JPH08143729A - ポリスチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性な
どを有し、かつ吸水性及び吸水時の物性変化、落錘衝撃
強さ、ウエルド強度および表面外観を改良したシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物を提供すること。 【構成】 （ａ）シンジオタクチック構造を有するスチ
レン系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を
有する熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、及び（ｄ）
（ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可
能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からな
り、１０⁸ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における
（ａ）の粘度が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とす
るポリスチレン系樹脂組成物、上記樹脂組成物に更に、
（ｃ) （ｂ）成分と反応可能な極性基を有し、かつ
（ａ) 成分との相溶部を有するゴム状弾性体１〜５０重
量％を含むポリスチレン系樹脂組成物、及び上記樹脂組
成物において、１０⁸ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃
における（ｃ）の粘度及び（ａ）の粘度が（ｂ）の粘度
より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なポリスチレン系樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気・電子材料，産
業構造材，自動車部品，家電品，各種機械部品などの産
業用資材の素材として好適に用いられ、優れた剛性，耐
熱性，耐衝撃性及び耐水性などを有するシンジオタクチ
ックポリスチレン系樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、シンジオタクチック構造を有する
スチレン系重合体（以下、ＳＰＳと称する場合がある）
は、優れた耐熱性，耐薬品性，耐水性，耐酸・耐アルカ
リ性を示すが、耐衝撃性が低いために材料としての適用
範囲が限られていた。一方，ポリアミドのような極性基
を有するポリマーは成形性，耐熱性に優れているもの
の、吸水性及び吸水時の物性変化や、酸・アルカリによ
る物性低下が著しく、その改良が望まれていた。このよ
うな問題を解決するために、従来より、ＳＰＳとポリア
ミドとのアロイ化が提案されている（特開昭６２−２５
７９５０号公報）。しかしながら、ＳＰＳとポリアミド
のようなたがいに本質的に非相溶な樹脂からなる組成物
は、分散性の悪さや相間の界面強度不足に起因する力学
物性の低下を避けることができないため、単純な配合に
よる改質効果には限界があった。また、分散性や界面強
度を向上させるために、相溶化剤あるいは相溶化剤兼ゴ
ム状弾性体として、例えばスチレン−ポリアミドブロッ
ク共重合体（特開平１−２７９９４４号公報）、スチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体（特開平２−２０９９３８号公
報）、無水マレイン酸変性スチレンブロック共重合体ゴ
ム（特開平２−２１９８４３号公報）、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル（特開平３−１２６７４４
号公報）、無水マレイン酸変性ＳＰＳ（特開平６−１１
６４５５号公報）などの使用が提案されている。しかし
ながら、いずれの場合においても、力学物性、及び力学
物性と耐熱性とのバランスの点でまだ充分とはいえなか
った。また、力学物性及び力学物性と耐熱性のバランス
を向上させるためにＳＰＳとポリアミドに特定のゴム状
弾性体及び相溶化剤を配合するか、又は変性ＳＰＳとポ
リアミドに特定のゴム状弾性体を配合する方法（特願平
５−１３４２５９号明細書）が提案されているが、これ
らの方法も落錘衝撃強さ、ウエルド強度及び表面外観の
点で未だ十分とはいえなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、各種産業用資材等の素材として好適に用
いられる、優れた剛性，耐熱性，耐衝撃性及び耐水性な
どを有し、かつ吸水性及び吸水時の物性変化、落錘衝撃
強さ、ウエルド強度および表面外観を改良したシンジオ
タクチックポリスチレン系樹脂組成物を提供することを
目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ドマトリックスにおいてポリアミドの力学物性を損なう
ことなく、吸水性及び吸水時の物性変化、落錘衝撃強
さ、ウエルド強度および表面外観を改良した樹脂組成物
を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ＳＰＳとポリアミ
ドに特定のゴム状弾性体と特定の相溶化剤を配合し、又
は変性ＳＰＳとポリアミドに特定のゴム状弾性体を配合
し、更に系の粘度を制御することにより、上記課題を解
決し、落錘衝撃強さ、ウエルド強度および表面外観を改
良されたポリスチレン系樹脂組成物を得ることができる
ことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成
したものである。

【０００５】すなわち、本発明は、 （１）（ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、及び（ｄ）（ａ）成
分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性
基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０³
ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ａ）の粘度
が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレ
ン系樹脂組成物、 （２）（ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、（ｃ) （ｂ）成分と
反応可能な極性基を有し、かつ（ａ) 成分との相溶部を
有するゴム状弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ）
成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極
性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０
³ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ａ）の粘
度が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とするポリスチ
レン系樹脂組成物、 （３）（ａ）シンジオタクチック構造を有するスチレン
系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、（ｃ) （ｂ）成分と
反応可能な極性基を有し、かつ（ａ) 成分との相溶部を
有するゴム状弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ）
成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極
性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０
³ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ａ）の粘
度及び（ｃ）の粘度がそれぞれ（ｂ）の粘度より大きい
ことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物、 （４）（ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する変
性シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体１
〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可塑性
樹脂９５〜４０重量％、及び（ｃ) （ｂ）成分と反応可
能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有する
ゴム状弾性体１〜５０重量％からなり、１０³ ｓｅｃ^-1
の剪断速度での３００℃における（ａ')の粘度が（ｂ）
の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂
組成物、 （５）（ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する変
性シンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体１
〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可塑性
樹脂９５〜４０重量％、及び（ｃ) （ｂ）成分と反応可
能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有する
ゴム状弾性体１〜５０重量％からなり、１０³ ｓｅｃ^-1
の剪断速度での３００℃における（ａ')の粘度及び
（ｃ）の粘度がそれぞれ（ｂ）の粘度より大きいことを
特徴とするポリスチレン系樹脂組成物、 （６）（ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有するシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体１〜６
０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂
９５〜４０重量％、（ｃ) （ｂ）成分と反応可能な極性
基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有するゴム状弾
性体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ')成分との相溶性
を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０³ ｓｅｃ^-1の剪
断速度での３００℃における（ａ')の粘度が（ｂ）の粘
度より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成
物、 （７）（ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を有するシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体１〜６
０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可塑性樹脂
９５〜４０重量％、（ｃ) （ｂ）成分と反応可能な極性
基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有するゴム状弾
性体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ')成分との相溶性
を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を有する相
溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０³ ｓｅｃ^-1の剪
断速度での３００℃における（ｃ）の粘度及び（ａ')の
粘度が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とするポリス
チレン系樹脂組成物、及び （８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の樹脂組成
物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材１〜３５０重
量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物、に関す
るものである。

