JPH08143564A - ペルフルオロシクロペンテン誘導体、フォトクロミック材料、光記録材料及び光記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ジアリールエテン誘導体をフォトクロミック
メモリ媒体として用いる際、その異性化率が高く、かつ
記録の読み出し時のレーザー光に対して異性化分子の光
安定性が高い、すなわちしきい値を持つジアリールエテ
ン誘導体を提供し、光記録媒体としての実用性を高め
る。 【構成】 下記式（１） 【化１】 式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
₂ は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの各々は未置換
でも或いは置換されていてもよい、で表わされるペルフ
ルオロシクロペンテン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なペルフルオロシ
クロペンテン誘導体、フォトクロミック材料及びそれを
用いた光記録媒体に関するもので、より詳細には、記録
の再生回数の顕著に向上した光記録媒体として有用なペ
ルフルオロシクロペンテン誘導体及びフォトクロミック
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光の照射により発色或いは消色す
るフォトクロミック材料は、光記録媒体、サングラス等
の光学的フィルター、マスキング用材料、ディスプレイ
用材料等の各種用途に広く使用されている。

【０００３】このようなフォトクロミック材料として、
種々の有機化合物が知られているが、代表的なものとし
てスピロピラン系化合物が挙げられる（例えば特公昭４
５−２８８９２号公報）。

【０００４】また、ペルフルオロシクロペンテン誘導体
がフォトクロミック材料として有用であることも知られ
ており、例えば特開平３−２６１９４７号公報には、下
記式（４）

【化１２】 式中、Ｍｅはメチル基である（以下同様）、の誘導体か
ら成るフォトクロミック材料が記載されている。

【０００５】この式（４）のベンゾチオフェン型のペル
フルオロシクロペンテン誘導体を、ポリマー中にドープ
させ、或いはポリマーの主鎖に導入後、フィルムにキャ
ストし、或いは基板上に積層し、記録媒体を作成する。

【０００６】この記録層に、紫外光を照射し、式（５）

【化１３】 の閉環体に転化して、記録の書き込みを行い、次いで可
視光を用いて記録の読み出しを行う。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】フォトクロミック材料
は、光の照射に伴なう分子構造の異性化（閉環、開環）
により、発色乃至消色を生じるものであるが、これを記
録材料として使用する場合、異性化率が高くしかも記録
の再生回数を向上させることが最大の課題である。

【０００８】ところが、上記式（４）及び（５）に見ら
れるような公知のフォトクロミック材料の殆どのもの
は、光化学反応に閾い値を持たないという傾向がある。

【０００９】このため、活性光線により、有色の閉環体
を形成させても、この像を光学的に読み取る際、開環体
に異性化する傾向があり、多数回読み取りを行うと像が
消失するという欠点が認められる。

【００１０】従って、本発明の目的は、ジアリールエテ
ン誘導体をフォトクロミックメモリ媒体として用いる
際、その異性化率が高く、かつ記録の読み出し時のレー
ザー光に対して異性化分子の光安定性が高い、すなわち
しきい値を持つジアリールエテン誘導体を提供し、光記
録媒体としての実用性を高めることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
（１）

【化１４】 または下記式（２）

【化１５】 式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
₂ は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの各々は未置換
でも或いは置換されていてもよい、で表わされるペルフ
ルオロシクロペンテン誘導体が提供される。

【００１２】本発明によれば、前記式（１）または前記
式（２）で表わされるペルフルオロシクロペンテン誘導
体から成ることを特徴とするフォトクロミック材料が提
供される。

【００１３】本発明によればまた、前記式（１）または
前記式（２）で表わされるペルフルオロシクロペンテン
誘導体を含有する層を基体上に設けて成ることを特徴と
する光記録媒体が提供される。

【００１４】本発明によれば更に、前記式（１）で表わ
されるペルフルオロシクロペンテン誘導体（開環体）を
含有する層を活性光線で照射して前記式（２）で表され
る異性化分子（閉環体）から成る像を形成させ、次いで
この像を還元することにより前記式（３）

