した後、
版面に供給、塗布される場合及び現像後循環水洗水で水
洗し、界面活性剤含有水溶液で処理した後版面に塗布さ
れる場合などいずれの場合にも好適に用いられる。

【００２３】更に、画像部を強化するために平版印刷版
をベーキングした後の版面保護剤として、及び印刷機上
で置版するために用いる版面保護剤としても好適であ
る。

【００２４】また、前述のネガ型及びボジ型のＰＳ版を
共通現像液で処理した場合の版面保護剤としても好まし
く用いられる。印刷時に於いては従来の様に数多くの不
良印刷物を出すことなく、印刷の直後から充分に満足す
る鮮明な印刷物を得ることができる。以下実施例をもっ
て説明する。

【００２５】

【実施例】

実施例１〜３ 下記組成の版面保護剤を調製した。

【００２６】 （実施例１の版面保護剤の組成） リシン・塩酸塩 5重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 0.45重量部 変性デキストリン（ペノンJE-66、日澱化学(株)製） 10重量部 燐酸（85％） 0.25重量部 ポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド平均付加 モル数20）ノニルフェニルエーテル 0.1重量部 水 90重量部 （実施例２の版面保護剤の組成） スルファミン酸 3.5重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 0.45重量部 変性デキストリン（ペノンJE-66、日澱化学(株)製） 9重量部 燐酸（85％） 0.2重量部 ポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド平均付加 モル数15）ノニルフェニルエーテル 0.1重量部 ジ(2-エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム 0.12重量部 水 90重量部 （実施例３の版面保護剤の組成） アミノトリ(メチレンホスホン酸)5Na塩 4重量部 カルボキシメチルセルロースナトリウム塩 0.45重量部 変性デキストリン（ペノンJE-66、日澱化学(株)製） 10重量部 燐酸（85％) 0.25重量部 ポリエチレンオキサイド（エチレンオキサイド平均付加 モル数19）ノニルフェニルエーテル 0.08重量部 デヒドロ酢酸ナトリウム 0.25重量部 水 90重量部 実施例４ 実施例１のリシン・塩酸塩を1-アミノプロパンに変えた
以外は実施例１と同様の組成の版面保護剤を調製した。

【００２７】実施例５ 実施例２のスルファミン酸を1,5-ジアミノペンタンに変
えた以外は実施例２と同様の組成の版面保護剤を調製し
た。

【００２８】比較例１ 実施例１でリシン・塩酸塩を加えなかった以外は実施例
１と同様の組成の版面保護剤を調製した。

【００２９】比較例２ 実施例５で、1,5-ジアミノペンタンを加えなかった以外
は実施例５と同様の組成の版面保護剤を調製した。

【００３０】比較例３ 実施例１のリシン・塩酸塩をトリエタノールアミンに変
えた以外は実施例１と同様の組成の版面保護剤を調製し
た。

【００３１】比較例４，比較例５ 下記組成の版面保護剤を調製した。

【００３２】 （比較例４の版面保護剤の組成） フィチン酸ヘキサナトリウム塩 5重量部 イミノジ酢酸 1重量部 テトラキス(β-ヒドロキシエチル）アンモニウムヒドロキシド 0.3重量部 燐酸（85％) 0.25重量部 水 94重量部 （比較例５の版面保護剤の組成） アラビアガム 25重量部 燐酸（85％） 0.2重量部 スルホン酸ナトリウム（35％水溶液） 0.5重量部 デヒドロ酢酸ナトリウム 0.15重量部 水 75重量部 次に、厚さ0.24mmの砂目立てしたアルミニウム板を硫酸
中で陽極酸化し、約２ｇ／m²の酸化皮膜をつくり、よく
洗浄した後、珪酸ナトリウム水溶液に浸漬し充分水洗
後、乾燥した。

【００３３】2-ヒドロキシエチルメタアクリレート共重
合体（英国特許第1,505,739号明細書実施例１の製法で
合成したもの）2.0重量部、p-ジアゾジフェニルアミン
とパラホルムアルデヒドの縮合物の2-メトキシ-4-ヒド
ロキシ-5-ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩0.12重量
部、オイルブルー＃603（オリエント化学工業(株)製）
0.03重量部、2-メトキシエタノール15重量部、メタノー
ル10重量部及びエチレンクロライド5.0重量部からなる
感光液を前記の支持体に塗布し、感光層の塗布乾燥重量
1.8ｇ／m²の感光性平版印刷版を得た。この印刷版に網
点ネガフィルムを用いて露光し、亜硫酸ナトリウム3.0
重量部、ベンジルアルコール30.0重量部、トリエタノー
ルアミン20.0重量部、モノエタノールアミン５重量部、
t-ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム10重量部及び
純水1000重量部からなる水性現像液で現像した後、水洗
し乾燥した。このように作成した平版印刷版の表面に前
述の版面保護剤試料をそれぞれスポンジに含ませて塗布
し、余剰分を布で拭き取り、印刷版試料とした。

【００３４】これらの印刷版試料のインキ着肉性と不感
脂化力を評価するために予め該試料を35℃、85％の条件
下に３日間放置した。それらの試料を印刷機ハマダスタ
ー900CD-Xオフセット印刷機に取り付け通常の方法に従
って印刷を開始した。その時のインキが画像部に付着し
て良好な印刷物が得られるまでの印刷枚数を表１のイン
キ着肉性の欄に記した。更に続けて1000枚印刷した後、
湿し水と印刷用紙の供給を停止し印刷版試料全面にイン
キを付着させてから再び通常の印刷条件に戻して印刷し
た。この時の不感脂化力をインキの払い易さで評価し表
１に示した。この評価法によればアラビアガムのように
不感脂化力の強い版面保護剤を用いた比較例５や比較例
４の特公昭62-25119号の版面保護剤を用いた場合の印刷
版試料では非画像部上のインキは直ちに払えて（すなわ
ち除去されて）良好な印刷物が得られた。しかし、比較
例１，２，３では非画像部上のインキがなかなか払えず
良好な印刷物が得られるまでに30枚の印刷を要した。そ
の反面、アラビアガムのインキ着肉性は大きく劣り、良
好な印刷物を得るのに45枚の印刷を要した。一方、実施
例１〜５はインキ着肉性に優れており、不感脂化力も良
好であった。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【発明の効果】従来の平版印刷版用不感脂化処理液は不
感脂化作用が強力であるため、版面保護剤として用いた
場合、しばしば画像部の感脂性を低下させ、印刷におい
て満足なインキ濃度を有する印刷物を得るまでに多枚数
の不良印刷物を生じさせるが、本発明によれば、画像部
の感脂性を損なうことなく充分な版面保護能力を有する
版面保護剤が提供される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１つのアミノ基と、カルボキ
   シル基、スルホ基及びホスホノ基から選ばれる少なくと
   も１つの基とを有する化合物又はその塩を含有すること
   を特徴とする平版印刷版用版面保護剤。
2. 【請求項２】 上記化合物が分子量1000以下であること
   を特徴とする請求項１記載の平版印刷版用版面保護剤。
3. 【請求項３】 少なくとも１つのアミノ基を有するアル
   カン又はその塩を含有することを特徴とする平版印刷版
   用版面保護剤。
4. 【請求項４】 少なくとも１つのアミノ基を有するアル
   カン又はその塩が分子量1000以下であることを特徴とす
   る請求項３記載の平版印刷版用版面保護剤。