【０００６】本発明の樹脂組成物（１）〜（３）及び
（８）の各々においては、（ａ）成分としてシンジオタ
クチック構造を有するスチレン系重合体が用いられる。
ここでシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
体におけるシンジオタクチック構造とは、立体構造がシ
ンジオタクチック構造、すなわち炭素−炭素結合から形
成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェ
ニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するも
のであり、そのタクティシティーは同位体炭素による核
磁気共鳴法（¹³Ｃ−ＮＭＲ法）により定量される。¹³Ｃ
−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続
する複数個の構成単位の存在割合、例えば２個の場合は
ダイアッド，３個の場合はトリアッド，５個の場合はペ
ンタッドによって示すことができるが、本発明に言うシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体とは、
通常はラセミダイアッドで７５％以上、好ましくは８５
％以上、若しくはラセミペンタッドで３０％以上、好ま
しくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有する
ポリスチレン，ポリ（アルキルスチレン),ポリ（ハロゲ
ン化スチレン），ポリ（ハロゲン化アルキルスチレ
ン），ポリ（アルコキシスチレン），ポリ（ビニル安息
香酸エステル），これらの水素化重合体及びこれらの混
合物、あるいはこれらを主成分とする共重合体を指称す
る。なお、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、
ポリ（メチルスチレン），ポリ（エチルスチレン），ポ
リ（イソプロピルスチレン），ポリ（ターシャリ−ブチ
ルスチレン），ポリ（フェニルスチレン），ポリ（ビニ
ルナフタレン），ポリ（ビニルスチレン）などがあり、
ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロス
チレン），ポリ（ブロモスチレン），ポリ（フルオロス
チレン) などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキル
スチレン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン) な
ど、また、ポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ
（メトキシスチレン），ポリ（エトキシスチレン）など
がある。

【０００７】これらのうち特に好ましいスチレン系重合
体としては、ポリスチレン，ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン），ポリ（ｍ−メチルスチレン），ポリ（ｐ−ターシ
ャリーブチルスチレン），ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン），ポリ（ｍ−クロロスチレン），ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン) ，水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。なお、上記スチレン系
重合体は、一種のみを単独で、又は二種以上を組み合わ
せて用いることができる。このスチレン系重合体は、分
子量について特に制限はないが、重量平均分子量が好ま
しくは１００００以上、より好ましくは５００００以上
である。さらに、分子量分布についてもその広狭は制約
がなく、 様々なものを充当することが可能である。ここ
で、重量平均分子量が１００００未満のものでは、得ら
れる組成物あるいは成形品の熱的性質，力学的物性が低
下する場合があり好ましくない。

【０００８】このようなシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素溶媒中、
又は溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水とトリアル
キルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン
系単量体（上記スチレン系重合体に対応する単量体）を
重合することにより製造することができる（特開昭６２
−１８７７０８号公報）。また、ポリ（ハロゲン化アル
キルスチレン）については特開平１−４６９１２号公
報、上記水素化重合体は特開平１−１７８５０５号公報
記載の方法などにより得ることができる。

【０００９】本発明の樹脂組成物（４）〜（８）の各々
においては、（ａ')成分として、後述する（ｂ）成分と
反応可能な極性基を有する変性ＳＰＳが用いられる。こ
の変性ＳＰＳは、例えば上記（ａ）成分に示すＳＰＳを
変性剤を用いて変性することにより得ることができる
が、本発明の目的に使用可能であれば、この方法に限定
されるものではない。変性に用いるＳＰＳについては特
に制限はなく、上記（ａ）成分に示す重合体を用いるこ
とが可能であるが、特にスチレンと置換スチレンとの共
重合体が他の成分との相溶性の点で好ましく用いられ
る。該共重合体の組成比については特に制限はないが、
置換スチレン単位の含有量が３〜５０モル％の範囲にあ
るのが好ましい。この含有量が３モル％未満では変性が
困難であるし、５０モル％を超えると他の成分との相溶
性が低下するため好ましくない。特に好ましい置換スチ
レンとしては、メチルスチレン，エチルスチレン，イソ
プロピルスチレン，ターシャリーブチルスチレン，ビニ
ルスチレンなどのアルキルスチレン、クロロスチレン，
ブロモスチレン，フルオロスチレンなどのハロゲン化ス
チレン、クロロメチルスチレンなどのハロゲン化アルキ
ルスチレン、メトキシスチレン，エトキシスチレンなど
のアルコキシスチレンなどが挙げられる。これらの置換
スチレンは一種用いてもよいし、二種以上を組合せて用
いてもよい。また、ＳＰＳに対し、５重量％以下の使用
量であれば、アタクチック構造をもつ上記重合体も使用
可能である。５重量％より多く使用すると組成物の耐熱
性を低下させるため、好ましくない。