【化１６】 で表される化合物（還元体）からなる形成させ、異性化
分子を読み出し用光線に対して安定化させることを特徴
とする光記録方法が提供される。

【００１５】この光記録方法では、安定化された式
（３）の化合物を酸化して、式（２）の化合物（閉環
体）とし、次いで可視光線を照射することにより像の消
去を行うことができる。

【００１６】

【作用】本発明の化合物は、ペルフルオロシクロペンテ
ン誘導体のα位（１位）及びβ位（２位）にチオフェン
環を有し且つチオフェン環の５位にフェニルイミノメチ
リデンフェニル基を有することが化学構造上の特徴であ
る。式（１）は開環体であり、式（２）は閉環体、式
（３）は閉環体の還元体である。

【００１７】従来のペルフルオロシクロペンテン誘導体
におけるベンゾチオフェン環をチオフェン環に変更する
ことで、閉環体への異性化率が向上するばかりでなく、
チオフェン環の５位にフェニルイミノメチリデンフェニ
ル基を導入することにより、式（２）の閉環体を還元す
ると、フェニルイミノメチリデンフェニル基が、フェニ
ルアミノキノメタン構造に転移した式（３）の還元体が
容易に生成する。

【００１８】式（３）のフェニルアミノキノメタン構造
の閉環体は、フォトクロミック性を全く有しなく、記録
の光学的読み取りに際しても他構造に変化しないので、
記録保持上極めて好都合である。また、式（３）のフェ
ニルアミノキノメタン構造は、酸化により式（２）のフ
ェニルイミノメチリデンフェニル構造に転化し、式
（２）の閉環体はフォトクロミック性を有するので、光
線照射により消去を行うことができる。

【００１９】本発明において、前記一般式（１）の開環
体は概して黄色のような明るい色であり、前記一般式
（２）の閉環体（シクロヘキサジエン）は緑色であり、
また式（３）の還元体は青色であって、互いに色相を異
にし、しかも式（３）の還元体がフォトクロミック性を
有していないため、高いコントラストと記録の高度の保
持性とが得られる。

【００２０】本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導
体は、閉環体への量子収率が大きいため、カラーフィル
ター、サングラス等の一般的なフォトクロミック材料と
して使用し得ることは勿論であるが、光記録媒体として
特に有用である。

【００２１】光記録媒体としての作用を説明するための
図１において、光記録媒体１は、基体（透明基体）２上
に、本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導体をポリ
マー中に溶解させたものを記録層３として設けたものか
ら成っている。この記録層３は、書込み前では、フォト
クロミック分子は開環体Ａ（前記式１）の状態にある。
書込みに際して光λ1 を照射する。これにより明部では
フォトクロミック分子が閉環体Ｂ（前記式２）となり、
暗部ではフォトクロミック分子が開環体Ａのまま残留す
る。書き込みした記録層を電気的還元操作等により還元
する。これにより、閉環体Ｂは還元体Ｃ（前記式３）に
転化され、開環体Ａはそのまま残留する。読み取りに際
しては、記録層に光線λ2 を照射すると、前述したフォ
トクロミック分子Ａの部分では光線が透過し、フォトク
ロミック分子Ｃの部分では光線が遮断されるので、光線
像（ネガ像）に再現することができる。一旦書き込みを
行った記録層は、光線に対する感度がないので、これ
を、多数回数の光線像の再現に用いることができる。使
用済みの記録層には消去工程で記録層の酸化を行って、
分子Ｃを閉環体Ｂに酸化し、次いで光線λ2 を照射し
て、開環体Ａとし、消去を行うことができる。

【００２２】

【発明の好適態様】

［ペルフルオロシクロペンテン誘導体］本発明の前記一
般式（１）及び（２）のペルフルオロシクロペンテン誘
導体において、チオフェン環の基、Ｒ₁ は水素原子また
は低級アルキル基であることができ、ここで低級アルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル基等
が挙げられる（以下同様）。メチル基が好ましい。チオ
フェン環の基Ｒ₂ は低級アルキル基であり、立体障害性
のないメチル基が好ましい。