【００１０】上記ＳＰＳの変性に用いる変性剤として
は、同一分子内にエチレン性二重結合と極性基とを有す
る化合物が使用できる。このような変性剤としては、例
えば無水マレイン酸，マレイン酸，マレイン酸エステ
ル，マレイミド及びそのＮ置換体，マレイン酸塩，アク
リル酸，アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アク
リル酸塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタ
クリル酸アミド，メタクリル酸塩，フマル酸，グリシジ
ルメタクリレートなどが挙げられるが、これらの中で特
に無水マレイン酸、フマル酸及びグリシジルメタクリレ
ートが好ましく用いられる。これらの変性剤は一種用い
てもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１１】変性ＳＰＳは，例えば溶媒や他樹脂の存在
下、上記ＳＰＳと変性剤とを反応させることにより得ら
れる。変性の方法については特に制限はなく、公知の方
法、例えばロールミル，バンバリミキサー，押出機など
を用いて１５０〜３５０℃の範囲の温度において溶融混
練し、反応させる方法、あるいはベンゼン，トルエン，
キシレンなどの溶媒中で加熱反応させる方法などを用い
ることができる。さらに、これらの反応を容易にするた
めに、反応系にベンゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエート，アゾビスイソブチロニト
リル，アゾビスイソバレロニトリル，２，３−ジフェニ
ル−２，３−ジメチルブタンなどのラジカル発生剤を存
在させることは有効である。好ましい方法としては、ラ
ジカル発生剤の存在下に溶融混練する方法である。これ
らの変性ＳＰＳの中で、特に無水マレイン酸変性ＳＰＳ
又はフマル酸変性ＳＰＳが好ましく用いられる。また、
該（ａ')成分の変性ＳＰＳは一種用いてもよいし、二種
以上を組み合わせて用いてもよい。上記（ａ）成分又は
（ａ')成分の配合量は、樹脂成分の合計重量に基づき、
１〜６０重量％、好ましくは３〜５５重量％、さらに好
ましくは５〜５０重量％の範囲で選ばれる。この配合量
が１重量％未満では、ＳＰＳの特徴が発現されず、６０
重量％を超えるとＳＰＳが多くなりすぎてマトリックス
が逆転するため効果が充分に発揮されない。

【００１２】本発明の樹脂組成物（１）〜（８）の各々
においては、（ｂ）成分として反応性の極性基を有する
熱可塑性樹脂が用いられる。この反応性の極性基を有す
る熱可塑性樹脂とは、カルボキシル基，水酸基，アミノ
基のような極性基を少なくとも一種含有する熱可塑性樹
脂である。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポ
リエチレンテレフタレート，ポリプロピレンテレフタレ
ート，ポリブチレンテレフタレート，ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート，ポリオキシエトキシベン
ゾエート，ポリエチレンナフタレート，あるいは上記ポ
リエステル構成成分と他の酸成分及び／又はグリコール
成分，例えばイソフタル酸，ｐ−オキシ安息香酸，アジ
ピン酸，セバシン酸，グルタル酸，ジフェニルメタンジ
カルボン酸，ダイマー酸などの酸成分、ヘキサメチレン
グリコール，ジエチレングリコール，ネオペンチルグリ
コール，ビスフェノールＡ，ネオペンチルグリコールア
ルキレンオキシド付加物などのグリコール成分を共重合
して得られるポリエステル、芳香族ポリエステル−ポリ
エーテルブロック共重合体，芳香族ポリエステル−ポリ
ラクトンブロック共重合体，ポリアリレートなどの広義
のポリエステル、さらにはポリアミド，ポリカーボネー
ト，極性基変性のポリエチレンや極性基変性のポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン、ポリアリーレンスルフィ
ドなどが挙げられるが、これらの中で、ポリアミドが特
に好適である。

【００１３】該ポリアミドとしては、公知のポリアミド
のいずれもが使用可能である。適切なポリアミドとして
は、例えばポリアミド−４，ポリアミド−６，ポリアミ
ド−６，６，ポリアミド−３，４，ポリアミド−１２，
ポリアミド−１１，ポリアミド−６，１０，テレフタル
酸及び４，４’−ジアミノヘキシルメタンから得られる
ポリアミド，アゼライン酸，アジピン酸及び２，２−ビ
ス（ｐ−シクロヘキシル）プロパンから得られるポリア
ミド，アジピン酸及びｍ−キシリレンジアミンから得ら
れるポリアミドなどが挙げられる。また、芳香族ポリア
ミド樹脂は、芳香環を主鎖中にもつアミド結合を繰り返
し構造単位として含有するポリアミド重合体であり、芳
香族ジアミン成分とジカルボン酸成分とを常法によって
反応させて得られる重合体、及びジアミン成分と芳香環
を有するジカルボン酸成分とを常法によって反応させて
得られる重合体の中から適宜選択して用いられる。

【００１４】ここで、芳香族ジアミン成分としては、例
えば１，４−ジアミノベンゼン；１，３−ジアミノベン
ゼン；１，２−ジアミノベンゼン；２，４−ジアミノト
ルエン；２，３−ジアミノトルエン；２，５−ジアミノ
トルエン；２，６−ジアミノトルエン；オルト，メタ，
パラの各キシリレンジアミン；オルト，メタ，パラの各
２，２’−ジアミノジエチルベンゼン；４，４’−ジア
ミノビフェニル；４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン；４，４’−ジアミノジフェニルエーテル；４，４’
−ジアミノジフェニルチオエーテル；４，４’−ジアミ
ノジフェニルケトン；４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホンなどのベンゼン環を有するジアミン類が用いら
れ、該芳香族ジアミン成分は、上記ベンゼン環を有する
ジアミン類単独であってもよいし、それを含有する限り
において、他のジアミン類、例えば脂肪族ジアミン類と
の混合物であってもよい。もちろん、芳香環を有するジ
アミン類が２種類以上混合して用いられてもよい。

【００１５】次に、ジカルボン酸成分としては、例えば
グルタル酸，アジピン酸，ピメリン酸，スベリン酸，ア
ゼライン酸，セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸類、
フタル酸，イソフタル酸，テレフタル酸，ナフタレンジ
カルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、さらにはこれ
らのジカルボン酸類のエステルや酸塩化物などを挙げる
ことができ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。さらに、芳香環を有する
ω−アミノ−ω’−カルボキシル化合物を重合させるこ
とによっても芳香族ポリアミド樹脂が得られ、このよう
な芳香環を有するω−アミノ−ω’−カルボキシル化合
物としては、例えば４−アミノフェニルカルボキシルメ
タン、１−（４−アミノフェニル）−２−カルボキシル
エタン、３−（４−アミノフェニル）−１−カルボキシ
ルプロパン，ｐ−（３−アミノ−３’−カルボキシ）ジ
プロピルベンゼンなどを挙げることができる。好ましい
芳香族ポリアミド樹脂は、ベンゼン環を有するジアミン
類と脂肪族ジカルボン酸類とから誘導されるポリアミド
であり、さらに好ましいものとして、キシリレンジアミ
ンとアジピン酸とから誘導されるポリアミドを挙げるこ
とができる。