【００２３】環Ａ及びＢの各々は未置換でも或いはアル
キル基、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、水酸
基、アミノ基またはハロゲン原子の一種或いは二種以上
で置換されていてもよい。アルコキシ基としては、メト
キシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基等の低級アル
コキシ基が挙げられ、アリール基としては、フェニル、
トリル、クミール、ナフチル基等が挙げられる。アミノ
基としては、ジ置換アミノ基、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル基等でジ置換されたアミノ基が挙
げられる。また、ハロゲン原子としては、塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子を挙げることができる。

【００２４】環Ｂは未置換であることが一般に好まし
く、環Ａは、未置換でも、或いはｐ位にアルコキシ基、
シアノ基、ジ置換アミノ器等を有していてもよい。

【００２５】好適な化合物の例は、次のとおりである。
１，２−ビス〔２，４−ジメチル−５−（４´−（４´
´−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルイミノメチリデ
ン）フェニル）チオフェン−３−イル〕ペルフルオロシ
クロペンテン。

【００２６】［合成法］本発明のペルフルオロシクロペ
ンテン誘導体は、下記式（６）

【化１７】 で表されるビスホルミルフェニルチエニルペルフルオロ
シクロペンテン誘導体と、下記式（７）

【化１８】 で表されるアミノ化合物とを、それ自体公知の手段で、
縮合させることにより合成される。

【００２７】前記式（６）のビスホルミルフェニルチエ
ニルペルフルオロシクロペンテン誘導体は、次のように
合成される。即ち、下記式（８）

【化１９】 チオフェン類の２位に低級アルキル基を有する誘導体
を、式（９）に示すチエニル塩化亜鉛誘導体とし、これ
と式（１０）に示す４−ハロベンゼンとを反応させて、
式（１１）に示す２−低級アルキル−５−フェニルチオ
フェン誘導体とし、これを式（１２）に示す２−低級ア
ルキル−３−ハロ−５−フェニルチオフェン誘導体と
し、ペルフルオロシクロペンテンと反応させて、式（１
３）のビスフェニルチエニルペルフルオロシクロペンテ
ン誘導体とする。これを式（１４）

【化２０】 のビスブロモフェニルチエニルペルフルオロシクロペン
テン誘導体とし、最後にホルミル基を導入することによ
り得られる。

【００２８】［用途］本発明のペルフルオロシクロペン
テン誘導体は、フォトクロミック材料、特に光記録用媒
体として有用である。即ち、このペルフルオロシクロペ
ンテン誘導体をポリマー中に溶解させて、この組成物を
造膜或いは適当な形状に成形し、フォトクロミック材料
として使用する。

【００２９】ペルフルオロシクロペンテン誘導体をポリ
マー中に溶解させるには、予め形成されたポリマーの溶
液中にペルフルオロシクロペンテン誘導体の溶液を溶解
させ、この溶液をキャスティング等の手段で造膜乃至成
形する手段を用いることができる。或いは、別法とし
て、重合硬化性のモノマー或いはプレポリマー中にペル
フルオロシクロペンテン誘導体を溶解させ、これをキャ
スティング等の手段で造膜乃至成形した後、重合硬化さ
せる。

【００３０】ポリマーとしては、光学的特性に優れた樹
脂が使用され、例えばスチレン系重合体やアクリル系重
合体、スチレン−アクリル系共重合体或いはカーボネー
ト系重合体等が使用される。

【００３１】重合硬化型の単量体としては、例えばアク
リル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、マレイン酸モノ又はジ・エチル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、マレイミド、アクロレイン、メタクロレイ
ン、ビニルメチルケトン、ビニルブチルケトン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、γ−ヒドロキシメタ
クリル酸プロピル、 β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ア
リルエチルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル、スチ
レン等の他に、多感能性の単量体、例えばポリアルキレ
ンポリオール（メタ）アクリル酸エステル、ビスジエチ
レングリコールカーボネート、ジビニルベンゼン等が、
ラジカル開始剤との組み合わせで使用される。

【００３２】この重合時に本発明のペルフルオロシクロ
ペンテン誘導体とポリマーとの間にグラフト等の反応が
生じても何等差し支えがない。

【００３３】本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導
体は、単独でフォトクロミック材料として使用すること
ができる他に、他のフォトクロミック材料と組み合わせ
でもフォトクロミック材料として使用でき、この後者の
場合には、発色時の色調を所望の色調に調節し得るとい
う利点がある。

【００３４】光記録材料としての使用に際しては、ペル
フルオロシクロペンテン誘導体溶解ポリマーの単独を使
用することもできるが、一般には、二軸延伸ＰＥＴのよ
うなプラスチックフィルムの表面にペルフルオロシクロ
ペンテン誘導体溶解ポリマー組成物を記録層としてコー
トしたものを用いるのがよい。光線透過性が要求されな
い用途には、基体として、紙或いは金属箔等を用いるこ
ともできる。

【００３５】本発明のペルフルオロシクロペンテン誘導
体を発色させる紫外線としては、２５３．７ｎｍ或いは
１８４．９ｎｍ等の紫外線が有利であり、一方、書き込
みに際しての熱源としてのレーザー光としては、ＨｅＮ
ｅ、ＣＯ2 ，Ａｒイオン、エキシマ等のガスレーザー、
アレキサンドライト、ＹＡＧ、ルビー、ガラス等の固体
レーザー等が使用される。

【００３６】

【実施例】本発明を次の例で更に詳細に説明する。

【００３７】２，４−ジメチルチオフェンの合成 ５００ｍｌ４つ口フラスコに９．８２ｍｌ（０．１ｍｏ
ｌ）の３−メチルチオフェン１と乾燥エーテル５０ｍｌ
を入れ、１８．１ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）のテトラメチ
ルエチレンジアミンを加えた。つぎに７５．０ｍｌ
（０．１２ｍｏｌ）のｎ−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液を氷
冷下、滴下ロートを用いてゆっくり滴下した。氷冷下１
時間撹拌し、さらに１時間、室温撹拌した。再び氷冷
し、滴下ロートより７．５ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）のヨ
ウ化メチル／乾燥エーテル２０ｍｌをゆっくり滴下し
た。終夜撹拌後氷水１００ｍｌに注ぎ有機層を分離し、
エーテルにて抽出した。有機層を合わせて希塩酸により
洗浄し、次いで水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥、溶
媒を留去した。得られた液体を減圧蒸留し、無色液体の
式（１５）

【化２１】 の２，４−ジメチルチオフェンを得た。 収量 ９．７４ｇ 収率８７．１％

【００３８】２，４−ジメチル−３−フェニルチオフェ
ンの合成 ２，４−ジメチルチオフェン ３．３６ｇ（０．０３ｍ
ｏｌ）／乾燥ジエチルエーテル３０ｍｌに４．８４ｍｌ
（０．０３３ｍｏｌ）のテトラメチルエチレンジアミン
を加え、２２．５ｍｌ（０．０３６ｍｏｌ）のｎ−Ｂｕ
Ｌｉ／ヘキサン溶液を滴下ロートを用いて室温で滴下し
た。滴下後２時間撹拌し、沈澱を少量のＴＨＦで溶解さ
せた。これに３６．０ｍｌ（０．０３６ｍｏｌ）のＺｎ
Ｃｌ₂ ／ジエチルエーテル（１．０Ｍ）を室温で滴下
し、３時間、室温で乾燥した。この溶液を別の容器に調
製した０．３３ｇ（３×１０^-4ｍｏｌ）のＰｄ（ＰＰｈ
₃ ） ₄ 、ヨードベンゼン４．４ｇ（０．０２８ｍｏ
ｌ）、乾燥ＴＨＦ２０ｍｌに室温にて滴下した。滴下後
５０℃で３時間撹拌後、終夜撹拌した。水を加え有機層
をジエチルエーテルにて抽出し、希塩酸水にて洗浄後、
乾燥し、溶媒を留去後、カラムクロマトグラフィーによ
り精製し、式（１６）