【００１６】該（ｂ）成分の反応性の極性基を有する熱
可塑性樹脂は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わ
せて用いてもよく、またその配合量は、樹脂成分の全重
量に基づき９５〜４５重量％、好ましくは８５〜５０重
量％の範囲で選ばれる。この（ｂ）成分の配合量が９５
重量％を超えると耐水性や酸・アルカリに対する安定性
が（ｂ）成分単独の場合と変わらなくなり、４５重量％
未満では（ｂ）成分が少な過ぎてマトリックスが逆転
し、本発明の改善効果が充分に発揮されない。

【００１７】本発明の樹脂組成物（２）〜（８）の各々
においては、（ｃ）成分として、上記（ｂ）成分と反応
可能な極性基を有し、かつ上記（ａ）成分との相溶部を
有するゴム状弾性体が用いられる。このゴム状弾性体は
耐衝撃性や、伸びなどの靭性を向上させるために配合さ
れる。ここで、（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、
（ｂ）成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、
具体的には酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エス
テル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カ
ルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，
スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸
塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン
基などが挙げられる。また、（ａ）成分又は（ａ')成分
との相溶部を有するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は
（ａ')成分の変性ＳＰＳと親和性のある連鎖を有するも
のを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体
セグメント、ポリフェニレンエーテルセグメントなどを
主鎖，ブロック又はグラフト鎖として有するものや、ス
チレン系モノマー単位を含有するランダム共重合体ゴム
などが挙げられる。

【００１８】該（ｃ）成分として用いられるゴム状弾性
体としては、例えばスチレン−ブチルアクリレート共重
合体ゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合
体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−
イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加スチ
レン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンランダ
ム共重合体、水素添加スチレン−ブタジエンランダム共
重合体、スチレン−エチレン−プロピレンランダム共重
合体、スチレン−エチレン−ブチレンランダム共重合体
などを、極性基を有する変性剤により変性したゴムなど
が挙げられる。これらの中で、特にＳＥＢ，ＳＥＢＳ，
ＳＥＰ，ＳＥＰＳを変性したゴムが好ましく用いられ
る。具体的には、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ，無水マ
レイン酸変性ＳＥＰＳ，エポキシ変性ＳＥＢＳ，エポキ
シ変性ＳＥＰＳなどが挙げられる。該（ｃ）成分のゴム
状弾性体は一種用いてもよいし、二種以上を組み合わせ
て用いてもよく、またその配合量は、樹脂成分の全重量
に基づき１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の
範囲で選ばれる。この配合量が１重量％未満では耐衝撃
性の改良効果が充分に発揮されないし、５０重量％を超
えると組成物の弾性率及び耐熱性が著しく低下する。

【００１９】また、本発明の組成物においては、上記
（ｃ）成分のゴム状弾性体と併用して、所望により他の
ゴム状弾性体を配合することもできる。該他のゴム状弾
性体としては、例えば天然ゴム, ポリブタジエン, ポリ
イソプレン, ポリイソブチレン, ネオプレン, ポリスル
フィドゴム, チオコールゴム, アクリルゴム, ウレタン
ゴム, シリコーンゴム, エピクロロヒドリンゴム, スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＲ），水素添
加スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢ），
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ），水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ），スチレン−イソプレンブロ
ック共重合体（ＳＩＲ），水素添加スチレン−イソプレ
ンブロック共重合体（ＳＥＰ），スチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ），水素添加スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ），スチレン−ブタジエンランダム共重合体、水素添
加スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−
エチレン−プロピレンランダム共重合体、スチレン−エ
チレン−ブチレンランダム共重合体、エチレンプロピレ
ンゴム（ＥＰＲ），エチレンプロピレンジエンゴム（Ｅ
ＰＤＭ），あるいはブタジエン−アクリロニトリル−ス
チレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ），メチルメタクリレ
ート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＢ
Ｓ），メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−ス
チレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ），オクチルアクリレ
ート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＢ
Ｓ），アルキルアクリレート−ブタジエン−アクリロニ
トリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢＳ），ブタ
ジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢＲ）などのコ
アシェルタイプの粒子状弾性体、又はこれらを変性した
ゴムなどが挙げられる。これらの中で、特にＳＢＲ，Ｓ
ＥＲ，ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，ＳＩＲ，ＳＥＰ，ＳＩＳ，Ｓ
ＥＰＳ，スチレン単位を含有するコアシェルゴムなどが
好ましく用いられる。

【００２０】また、これらのコアシェルゴムの粒子径は
特に制限はないが、好ましくは0.０５〜1.５μｍ、特に
好ましくは0.１〜1.０μｍの範囲で選定すべきである。
ここでコアシェルゴムの粒子径が0.０５μｍ未満では、
耐衝撃性の改善効果が必ずしも充分ではなく、逆に1.５
μｍを超えると分散状態が良好とならず、その結果、耐
衝撃性の改善を効果的に行うことができないおそれがあ
る。これらのゴム状弾性体を併用する場合、その配合割
合については、弾性率や耐熱性の観点から、（ｃ）成分
と併用ゴム状弾性体との合計配合率が５０重量％以下で
あるのが望ましい。なお、コアシェルゴムの配合割合に
ついては、特に制限はないが、好ましくは（ｃ）成分で
あるゴム状弾性体中に、このコアシェルゴムが５〜９５
重量％、特に好ましくは２０〜８０重量％を占めるよう
に配合すればよい。これらの範囲外では、（ｃ）成分で
あるゴム状弾性体とコアシェルゴムを併用する効果が、
充分に発現しない場合がある。

【００２１】本発明の樹脂組成物（１）〜（４）及び
（６）〜（８）の各々においては、（ｄ）成分として、
前記（ａ）成分との相溶性を有し、かつ前記（ｂ）成分
と反応可能な極性基を有する相溶化剤が用いられる。こ
の相溶化剤は（ａ）成分又は（ａ')成分と（ｂ）成分と
の相溶性を向上させ、ドメインを微分散化し、界面強度
を向上させることを目的として配合される。該（ｄ）成
分において、（ｂ）成分と反応可能な極性基とは、
（ｂ）成分が有する極性基と反応しうる官能基を指し、
具体的には酸無水物基，カルボン酸基，カルボン酸エス
テル基，カルボン酸塩化物基，カルボン酸アミド基，カ
ルボン酸塩基，スルホン酸基，スルホン酸エステル基，
スルホン酸塩化物基，スルホン酸アミド基，スルホン酸
塩基，エポキシ基，アミノ基，イミド基，オキサゾリン
基などが挙げられる。また、（ａ）成分又は（ａ')成分
との相溶性を有するものとは、（ａ）成分のＳＰＳ又は
（ａ')成分の変性ＳＰＳと相溶性のある骨格を有するも
のを指し、具体的にはスチレン鎖，スチレン系共重合体
セグメント，ポリフェニレンエーテルセグメントなどを
主鎖、ブロック又はグラフト鎖として有するものなどが
挙げられる。

【００２２】該（ｄ）成分として用いられる相溶化剤の
具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ），スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体，末端カルボン酸変性ポリスチレン，末端オキサゾ
リン変性ポリスチレン，末端アミノ変性ポリスチレン，
スルホン化ポリスチレン，スチレン系アイオノマー，ス
チレン−メチルメタクリレートグラフト共重合体，（ス
チレン−グリシジルメタクリレート）−メチルメタクリ
レートグラフト共重合体，酸変性アクリル−スチレング
ラフト共重合体，（スチレン−グリシジルメタクリレー
ト）−スチレングラフト共重合体，ポリブチレンテレフ
タレート−ポリスチレングラフト共重合体，さらには無
水マレイン酸変性ＳＰＳ，グリシジルメタクリレート変
性ＳＰＳ，アミン変性ＳＰＳなどの変性ＳＰＳ，（スチ
レン−無水マレイン酸）−ポリフェニレンエーテルグラ
フト共重合体，無水マレイン酸変性ポリフェニレンエー
テル，グリシジルメタクリレート変性ポリフェニレンエ
ーテル，アミン変性ポリフェニレンエーテルなどの変性
ポリフェニレンエーテルなどが挙げられる。これらの中
で、特に変性ＳＰＳ及び変性ポリフェニレンエーテルが
好適である。

【００２３】上記変性ＳＰＳとしては、前記（ａ')成分
として説明した変性ＳＰＳと同じものを挙げることがで
きる。また、変性ポリフェニレンエーテルは、公知のポ
リフェニレンエーテルを変性剤を用いて変性することに
より得ることができるが、本発明の目的に使用可能であ
れば、この方法に限定されるものではない。該ポリフェ
ニレンエーテルは、公知の化合物であり、この目的のた
め、米国特許第3,３０6,８７４号，同3,３０6,８７５
号，同3,２５7,３５７号及び同3,２５7,３５８号の各明
細書を参照することができる。ポリフェニレンエーテル
は、通常、銅アミン錯体、一種又はそれ以上の二箇所も
しくは三箇所置換フェノールの存在下で、ホモポリマー
又はコポリマーを生成する酸化カップリング反応によっ
て調製される。ここで、銅アミン錯体は、第一，第二及
び第三アミンから誘導される銅アミン錯体を使用でき
る。適切なポリフェニレンエーテルの例としては、ポリ
（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレン
エーテル），ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル），
ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレ
ンエーテル），ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−エチル−６
−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−
フェニレンエーテル〕，ポリ（２−ブロモ−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル
−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−
１，４−フェニレンエーテル），ポリ（２−メチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル），ポリ
（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテ
ル），ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニ
レンエーテル），ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フ
ェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジクロロ−１，４
−フェニレンエーテル），ポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フェニレンエーテル）及びポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）などが挙げられ
る。

【００２４】また、例えば前記ホモポリマーの調製に使
用されるようなフェノール化合物の二種又はそれ以上か
ら誘導される共重合体などの共重合体も適切である。さ
らに例えばポリスチレンなどのビニル芳香族化合物と前
述のポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体及び
ブロック共重合体が挙げられる。これらのうち特に好ま
しくはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエ
ーテル）が用いられる。これらのポリフェニレンエーテ
ルの変性に用いられる変性剤としては、同一分子内にエ
チレン性二重結合と極性基とを有する化合物が使用でき
る。このような変性剤としては、例えば無水マレイン
酸，マレイン酸，マレイン酸エステル，マレイミド及び
そのＮ置換体，マレイン酸塩，フマル酸，アクリル酸，
アクリル酸エステル，アクリル酸アミド，アクリル酸
塩，メタクリル酸，メタクリル酸エステル，メタクリル
酸アミド，メタクリル酸塩，グリシジルメタクリレート
などが挙げられるが、これらの中で特に無水マレイン
酸，フマル酸及びグリシジルメタクリレートが好ましく
用いられる。これらの変性剤は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２５】変性ポリフェニレンエーテルは、例えば溶
媒や他樹脂の存在下、上記ポリフェニレンエーテルと変
性剤とを反応させることにより得られる。変性の方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法、例えばロールミ
ル，バンバリミキサー，押出機などを用いて１５０〜３
５０℃の範囲の温度において溶融混練し、反応させる方
法、あるいはベンゼン，トルエン，キシレンなどの溶媒
中で加熱反応させる方法などを用いることができる。さ
らに、これらの反応を容易にするために、反応系にベン
ゾイルパーオキサイド，ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド，ジクミルパーオキサイド，ｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート，アゾビスイソブチロニトリル，アゾビスイ
ソバレロニトリル，２，３−ジフェニル−２，３−ジメ
チルブタンなどのラジカル発生剤を存在させることは有
効である。好ましい方法としては、ラジカル発生剤の存
在下に溶融混練する方法である。これらの変性ポリフェ
ニレンエーテルの中で、特に無水マレイン酸変性ポリフ
ェニレンエーテル又はフマル酸変性ポリフェニレンエー
テルが好ましく用いられる。