【化２２】 の２，４−ジメチル−３−フェニルチオフェンを得た。 収量 ５．１６ｇ 収率 ９２．９％

【００３９】３−ヨード−２，４−ジメチル−５−フェ
ニルチオフェンの合成 ２，４−ジメチル−３−フェニルチオフェン ３．７６
ｇ（０．０２ｍｏｌ）、四塩化炭素３５ｍｌ、酢酸３５
ｍｌに室温にて０．８１ｇのヨウ素酸を水１０ｍｌに溶
解させたものを加え６０〜６５℃に加熱した。これにＩ
₂ ２．５４ｇ（０．０１ｍｏｌ）を加え４時間環流し
た。水を加えクロロホルム抽出後、水洗および炭酸水素
ナトリウムにて洗浄し、乾燥後、溶媒を留去した。カラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、式（１７）

【化２３】 の３−ヨード−２，４−ジメチル−５−フェニルチオフ
ェンを得た。 収量 ５．０８ｇ 収率８０．９％

【００４０】１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−フ
ェニルチオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロペン
テンの合成 ３−ヨード−２，４−ジメチル−５−フェニルチオフェ
ン １．８３ｇ（５．８３ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２０ｍｌ
を−７８℃に冷却し、これに５．３ｍｌ（８．７５ｍｍ
ｏｌ）のｎ−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液を滴下ロートを用
いて滴下し、１時間撹拌した。０．３７ｍｌ（２．９２
ｍｍｏｌ）のペルフルオロシクロペンテンを３回にわけ
て加え、終夜撹拌した。水を加えジエチルエーテルで抽
出後塩酸および水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥、溶媒を留去後カラムクロマトグラフィーにて精製
し、式（１８）

【化２４】 の１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−フェニルチオ
フェン−３−イル）ペルフルオロシクロペンテンを得
た。 収量 ０．７９２ｇ 収率５１％

【００４１】１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−
（４−ブロモフェニル）チオフェン−３−イル）ペルフ
ルオロシクロペンテンの合成 １，２−ビス（２，４−ジメチル−５−フェニルチオフ
ェン−３−イル）ペルフルオロシクロペンテン ０．７
６ｇ（１．３８ｍｍｏｌ）および鉄粉７．７ｍｇ（１．
３８×１０^-4ｍｏｌ）、二硫化炭素１５ｍｌに０℃にて
Ｂｒ₂ ０．１７ｍｌ（３．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと加
えた。室温にて撹拌後、チオ硫酸ナトリウム水溶液、ク
ロロホルムを加え、クロロホルムに抽出した。水洗後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、カラム
クロマトグラフィーにて精製し、式（１９）

【化２５】 の１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４−ブロモ
フェニル）チオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロ
ペンテン。 収量 ０．８３ｇ 収率８５．３％

【００４２】１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−
（４−ホルミルフェニル）チオフェン−３−イル）ペル
フルオロシクロペンテンの合成 １，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４−ブロモフ
ェニル）チオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロペ
ンテン ０．２ｇ（２．８×１０^-4ｍｏｌ）、乾燥ジエ
チルエーテル１５ｍｌを０℃に冷却し、これに０．３６
ｍｌ（５．７×１０^-4ｍｏｌ）のｎ−ＢｕＬｉ／ヘキサ
ン溶液を滴下し、０℃１時間撹拌した。さらに０℃下で
０．４ｍｌのＤＭＦを滴下し、０℃下３時間撹拌した。
水を加えエーテル抽出後、希塩酸および水洗し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロ
マトグラフィーにより精製し、式（２０）

【化２６】 の１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４−ホルミ
ルフェニル）チオフェン−３−イル）ペルフルオロシク
ロペンテンを得た。 収量 ３５ｍｇ 収率２１％