【００２６】該（ｄ）成分の相溶化剤は一種用いてもよ
いし、二種以上を組み合わせて用いてもよく、また、
（ｄ）成分中の極性基含有量は0.０１〜２０重量％、好
ましくは0.０５〜１０重量％の範囲にあるのが望まし
い。この含有量が0.０１重量％未満では相溶化剤として
の効果を発揮させるために、（ｄ）成分を多量に配合す
る必要があり、その結果組成物の力学物性や耐熱性が低
下し、好ましくない。また、２０重量％を超えると
（ａ）成分又は（ａ')成分との相溶性が低下するため好
ましくない。該（ｄ）成分の配合量は、樹脂成分の全重
量に基づき0.１〜１０重量％、好ましくは0.５〜８重量
％の範囲で選ばれる。この配合量が0.１重量％未満では
相溶化剤としての効果が充分に発揮されず、分散不良や
界面強度の不足が生じるし、１０重量％を超えると組成
物の耐熱性が著しく低下する。

【００２７】前記の樹脂組成物には、該樹脂組成物の弾
性率及び耐熱性をさらに向上させる目的で（ｅ）成分と
して無機充填材を配合してもよい。該無機充填材の形状
については特に制限はなく、繊維状，粒状，粉状のいず
れであってもよい。繊維状充填材としては、例えばガラ
ス繊維，炭素繊維，ウィスカーなどが挙げられ、形状と
してはクロス状，マット状，集束切断状，短繊維，フィ
ラメント状，ウィスカーなどがあるが、集束切断状の場
合、長さが0.０５〜５０ｍｍ、繊維径が５〜２０μｍの
ものが好ましい。一方、粒状や粉状充填材としては、例
えばタルク，カーボンブラック，グラファイト，二酸化
チタン，シリカ，マイカ，炭酸カルシウム，硫酸カルシ
ウム，炭酸バリウム，炭酸マグネシウム，硫酸マグネシ
ウム，硫酸バリウム，カルシウムオキシサルフェート，
酸化スズ，アルミナ，カオリン，炭化ケイ素，金属粉
末，ガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラスビーズな
どが挙げられる。これらの充填材の中で、特にガラス充
填材、例えばガラスパウダー，ガラスフレーク，ガラス
ビーズ，ガラスフィラメント，ガラスファイバー，ガラ
スロビング，ガラスマットなどが好適である。

【００２８】また、上記充填材としては、カップリング
剤により表面処理したものが好ましい。表面処理に用い
られるカップリング剤は、充填剤と樹脂との接着性を良
好にするために用いられるものであり、いわゆるシラン
系カップリング剤，チタン系カップリング剤など、従来
公知のものの中から任意のものを選択して用いることが
できる。中でもγ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン，Ｎ−β−（アミノメチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシランなどのアミノシラン、エポキ
シシラン，イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル，アミ
ノエチル）チタネートが好ましい。

【００２９】上記無機充填材は一種用いてもよいし、二
種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は、前
記樹脂組成物１００重量部に対して１〜３５０重量部、
好ましくは５〜２００重量部の範囲で選ばれる。この配
合量が１重量部未満では充填材としての充分な配合効果
が発揮されないし、３５０重量部を超えると分散性が悪
く、成形が困難になるという不都合が生じる。また、本
発明の樹脂組成物には、本発明の目的が損なわれない範
囲で、各種添加成分、例えば酸化防止剤，核剤，可塑
剤，離型剤，難燃剤，顔料，カーボンブラック，帯電防
止剤などの添加剤、あるいはその他の熱可塑性樹脂を配
合することができる。本発明の樹脂組成物を用いること
により、成形法にとらわれることなく優れた物性を有す
る成形品を得ることができる。例えば、射出成形による
成形品、押出成形によるシート，フィルム、押出成形お
よび熱成形による容器・トレイ、押出成形および延伸に
よる一軸，二軸延伸フィルム・シート、紡糸による繊維
状成形品等が挙げられる。

【００３０】本発明の樹脂組成物においては、各成分の
粘度が以下の関係を有していることが必要である。即
ち、樹脂組成物（１），（２），（４）及び（６）の各
々の場合、（ａ）成分又は（ａ')成分の粘度が（ｂ）成
分の粘度より大きいこと、また、樹脂組成物（３），
（５）及び（７）の各々の場合におけるように、（ａ）
成分又は（ａ')成分の粘度と（ｃ）成分の粘度がいずれ
も（ｂ）成分の粘度より大きいことである。ここで、粘
度とはＪＩＳ−Ｋ７１９９に準拠して測定して得られた
ものであり、剪断速度が１０³ ｓｅｃ^-1での３００℃に
おける値をいう。上記関係が満足されない場合は、落錘
衝撃強度が不十分になり、また表面外観も損なわれ好ま
しくない。

【００３１】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。 製造例１ ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム1.５ミリモルを加え、８０℃に
加熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペン
タジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、８５℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３６０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、２６００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。また、この重合体の粘度は１５
０（Ｐａ・ｓ）であった。

【００３２】製造例２ ２リットルの反応容器に、精製スチレン0.９リットル、
ｐ−メチルスチレン0.１リットル、トリエチルアルミニ
ウム１ミリモルを加え、８０℃に加熱したのち、予備混
合触媒〔ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリ
メトキシド９０マイクロモル、ジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート９０マイ
クロモル、トルエン２9.１ミリモル、トリイソブチルア
ルミニウム1.８ミリモル〕１6.５ミリリットルを添加
し、８０℃で５時間重合を行った。反応終了後、生成物
をメタノールで繰り返し洗浄し、乾燥して重合体３９０
ｇを得た。この重合体の重量平均分子量を、１，２，４
−トリクロロベンゼンを溶媒とし、１３０℃でゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーにて測定したところ、
３２００００であった。また、重量平均分子量／数平均
分子量は2.６０であった。さらに、融点及び¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒ測定により、この重合体はＳＰＳであり、ｐ−メチル
スチレン単位を１２モル％含有することを確認した。ま
た、この重合体の粘度は１８０（Ｐａ・ｓ）であった。

【００３３】製造例３ 製造例２のスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ｐ
−メチルスチレン単位含量１２モル％）１ｋｇ、無水マ
レイン酸３０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチ
ル−２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノ
フマーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０
ｍｍ二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ、設定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂
温度は約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレッ
ト化し、無水マレイン酸変性ＳＰＳを得た。得られた変
性ＳＰＳ １ｇをエチルベンゼンに溶解した後、メタノ
ールに再沈し、回収したポリマーをメタノールでソック
スレー抽出し、乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収
の強度及び滴定により変性率を求めた。この際、変性率
は1.０５重量％であった。