【００４３】１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−
（４´−（４´´−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイミノメチ
リデン）フェニル）チオフェン−３−イル）ペルフルオ
ロシクロペンテンの合成 １，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４−ホルミル
フェニル）チオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロ
ペンテン ３５ｍｇ（５．６×１０^-5ｍｏｌ）、ベンゼ
ン３ｍｌに４−アミノジエチルアニリン０．０５ｇ
（４．６×１０^-4ｍｏｌ）／ベンゼン５ｍｌを室温にて
滴下後、室温で１時間撹拌した。さらに４時間環流後、
水を加えクロロホルム抽出後、水洗し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラムクロマトグラ
フィーにより精製し、式（２１）

【化２７】 の１，２−ビス（２，４−ジメチル−５−（４´−（４
´´−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノイミノメチリデン）フェ
ニル）チオフェン−３−イル）ペルフルオロシクロペン
テンを得た。 収量 ２７ｍｇ 収率５４．１％ 元素分析 ｃａｌ．Ｃ：６８．７２ Ｈ：５．６２
Ｎ：６．２９ ｆｏｎ．Ｃ：６８．７４ Ｈ：５．６３ Ｎ：６．２８ ｍ．ｐ．９１．３℃

【００４４】実施例１及び比較例１ （異性化率測定）前記式（４）

【化２８】 の化合物（以下化合物１と呼ぶ）のヘキサンを溶媒とし
た溶液（１×１０^-4ｍｏｌ／ｌ）に励起波長（３１３ｎ
ｍ）を照射し、十分に閉環させる。これを液体クロマロ
トグラフィーにより閉環体と開環体に分取する。

【００４５】上記閉環体溶液を減圧乾燥し、ヘキサンに
溶解させ、閉環体のみの吸収スペクトルを測定した。こ
の閉環体溶液に５２０ｎｍ以上の光をカットフィルター
により取り出し照射し、開環体とした後、この開環体の
みの吸収スペクトルを測定した。

【００４６】さらにこの開環体溶液に励起波長（３１３
ｎｍ）を照射し、光定常状態とし、吸収スペクトルを測
定した。各々の溶液の吸収スペクトルの測定は分光光度
計日立ＵＶ−３４００Ａを用いて行った。

【００４７】下記式（２１）

【化２９】 の化合物（以下化合物２と呼ぶ）も、上記と同様にして
各々の状態の吸収スペクトルを測定した。

【００４８】測定結果より化合物１、化合物２のヘキサ
ン中での異性化率は以下の通りであった。 転化率 λｍａｘ 化合物１ １７％ ６００ｎｍ 化合物２ ７３％ ６３０ｎｍ

【００４９】化合物２の閉環体の色は緑色であり、その
構造は、式（２２）

【化３０】 のとおりであることが、赤外吸収スペクトル及び核磁気
共鳴より確認された。

【００５０】式（２２）の閉環体を、還元剤としてトリ
フルオロ酢酸を使用し、以下の条件で還元させた。

【００５１】この還元体は青色であり、その構造は、式
（２３）

【化３１】 のとおりであることが、赤外吸収スペクトル及び核磁気
共鳴より確認された。

【００５２】式（２３）の還元体を、酸化剤としてプロ
トンスポンジを使用し、以下の条件で酸化させた。酸化
により式（２２）の閉環体が生成した。

【００５３】実施例２ 化合物２をトルエン中に溶解し、ポリメタクリル酸メチ
ル中の濃度がポリメタクリル酸メチル単位当たり０．２
ｍｏｌ％になる様に溶解させ、スライドガラスに乾燥後
の膜厚が１００μｍとなるように塗布し乾燥し記録膜を
得た。

【００５４】上記記録膜に紫外光を照射し記録部を作成
した。この記録部は緑色であり、未記録部の黄色に対し
てコントラストの強い記録膜であった。

【００５５】記録部を還元した。これにより記録部は青
色に変色した。この記録部を、可視光（レーザ光）によ
る読み取り操作を５０回にわたって反復して行ったが、
像コントラストの低下は一切なかった。