【００３４】製造例４ ポリフェニレンエーテル（固有粘度0.４７デシリットル
／ｇ，クロロホルム中，２５℃）１ｋｇ、無水マレイン
酸６０ｇ、ラジカル発生剤として２，３−ジメチル−
２，３−ジフェニルブタン〔日本油脂（株）製，ノフマ
ーＢＣ，商品名〕１０ｇをドライブレンドし、３０ｍｍ
二軸押出機を用いてスクリュー回転数２００ｒｐｍ、設
定温度３００℃で溶融混練を行った。この際樹脂温度は
約３３０℃であった。ストランドを冷却後ペレット化
し、無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル（変性
ＰＰＯ）を得た。得られた変性ポリフェニレンエーテル
１ｇをエチルベンゼンに溶解後、メタノールに再沈し、
回収したポリマーをメタノールでソックスレー抽出し、
乾燥後ＩＲスペクトルのカルボニル吸収の強度及び滴定
により変性率を求めた。この際、変性率は2.０重量％で
あった。

【００３５】製造例５ ２リットルの反応容器に、精製スチレン1.０リットル、
トリエチルアルミニウム２ミリモルを加え、８０℃に加
熱したのち、予備混合触媒〔ペンタメチルシクロペンタ
ジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル、トルエン２9.１ミリモ
ル、トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル〕１6.５
ミリリットルを添加し、９０℃で５時間重合を行った。
反応終了後、生成物をメタノールで繰り返し洗浄し、乾
燥して重合体３４０ｇを得た。この重合体の重量平均分
子量を、１，２，４−トリクロロベンゼンを溶媒とし、
１３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
て測定したところ、２０００００であった。また、重量
平均分子量／数平均分子量は2.６０であった。さらに、
融点及び¹³Ｃ−ＮＭＲ測定により、この重合体はＳＰＳ
であることを確認した。また、この重合体の粘度は９５
（Ｐａ・ｓ）であった。尚、上記粘度はいずれもＪＩＳ
−Ｋ７１９９に準拠して測定したもので、温度３００
℃、剪断速度１０³ ｓｅｃ^-1、キャピラリーのＬ／Ｄ
（長さ／直径）＝４０の条件での値である。

【００３６】実施例１ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量２６0,０００、粘度
１５０（Ｐａ・ｓ））２8.２ｗｔ％、ポリアミド６６
〔宇部興産（株）製，２０２０Ｂ，商品名、粘度１２０
（Ｐａ・ｓ）〕７０ｗｔ％、相溶化剤として製造例４の
無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテル1.８ｗｔ％
の合計１００重量部に対し、酸化防止剤として（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト（アデカ・アーガス社製，ＰＥ
Ｐ−３６，商品名）0.１重量部、テトラキス〔メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）〕プロピオネート（アデカ・アーガス社
製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０，商品名〕0.１重量部を加え、
ヘンシェルミキサーでドライブレンドを行ったのち、二
軸押出機にて溶融混練を行い、ペレット化した。得られ
たペレットを用い、射出成形を行って角板を得た。得ら
れた試験片を用いて、落錘衝撃強度を測定した。また、
表面外観及びモルフォロジーを観察した。結果を第１表
に示す。

【００３７】実施例２ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２0,０００、粘度
１８０（Ｐａ・ｓ））２8.２ｗｔ％、ポリアミド６６
〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品名、粘度６０
（Ｐａ・ｓ）〕７０ｗｔ％を用いた他は、実施例１と同
様に実施した。結果を第１表に示す。

【００３８】実施例３ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例３の無水マレイン
酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％を用いた以外は、実施例１と同
様に実施した。結果を第１表に示す。

【００３９】比較例１ 製造例５のＳＰＳ（重量平均分子量２０0,０００、粘度
９５（Ｐａ・ｓ））２8.２ｗｔ％、ポリアミド６６〔宇
部興産（株）製，２０２０Ｂ，商品名、粘度１２０（Ｐ
ａ・ｓ）〕７０ｗｔ％を用いた他は、実施例１と同様に
実施した。結果を第１表に示す。

【００４０】比較例２ （ｂ）成分として、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０２６Ｂ，商品名、粘度２００（Ｐａ・ｓ）〕７
０ｗｔ％を用いた他は、実施例２と同様に実施した。結
果を第１表に示す。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】第１表より明らかなように、剪断速度１０
³ ｓｅｃ^-1におけるＳＰＳドメインの粘度をポリアミド
６６マトリックスの粘度より大きくすることで表面外観
を著しく向上させた樹脂組成物を得ることが可能であ
る。

【００４４】実施例４ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２0,０００、粘度
１８０（Ｐａ・ｓ））２2.２ｗｔ％、ポリアミド６６
〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品名、粘度６０
（Ｐａ・ｓ）〕７０ｗｔ％、極性基を有するゴム状弾性
体として無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）
製，Ｍ１９４３、粘度９０（Ｐａ・ｓ））8.０ｗｔ％、
相溶化剤として製造例４の無水マレイン酸変性ポリフェ
ニレンエーテル1.８ｗｔ％の合計１００重量部に対し、
酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ア
デカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６，商品名）0.１重量
部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ
−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネー
ト（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０，商品
名〕0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーでドライブ
レンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混練を行い、
ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成形を
行って角板を得た。得られた試験片を用いて、落錘衝撃
強度を測定した。また、表面外観及びモルフォロジーを
観察した。結果を第２表に示す。

【００４５】実施例５ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例３の無水マレイン
酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％を用いた以外は、実施例４と同
様に実施した。結果を第２表に示す。

【００４６】比較例３ （ｂ）成分として、ポリアミド６６〔宇部興産（株）
製，２０２６Ｂ，商品名、粘度２００（Ｐａ・ｓ）〕７
０ｗｔ％を用いた他は、実施例４と同様に実施した。結
果を第２表に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】第２表より明らかなように、剪断速度１０
³ ｓｅｃ^-1におけるＳＰＳドメインの粘度をポリアミド
６６マトリックスの粘度より大きくすることで落錘衝撃
強度及び表面外観を著しく向上させた樹脂組成物を得る
ことが可能である。

【００５０】実施例６ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量２６0,０００、粘度
１５０（Ｐａ・ｓ））２2.２ｗｔ％、ポリアミド６６
〔宇部興産（株）製，２０２０Ｂ，商品名、粘度１２０
（Ｐａ・ｓ）〕７０ｗｔ％、極性基を有するゴム状弾性
体として無水マレイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）
製，ＭＸ０７２、粘度２２０（Ｐａ・ｓ））6.０ｗｔ
％、相溶化剤として製造例４の無水マレイン酸変性ポリ
フェニレンエーテル1.８ｗｔ％の合計１００重量部に対
し、酸化防止剤として（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
（アデカ・アーガス社製，ＰＥＰ−３６，商品名）0.１
重量部、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ
−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）〕プロピオ
ネート（アデカ・アーガス社製，ＭＡＲＫ ＡＯ６０，
商品名〕0.１重量部を加え、ヘンシェルミキサーでドラ
イブレンドを行ったのち、二軸押出機にて溶融混練を行
い、ペレット化した。得られたペレットを用い、射出成
形を行って角板を得た。得られた試験片を用いて、落錘
衝撃強度を測定した。また、表面外観及びモルフォロジ
ーを観察した。結果を第３表に示す。

【００５１】実施例７ （ｄ）成分の相溶化剤として、製造例３の無水マレイン
酸変性ＳＰＳ1.８ｗｔ％を用いた以外は、実施例６と同
様に実施した。結果を第３表に示す。

【００５２】実施例８ 製造例１のＳＰＳ（重量平均分子量３２0,０００、粘度
１８０（Ｐａ・ｓ））３7.０ｗｔ％、ポリアミド６６
〔宇部興産（株）製，２０１５Ｂ，商品名、粘度６０
（Ｐａ・ｓ）〕５０ｗｔ％、ゴム状弾性体として無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳ（旭化成（株）製，ＭＸ０７２、
粘度２２０（Ｐａ・ｓ））１０ｗｔ％、無水マレイン酸
変性ポリフェニレンエーテル3.０ｗｔ％を用いた他は、
実施例６と同様に実施した。結果を第３表に示す。

【００５３】

【表５】

【００５４】

【表６】

【００５５】

【表７】

【００５６】第３表から明らかなように、剪断速度１０
³ ｓｅｃ^-1におけるＳＰＳドメイン及び／又はゴム状弾
性耐の粘度をポリアミド６６マトリックスの粘度より大
きくすることで落錘衝撃強度、表面外観を著しく向上さ
せた樹脂組成物を得ることが可能である。

【００５７】

【発明の効果】本発明により、優れた剛性，耐熱性，耐
衝撃性及び耐水性などを有し、かつ吸水性及び吸水時の
物性変化、落錘衝撃強さ、ウエルド強度および表面外観
を改良したシンジオタクチックポリスチレン系樹脂組成
物が得られる。本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
例えば電気・電子材料（コネクター，プリント基盤な
ど），産業構造材，自動車部品（車両搭載用コネクタ
ー，ホイールキャップ，シリンダーヘッドカバーな
ど），家電品，各種機械部品などの産業用資材等の素材
として好適に用いられる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性
   基を有する熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、及び（ｄ）
   （ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可
   能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％からな
   り、１０³ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における
   （ａ）の粘度が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とす
   るポリスチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性
   基を有する熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、（ｃ)
   （ｂ）成分と反応可能な極性基を有し、かつ（ａ) 成分
   との相溶部を有するゴム状弾性体１〜５０重量％、及び
   （ｄ）（ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と
   反応可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％か
   らなり、１０³ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃におけ
   る（ａ）の粘度が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴と
   するポリスチレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （ａ）シンジオタクチック構造を有する
   スチレン系重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性
   基を有する熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、（ｃ)
   （ｂ）成分と反応可能な極性基を有し、かつ（ａ) 成分
   との相溶部を有するゴム状弾性体１〜５０重量％、及び
   （ｄ）（ａ）成分との相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と
   反応可能な極性基を有する相溶化剤0.１〜１０重量％か
   らなり、１０³ ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃におけ
   る（ａ）の粘度及び（ｃ）の粘度がそれぞれ（ｂ）の粘
   度より大きいことを特徴とするポリスチレン系樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
   重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する
   熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、及び（ｃ) （ｂ）成分
   と反応可能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部
   を有するゴム状弾性体１〜５０重量％からなり、１０³
   ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ａ')の粘度
   が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレ
   ン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有する変性シンジオタクチック構造を有するスチレン系
   重合体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する
   熱可塑性樹脂９５〜４０重量％、及び（ｃ) （ｂ）成分
   と反応可能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部
   を有するゴム状弾性体１〜５０重量％からなり、１０³
   ｓｅｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ａ')の粘度
   及び（ｃ）の粘度がそれぞれ（ｂ）の粘度より大きいこ
   とを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有するシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
   体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可
   塑性樹脂９５〜４０重量％、（ｃ) （ｂ）成分と反応可
   能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有する
   ゴム状弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ')成分と
   の相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０³ ｓｅ
   ｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ａ')の粘度が
   （ｂ）の粘度より大きいことを特徴とするポリスチレン
   系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ａ')（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有するシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合
   体１〜６０重量％、（ｂ）反応性の極性基を有する熱可
   塑性樹脂９５〜４０重量％、（ｃ) （ｂ）成分と反応可
   能な極性基を有し、かつ（ａ')成分との相溶部を有する
   ゴム状弾性体１〜５０重量％、及び（ｄ）（ａ')成分と
   の相溶性を有し、かつ（ｂ）成分と反応可能な極性基を
   有する相溶化剤0.１〜１０重量％からなり、１０³ ｓｅ
   ｃ^-1の剪断速度での３００℃における（ｃ）の粘度及び
   （ａ')の粘度が（ｂ）の粘度より大きいことを特徴とす
   るポリスチレン系樹脂組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組
   成物１００重量部に対し、（ｅ）無機充填材１〜３５０
   重量部を配合してなるポリスチレン系樹脂組成物。