【００５６】使用済みの記録部を酸化した。これにより
記録部は緑色に変色した。この記録部を、可視光（レー
ザ光）による消去操作を５０回行ったが、元の開環体
（黄色）に復元した。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、ペルフルオロシクロペ
ンテン誘導体のα位（１位）及びβ位（２位）にチオフ
ェン環を有し且つチオフェン環の５位にフェニルイミノ
メチリデンフェニル基を有するという化学構造上の特徴
を有する。

【００５８】従来のペルフルオロシクロペンテン誘導体
におけるベンゾチオフェン環をチオフェン環に変更する
ことで、式（２）の閉環体への異性化率が向上するばか
りでなく、チオフェン環の５位にフェニルイミノメチリ
デンフェニル基を導入することにより、式（２）の閉環
体を還元すると、フェニルイミノメチリデンフェニル基
が、フェニルアミノキノメタン構造に転移した式（３）
の還元体が容易に生成する。

【００５９】式（３）のフェニルアミノキノメタン構造
の閉環体は、フォトクロミック性を全く有しなく、記録
の光学的読み取りに際しても他構造に変化しないので、
記録保持上極めて好都合である。また、式（３）のフェ
ニルアミノキノメタン構造は、酸化により式（２）のフ
ェニルイミノメチリデンフェニル構造に転化し、式
（２）の閉環体はフォトクロミック性を有するので、光
線照射により消去を行うことができる。

【００６０】一般式（１）の開環体は概して黄色のよう
な明るい色であり、前記一般式（２）の閉環体（シクロ
ヘキサジエン）は緑色であり、また式（３）の還元体は
青色であって、互いに色相を異にし、しかも式（３）の
還元体がフォトクロミック性を有していないため、高い
コントラストと記録体の安定した記録保持性とが得られ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】光記録媒体としての作用を説明するための説明
図である。

【符号の説明】

１ 光記録媒体 ２ 基体（透明基体） ３ 記録層 Ａ 開環体 Ｂ 閉環体 Ｃ 還元体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ１１Ｂ 7/00 Ｋ 9464−5Ｄ 7/24 ５１６ 7215−5Ｄ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 または下記式（２） 【化２】 式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
   ₂ は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの各々は未置換
   でも或いは置換されていてもよい、で表わされるペルフ
   ルオロシクロペンテン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ 及びＲ₂ がメチル基である請求項１
   記載のペルフルオロシクロペンテン誘導体。
3. 【請求項３】 １，２−ビス〔２，４−ジメチル−５−
   （４´−（４´´−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルイ
   ミノメチリデン）フェニル−１´）チオフェン−３−イ
   ル〕ペルフルオロシクロペンテンである請求項１記載の
   ペルフルオロシクロペンテン誘導体。
4. 【請求項４】 下記式（１） 【化３】 または下記式（２） 【化４】 式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
   ₂ は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの各々は未置換
   でも或いは置換されていてもよい、で表わされるペルフ
   ルオロシクロペンテン誘導体から成ることを特徴とする
   フォトクロミック材料。
5. 【請求項５】 下記式（１） 【化５】 または下記式（２） 【化６】 式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
   ₂ は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの各々は未置換
   でも或いは置換されていてもよい、で表わされるペルフ
   ルオロシクロペンテン誘導体を含有する層を基体上に設
   けて成ることを特徴とする光記録媒体。
6. 【請求項６】 下記式（１） 【化７】 式中、Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ
   ₂ は低級アルキル基であり、環Ａ及びＢの各々は未置換
   でも或いは置換されていてもよい、で表わされるペルフ
   ルオロシクロペンテン誘導体を含有する層を活性光線で
   照射して式（２） 【化８】 で表される異性化分子から成る像を形成させ、次いでこ
   の像を還元することにより式（３） 【化９】 で表される化合物からなる記録像を形成させ、これによ
   り異性化分子を読み出し用光線に対して安定化させるこ
   とを特徴とする光記録方法。
7. 【請求項７】 安定化された式（３） 【化１０】 の化合物を酸化して、式（１） 【化１１】 の化合物とし、次いで可視光線を照射することにより像
   の消去を行うことを特徴とする請求項６記載の光記録方
   法。